高考化学总复习 第8章 第4讲 沉淀溶解平衡

液中铁离子浓度增大，B错误；由于一定温度下的水溶液中，水的
离子积是一个常数，所以c、d两点代表的溶液中［H＋］与［OH－］ 乘积相等，C正确。
［答案］
B
同一条溶解平衡曲线上的点对应的Ksp 归纳 相同，所有点对应的溶液都已达到溶解平 拓展 衡。Ksp与难溶电解质的性质和温度有关， 而水的离子积只与温度有关。
⑤［Ag＋］＝0.05 mol· L－1，Ag＋或Cl－浓度由小到大的顺 序为④＜①＜③＜②＜⑤，故AgCl的溶解度由大到小的顺 序为④＞①＞③＞②＞⑤。 答案：B
4.（2011· 衡阳月考）向ZnSO4溶液中加入Na2S溶液时，得 到白色沉淀，然后向白色沉淀中滴加CuSO4溶液，发现 沉淀变为黑色，则下列说法不正确的是 . A.白色沉淀为ZnS，黑色沉淀为CuS B.上述现象说明ZnS的Ksp小于CuS的Ksp C.利用该原理可实现一种沉淀转化为更难溶的沉淀 D.该过程破坏了ZnS的溶解平衡 （ ）
解析：（1）①加入AgNO3后，［Ag＋］增大，平衡逆向 移动，［I－］变小；②饱和溶液继续加AgI固体，［Ag＋］
不变；③AgBr溶解度大于AgI，加入AgBr固体后［Ag＋］
增大，［I－］减小；（2）经计算［Ag＋］［Br－］＞Ksp （AgBr），［Ag＋］［I－］＞Ksp（AgI），有AgI和AgBr 沉淀生成，加入NaI固体后，AgBr会转化为AgI沉淀，反 应的离子方程式为AgBr（s）＋I－（aq）===AgI（s）＋
1. 内因 难溶电解质本身的性质，这是决定因素。
2. 外因
(1) 浓度：加水，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。 (2) 温度：升温，多数平衡向溶解方向移动，多数难溶电 解质的溶解度随温度的升高而增大。升高温度，平衡向 溶解方向移动，Ksp增大。但Ca（OH）2的溶解度随温
度升高而降低，Ksp减小。
三、沉淀溶解平衡的应用实例 1.沉淀的溶解与生成 （1）不能用 BaCO3 做钡餐透视：
BaCO3＋2H＋===Ba2＋＋H2O＋CO2↑ （离子方程式） 。
（2）误将可溶性钡盐（如 BaCl2 等）当做食盐食用，可用
2＋ 2－ Ba ＋ SO 4 ===BaSO4↓ 5.0%Na2SO4 溶液洗胃： （离
溶液中，各离子浓度幂的乘积为一常数。
2.表达式
2＋］［I－］2 ［ Pb Ksp（PbI2）＝ 。
3. 意义
溶度积（Ksp）反映了物质在水中的溶解能力，对阴、
阳离子个数比相同的电解质，Ksp数值越大，电解质 在水中的溶解能力 越强 。如：Ksp（AgCl）＞Ksp （AgBr）＞Ksp（AgI），溶解度：AgCl＞AgBr＞ AgI。
一举双得的课前预案
第 8 章
第 4 讲
一气贯通的课堂学案
一卷冲关的课后练案
一、沉淀溶解平衡
1.概念 一定条件下，难溶电解质溶解而电离成离子的速率等于 离子重新结合成沉淀 的速率，溶液中各离子的 浓度 保 持不变的状态就是溶解平衡状态，溶解平衡是一个 动态 平衡。 2.表示方法(补完沉淀溶解的方程式) 2＋（aq）＋2I－（aq） Pb PbI （s） 。
（2）现向含有NaBr、KI均为0.002 mol· L－1的溶液中加
入等体积、浓度为4×10－3mol· L－1的AgNO3溶液，则产 生的沉淀是 （填化学式）；若向其 中再加入适量的NaI固体，则可发生沉淀转化的总反应 的离子方程式为__________________________________。
不变，C项中AgNO3与NaCl的物质的量未知，无法比较
［Ag＋］与［Cl－］，D项中沉淀转化成更难溶的物质， 即Ksp（AgI）＜Ksp（AgCl）。 答案： C
3.（2011· 三明联考）对于难溶盐MX，其饱和溶液中M＋
和X－的物质的量浓度之间的关系类似于［H
＋］· ［OH－］＝KW，存在等式［M＋］· ［X－］＝
（3）相同离子：向平衡体系中加入与体系中某些离子相 同的离子时，平衡向生成沉淀的方向移动。 （4）其他：向平衡体系中加入可与体系中的某些离子反 应生成更难溶解或更难电离或气体的离子时，平
衡向溶解方向移动，但Ksp不变。
［特别提醒］
化学平衡与沉淀溶解平衡均有放热反应、
吸热反应，升温时，K值可能变大或变小；而电离平衡、
成。
平衡正向移动。
（
（ （
）
） ） ）
(3)在CaCO3的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，
(4)溶度积Ksp与温度有关，温度越高，Ksp越大。
(5)溶液中的离子沉淀完全时，其浓度为0。 （
解析：（1）Ksp只与温度有关；（2）在AgCl沉淀中加入 KI，当［Ag＋］［I－］＞Ksp（AgI）时有AgI沉淀生成； （3）CaCO3（s）Ca2 （aq）＋CO
子方程式） 。
2.沉淀的转化
（1）在ZnS沉淀上滴加CuSO4溶液沉淀变为黑色：
ZnS＋Cu2＋===CuS＋Zn2＋ （离子方程式）。
（2）用FeS除废水中的Hg2＋：
FeS＋Hg2＋===HgS＋Fe2＋ （离子方程式）。
1.下列对沉淀始后，只有电解质的溶解过程，没
［解析］
根据题意，图中曲线为沉淀溶解平衡曲线，曲线上的
所有点对应的溶液都是达到沉淀溶解平衡的溶液，D正确；选取曲
线上的b、c两点，当溶液中两种阳离子浓度相同时，Fe（OH）3 饱和溶液中的OH－浓度小于Cu（OH）2饱和溶液中的OH－浓度， 所以Ksp［Fe（OH）3］＜Ksp［Cu（OH）2］，A正确；向Fe （OH）3饱和溶液中加入NH4Cl固体，促进了氢氧化铁的溶解，溶
2
［思考· 感悟］ 1.①CaCO3===Ca2 ＋CO2 3 与②CaCO（ 3 s）
＋ －
Ca2 （aq）
＋
＋CO2 3 （aq）表示的含义是否相同？
－
［提示］
不同。①是电离方程式，表示 CaCO3 的电离
过程，②表示 CaCO3 在水中的溶解平衡。
二、溶度积 1.溶度积的概念 溶度积（Ksp）是指一定温度下，在难溶电解质的饱和
水解平衡均为吸热过程，升温时，K值均变大。
［例1］
（2010· 山东高考）某温度下，Fe（OH）3
（s）、Cu（OH）2（s）分别在溶液中达到沉淀溶解平
衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。 据图分析，下列判断错误的是 （ ）
A.Ksp［Fe（OH）3］＜Ksp［Cu（OH）2］ B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 C.c、d两点代表的溶液中［H＋］与［OH－］乘积相等 D.Fe（OH）3、Cu（OH）2分别在b、c两点代表的溶液 中达到饱和
Qc ＜ Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶 电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。
［思考· 感悟］ 2.Ksp（AB）＞Ksp（AM2），能否说明AB的溶解度大于 AM2？
［提示］
对阴、阳离子个数比不同的难溶电解质，
不能直接由Ksp的数值大小来确定溶解能力的大小，需 要转化为溶解度来比较。
＋
2－ 3
（aq），加入盐
酸时，2H＋＋CO
2－ 3
===CO2↑＋H2O，使平衡向CaCO3溶解
的方向移动；（4）溶度积与难溶电解质的性质和温度有 关，但并不是升温Ksp都增大，如Ca（OH）2的溶解度随温 度升高而降低，Ksp也减小。（5）根据沉淀溶解平衡的原 理，溶液中离子的浓度不会为0，一般认为当离子浓度小于 10－5 mol· L－1时，离子沉淀完全。 答案：（1）× （2）√ （3）√
解析：因Zn2＋＋S2－===ZnS↓，生成的ZnS存在平衡ZnS （s）===Zn2＋（aq）＋S2－（aq），加入CuSO4溶液后， Cu2＋＋ZnS===CuS↓＋Zn2＋，使ZnS转化为黑色CuS沉淀， 说明Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS），B项错误。 答案： B
5. 判断正误。 (1)在AgCl的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水， AgCl的Ksp增大。 （ ） (2)在25℃时Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI），向AgCl沉淀 溶解平衡体系中，加入足量KI固体，有黄色沉淀生
1－1.根据上述例题的图像，回答：
(1)能否通过调节pH的方法除去Cu2＋溶液中的Fe3＋？ (2)d点时溶液中铜元素、铁元素主要以什么形式存在？ 答案：（1）能。二者形成氢氧化物沉淀的pH相差较 大。Fe3＋完全沉淀时Cu2＋尚未沉淀。（2）d点时Fe3＋已 沉淀完全，Cu2＋未沉淀完全，故溶液中铁元素以Fe （OH）3形式存在，铜元素以Cu（OH）2和Cu2＋的形式
有电解质的析出过程 B.沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相 等 C.沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，
且保持不变
D.沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀 物，将促进溶解
解析： A项溶解开始后，离子就已开始结合析出，只不过
是析出速率小于溶解速率；B项正确；C项沉淀溶解达到平
4.影响因素 Ksp与其他平衡常数一样，只与难溶电解质的性质和 温度
有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。离子浓
度的改变可使平衡发生移动，而不能改变溶度积。 5.溶度积与反应进行的方向（溶度积规则） Qc ＞ Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和， 达到新的平衡。
Qc ＝ Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。
Ksp。现将足量的AgCl分别放入下列物质中，AgCl的 溶解度由大到小的顺序是 （ ）
①20 mL 0.01 mol· L－1KCl溶液
②30 mL 0.02 mol· L－1 CaCl2溶液 ③40 mL 0.03 mol· L－1HCl溶液
④10 mL蒸馏水
⑤50 mL 0.05 mol· L－1AgNO3溶液
（4）×
（5）×
6. 已知常温下，AgBr的Ksp＝4.9×10－13 mol2· L－2、AgI的 Ksp＝8.3×10－17 mol2· L－2。 (1)现向含有AgI的饱和溶液中： ①加入AgNO3固体，则［I－］ （填“变大”、“
变小”或“不变”，下同）。
②若改加更多的AgI固体，则［Ag＋］ ③若改加AgBr固体，则［I－］ 。 。 ，［Ag＋］
B.AgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中，一定有
［Ag＋］＝［Cl－］ C.温度一定时，当溶液中［Ag＋］· ［Cl－］＝Ksp时， 此溶液为AgCl的饱和溶液 D.将固体AgCl放到较浓的KI溶液中，有部分AgCl转化
为AgI，说明Ksp（AgCl）＜Ksp（AgI）
解析： A项Ksp只与物质性质和温度有关，加入盐酸，Ksp
衡时，溶液中溶质的离子浓度保持不变，但不一定相等； D项沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物， 由于固体的溶度积为常数，故平衡不发生移动。 答案： B
2.（2011· 苏州五市二区期中）已知25℃时，AgCl的溶度积 Ksp＝1.8×10－10，则下列说法正确的是 A.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp值变大 （ ）
A.①＞②＞③＞④＞⑤
C.⑤＞④＞②＞①＞③
B.④＞①＞③＞②＞⑤
D.④＞③＞⑤＞②＞①
解析：AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq），由于 ［Ag＋］· ［Cl－］＝Ksp，［Cl－］或［Ag＋］越大，越能
抑制AgCl的溶解，AgCl的溶解度就越小。AgCl的溶解度
大小只与溶液中Ag＋或Cl－的浓度有关，而与溶液的体积 无关。 ①［Cl－］＝0.01 mol· L－1 ③［Cl－］＝0.03 mol· L－1 ②［Cl－］＝0.04 mol· L－1 ④［Cl－］＝0，［Ag＋］＝0
Br－（aq）。
答案：（1）①变小 （2）AgI、AgBr
②不变
③变小
变大
AgBr（s）＋I－（aq）===AgI（s）
＋Br－（aq）
考纲展示
考点关注
（1）分析判断难溶电解质溶液中离 （1）了解难溶电解 质的沉淀溶解平衡 （2）了解沉淀转化 的本质 子浓度的相对大小 （2）有关Ksp的简单计算 （3）结合图像或流程图考查沉淀溶 解平衡、Ksp的理解在生产、科研环 保中的应用等
存在。
1－2.（2012· 广雅三模）已知溶液中存在平衡：Ca（OH）2
（s）Ca2＋（aq）＋2OH－（aq），下列有关该平衡 体系的说法正确的是 A.升高温度，平衡逆向移动 B.溶液中［Ca2＋］［OH－］2恒为定值 （ ）