第3节单扫描极谱法
合集下载
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
示波器: 显示电压和电流信号大小。 X轴坐标：显示扫描电压；Y轴坐标：扩散 电流（R一定，将电压转变为电流信号）
(二)直流示波极谱分析过程
扫描周期短，电压和 电流变化曲线如图所示。
（1） 快速扫描时，汞滴附近 的待测物质瞬间被还原，产生 较大的电流，图中bc 段
（2）来不及形成扩散平衡，电流下降，图中cd 段 （3）形成扩散平衡，电流稳定，扩散控制，图中de 段
(V)
循环伏安法电流—电位曲线
(EP)C
上半部：还原波
下半部：氧化波
+:ox －:red
E 若电极反应是可逆的，
(EP)a
则上下部基本对称，且
△EP = (EP)a - (EP)C = 56.5/n
ip 2.69105 n3/2 AD1/2V1/2C(mA)
3.循环伏安法特点
A.仪器设备简单、操作简便； B.容易获取有关氧化还原反应的信息； C.可用于研究电极反应的性质、机理和电 极过程动力学参数= E1/ຫໍສະໝຸດ -nF0.028 n
(25度）
(四)直流示波极谱法的特点
（1）速度快
一滴汞上即能形成一 条曲线, 经典极谱需80滴 汞；
控制汞滴下落时间为7s, 前5s不扫，在后2s加扫描 电压(250 mV/s), 可视电 极面积不变, 在荧光屏上 直接读取峰高。
与经典极谱方法相比
（2）检测灵敏度高
第三节 单扫描极谱法与循环伏安法
single-sweep polarography & cyclic voltammetry
本节内容只作简要介绍
一.单扫描极谱法
根据经典极谱原理建立的一种快速极谱分析方法。
(一)原理与装置
在单个汞滴形成的后期进行快速扫描，在每滴汞 上生成一条极谱曲线。
扫描电压：在直流 可调电压上叠加周期性 的锯齿型电压（极化电 压）
峰电流比极限扩散电流大 n = 1 时，大 2 倍; n = 2 时，大 5 倍
（3）分辨率高
相邻峰电位差40 mV 可分辨； 经典极谱法中 E1/2 > 200 mV才能分辨。
二.循环伏安法
1.以快速线性扫描的形式施加三角波（等腰三角 形）
扫 描 电 压
时间/s
2.工作电极为悬汞、铂或玻璃石墨电极
(三)定性定量依据
可逆波 ip 峰电流与试样浓度的关系
ip = 2.69×105 n3/2 D1/2 v1/2 A c
V ----电压扫描速率(V·s-1) A ----电极面积(cm2) C ----被测物浓度(mol·L-1)
定量依据 ip c
峰电位 EP 与E1/2的关系
RT
EP = E1/2 - 1.1
(二)直流示波极谱分析过程
扫描周期短，电压和 电流变化曲线如图所示。
（1） 快速扫描时，汞滴附近 的待测物质瞬间被还原，产生 较大的电流，图中bc 段
（2）来不及形成扩散平衡，电流下降，图中cd 段 （3）形成扩散平衡，电流稳定，扩散控制，图中de 段
(V)
循环伏安法电流—电位曲线
(EP)C
上半部：还原波
下半部：氧化波
+:ox －:red
E 若电极反应是可逆的，
(EP)a
则上下部基本对称，且
△EP = (EP)a - (EP)C = 56.5/n
ip 2.69105 n3/2 AD1/2V1/2C(mA)
3.循环伏安法特点
A.仪器设备简单、操作简便； B.容易获取有关氧化还原反应的信息； C.可用于研究电极反应的性质、机理和电 极过程动力学参数= E1/ຫໍສະໝຸດ -nF0.028 n
(25度）
(四)直流示波极谱法的特点
（1）速度快
一滴汞上即能形成一 条曲线, 经典极谱需80滴 汞；
控制汞滴下落时间为7s, 前5s不扫，在后2s加扫描 电压(250 mV/s), 可视电 极面积不变, 在荧光屏上 直接读取峰高。
与经典极谱方法相比
（2）检测灵敏度高
第三节 单扫描极谱法与循环伏安法
single-sweep polarography & cyclic voltammetry
本节内容只作简要介绍
一.单扫描极谱法
根据经典极谱原理建立的一种快速极谱分析方法。
(一)原理与装置
在单个汞滴形成的后期进行快速扫描，在每滴汞 上生成一条极谱曲线。
扫描电压：在直流 可调电压上叠加周期性 的锯齿型电压（极化电 压）
峰电流比极限扩散电流大 n = 1 时，大 2 倍; n = 2 时，大 5 倍
（3）分辨率高
相邻峰电位差40 mV 可分辨； 经典极谱法中 E1/2 > 200 mV才能分辨。
二.循环伏安法
1.以快速线性扫描的形式施加三角波（等腰三角 形）
扫 描 电 压
时间/s
2.工作电极为悬汞、铂或玻璃石墨电极
(三)定性定量依据
可逆波 ip 峰电流与试样浓度的关系
ip = 2.69×105 n3/2 D1/2 v1/2 A c
V ----电压扫描速率(V·s-1) A ----电极面积(cm2) C ----被测物浓度(mol·L-1)
定量依据 ip c
峰电位 EP 与E1/2的关系
RT
EP = E1/2 - 1.1