食用植物油料中多环芳烃含量及安全风险研究
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食用植物油料中多环芳烃含量及安全风险研究
刘玉兰;刘春梅;温运启;马宇翔;魏安池
【摘要】从不同产地采集了18个种类共95个食用植物油料样品,应用GC-MS法对其中多环芳烃(PAHs)含量进行检测分析,研究食用植物油料的PAHs的安全风险.结果表明:95个植物油料样品中苯并[a]芘(BaP)、欧盟限量控制的4种多环芳烃(PAH4)及美国环保局优控的16种多环芳烃(PAH16)的含量范围分别为0.10~14.06、1.09~74.61、81.81~466.77 μg/kg,平均含量分别为2.19、13.06、213.18 μg/kg,BaP的中位数为1.52 μg/kg,对照GB 2762-2012,BaP超过
5μg/kg限量的样品数量有10个,超标率为10/95.10种草本油料的50个样品中PAH16平均含量为223.38μg/kg,8种木本油料的45个样品中PAH16平均含量为201.85 μg/kg,草本油料和木本油料的PAH16含量差异不显著.5种可直接作为食品的植物油料(花生、核桃、葵花籽、芝麻、大豆)的34个样品中BaP的平均含量为1.89 μg/kg,中位数为1.15 μg/kg,根据GB 2762-2012,BaP超过5μg/kg限量的样品数量有3个,超标率为3/34.对5种植物油料的PAHs健康风险的评价可知,5种油料PAHs的健康安全风险较小.
【期刊名称】《河南工业大学学报(自然科学版)》
【年(卷),期】2018(039)005
【总页数】9页(P18-26)
【关键词】食用植物油料;苯并芘;多环芳烃;安全风险
【作者】刘玉兰;刘春梅;温运启;马宇翔;魏安池
【作者单位】河南工业大学粮油食品学院,河南郑州450001;河南工业大学粮油食
品学院,河南郑州450001;河南工业大学粮油食品学院,河南郑州450001;河南工业
大学粮油食品学院,河南郑州450001;河南工业大学粮油食品学院,河南郑州450001
【正文语种】中文
【中图分类】TS222+.1
0 前言
多环芳烃(PAHs)是指分子中包含两个或两个以上芳香环的稠环化合物[1],根据分子中苯环数目(n)的不同,将 PAHs分为轻质多环芳烃(LPAHs,n≤4)和重质多环芳烃(HPAHs,n>4)[2-3]。
PAHs大多具有致癌性,苯并[a]芘(BaP)是其中典型的致癌组分。
GB 2762—2012《食品安全国家标准食品中污染物限量》规定谷物等食品中BaP限量为5 μg/kg,GB 2716—2005《食用植物油卫生标准》规定食用植物油中BaP的限量为10 μg/kg,但 GB 19641—2016《食品安全国
家标准食用植物油料》并未对制取食用植物油的植物油料中的BaP及其他PAHs
组分含量做出限量要求。
欧盟No.835/2011规定PAH4(苯并[a]芘、苯并[a]蒽、苯并 [a]荧蒽和)在食用油脂中的限量为10 μg/kg[4]。
美国环境保护局(EPA)
将16种PAHs列为优先控制污染物即16U.S.EPA PAHs,以便能更加全面地反映和监测多环芳烃化合物在环境和食品中的污染水平[5]。
PAHs通常由有机物的热解过程产生,如火山爆发、化石燃烧、木材燃烧、工业生产甚至是不当的食品加工过程等[6-7]。
PAHs结构稳定,在环境中较难降解[8-11],因此,能在环境中持续积累和加重污染,尤其是空气、水、土壤和沉积物中较多[12-14]。
油料作物的生长过程能吸收来自大气颗粒物、农田土壤和灌溉水中的
PAHs,最终将PAHs转移并积累在其果实中[15-17]。
除此之外,油料在收获、
运输、储藏等过程中也有可能受到PAHs污染[18-19]。
目前,已有大量文献报道
了食用植物油中PAHs含量及风险情况[20-23],但有关食用植物油料中PAHs含
量及风险程度的研究报道很少,而植物油料中的PAHs会随制油过程迁移至油脂中,增大食用植物油的食用安全风险[24]。
为了较为全面地了解食用植物油料中PAHs含量并较为准确地评估食用植物油料的PAHs安全风险,作者采集了不同地区的18个种类95个植物油料样品,采用GC-MS测定其中PAHs含量,并对其
中可以作为食品直接食用的5种油料(花生、核桃、葵花籽、芝麻和大豆)34个
样品进行PAHs健康风险评估,以期为食用植物油料和食用植物油生产中PAHs
风险防范和控制提供支持。
1 材料与方法
1.1 材料和试剂
18个种类,共95个植物油料样品,分别采样于不同品种的主产区,包括:花生(n=11,取自山东沂水县、平度市、枣庄市、日照市、莱西市、招远市、济宁市、蓬莱市,辽宁昌图县、阜新市,吉林扶余市);菜籽(n=6,取自湖北、陕西、江苏、广州、内蒙古(2));大豆(n=4,取自黑龙江、阿根廷、乌拉圭、美国);棉籽(n=2,取自新疆、河北);油莎豆(n=6,取自山东、内蒙古、湖南、江苏、河北、河南);米糠(n=3,取自河南、哈尔滨(2));芝麻(n=8,取自山西、山东、安徽、新疆、四川、河南(3));玉米胚芽(n=6,取自河北、安徽、河南、山东(3));亚麻籽(n=2,均取自新疆);葵花籽(n=2,取自内蒙古、辽宁);文冠果(n=4,取自河南、河北、山东、甘肃);油茶籽(n=5,取自湖南、广西、江西、云南(2));花椒籽(n=6,取自陕西、甘肃、山西、河北、河南、山东);美藤果(n=8,取自云南普洱、普文、绿春、西双版纳、大勐龙、勐腊,泰国,老挝);核桃(n=9,取自西藏、山东、新疆、贵州、四川、河北、陕西、
云南(2));盐肤木果(n=8,取自河南、青海、江西、山东、云南(2)、山西(2));牡丹籽(n=3,取自山东、河南、安徽);杏仁(n=2,取自河北、山西)。
PAH16混标(质量浓度为200 μg/mL,98%):O2si公司;PAH16氘代同位素内标(97%):Dr.Ehrenstorfer GmbH公司;硅胶固相萃取小柱(500 mg,3 mL):Supelco 公司;乙腈、正己烷、二氯甲烷:色谱纯,美国VBS公司。
1.2 主要仪器与设备
Trace1310-ISQ气相色谱-质谱联用仪、I570590固相萃取装置:美国ThermoFisher公司;色谱柱DB-5MS(60 m × 0.25 mm× 0.25 μm):美国Agilent公司;RE-52AA旋转蒸发器:上海亚荣生化仪器厂有限公司;
KQ3200DE数控超声波清洗器:昆山市超声仪器有限公司;MTN-2800W氮吹浓缩仪:天津奥特赛恩斯仪器有限公司;LD5-10低速离心机:北京京立离心机有限公司;DW-FL270超低温冷冻储存箱:中科美菱低温科技股份有限公司。
1.3 气相色谱-质谱(GC-MS)法测定植物油料中PAHs
植物油料中PAHs的检测参照GB/T 23213—2008《植物油中多环芳烃含量的测定气相色谱-质谱法》和Shi等[25]建立的关于植物油料中PAHs的检测方法。
取油料(1.00±0.01)g于10 mL玻璃离心管中,加入100 μL内标混合液,漩涡混匀1 min,封口放置2 h,加5 mL乙腈,超声萃取 8 min,上层有机相转移至30 mL玻璃试管中,整个萃取过程再重复2次,合并3次的萃取液,于-20℃冷冻 1 h,取出后 5 000 r/min离心 4 min,吸取上层萃取液于浓缩瓶中,旋蒸近干复溶于2 mL正己烷,上样于先用正己烷平衡好的硅胶固相萃取小柱。
分别以4 mL正己烷、4 mL正己烷/二氯甲烷混合溶液(V1∶V2=90∶10)淋洗小柱,收集上样液与洗脱液,氮吹近干,复溶于200 μL乙腈,转移至进样小瓶中待分析。
色谱条件:脉冲不分流模式进样,进样量1.0 μL;进样口温度300℃;载气为氦
气(纯度≥99.999%);恒流模式,流速 1.0 mL/min。
升温程序:80℃保持1 min,随后以20℃/min升至180℃,3℃/min升至200℃,6℃/min升至250℃并保持3 min,再以3℃/min升至300℃并保持16 min。
质谱条件:离子源温度300℃;传输线温度300 ℃;电子轰击(EI)离子源;电
力能量:70 eV;灯丝电流:25 μA。
PAHs标准溶液的配制及标准曲线的绘制:取PAH16 混合标准储备液(20
μg/mL)以及 PAH16 氘代内标混合标准储备液(100 ng/mL),分别稀释标准
储备液得到质量浓度为 1、2、5、10、20、50、100 ng/mL的标准工作溶液,
内标质量浓度均为50 ng/mL。
所得标准溶液储备于棕色瓶中,置于-20℃保存备用。
将不同浓度的标准工作溶液进GC-MS分析,以标准工作溶液中目标物浓度/
内标物的浓度为横坐标,目标物峰面积/内标物的峰面积为纵坐标绘制标准曲线,
得到的线性方程如表1所示。
1.4 可食植物油料中PAHs的健康风险评价
目前常采用致癌风险系数法对PAHs进行健康风险评价[26],由于苯并[a]芘的致
癌性强、分布广、性质稳定,并且与其他PAHs组分有很好的相关性,因而采用
苯并[a]芘毒性当量(Toxic Equivalent Quantity,TEQ)的致癌风险系数法对可
食植物油料中PAHs的健康风险进行评价,并计算16种PAHs的毒性当量TEQBaP。
规定以苯并[a]芘作为标准参照物,其毒性当量因子(TEF)值为1,把
其他PAHs组分对人体的危害性与 BaP进行比较,得各个 PAHs 的 TEF 值[20-22,27],如表1 所示,TEQBaP公式如下:
式中:Ci是第i个PAHs的质量浓度,ng/kg;TEQBaP是基于BaP的毒性当量,ng/kg;TEFi是第 i个PAHs对应的TEF值。
表1 PAHs的线性方程、相关系数及毒性当量因子Table1 Linear equation,
correlation coefficient and toxic equivalent factor of PAHs名称缩写线性方程相关系数(R2)毒性当量因子(TEF)萘 Naphthalene Nap y=0.021 834 8x +0.085 064 8 0.999 9 0.001苊烯 Acenaphthylene Acy y=0.046 577 7x+0.004 344 08 0.999 9 0.001苊 Acenaphthene Ace y=0.049 333 5x+0.001 785 16 0.999 7 0.001芴 Fluorene Fl y=0.025 7053x+0.010 076 7 0.999 6 0.001菲 Phenathrene Phe y=0.025 222 7x+0.028 296 0.999 9 0.001蒽Anthracene Ant y=0.024 310 1x-0.014 974 3 0.999 9 0.01荧蒽Fluoranthene Flu y=0.024 326 4x-0.001 110 72 0.999 7 0.001芘 Pyrene Pyr y=0.023 86x+0.001 841 3 0.999 8 0.001苯并[a]蒽 Benzo[a]anthracene BaA y=0.0182 598x +0.604 568 0.999 6 0.1 Chrysene Chr y=0.024 001 1x+0.018 528 2 0.999 8 0.01苯并[b]荧蒽 Benzo[b]fluoranthene BbF y=0.025 659 6x-0.073 427 4
0.999 8 0.1苯并[k]荧蒽Benzo[k]fluoranthene BkF y=0.033 257 3x-0.036 422
1 0.999 5 0.1苯并[a]芘Benzo[a]pyrene BaP y=0.051 958 7x-0.037 758 4 0.999 4 1茚并[1,2,3-cd]芘 Indeno[1,2,3-cd]pyrene IcP y=0.019
9036x-0.000 522 864 0.999 0 0.1二苯并[a,h]蒽 Dibenzo[a,h]anthrancene DhA y=0.026 750 6x+0.620 645 0.999 4 5苯并[g,h,i]苝 Benzo[g,h,
i]perylene BgP y=0.024 740 4x+0.003 050 06 0.999 1 0.01艹屈
通常采用终生致癌风险(Incremental Lifetime Cancer Risk,ILCR),来评价某一致癌物对人体的致癌风险。
公式如下[21]:
式中:DR为每天的摄入量,kg/d;CSF为苯并[a]芘致癌斜率系数,kg·d/mg;EF 为每年暴露天数,d/a;ED为暴露年数,a;BW 为体质量,kg;AT为人的预期寿命,d。
参照中国居民营养与健康状况调查报告及相关文献[28-29],花生、核桃、葵花籽和芝麻的DR取0.003 8 kg/d,大豆的 DR取 0.016 kg/d。
其他参
数选用美国环保局的推荐值[30];CSF取7.3 kg·d/mg;EF取365 d;ED对于非致癌物取30 a,对于致癌物取70 a;BW取70 kg;AT对于非致癌物取30 a (10 950 d),对于致癌物取 70 a(25 550 d)。
美国环保局提出致癌风险分为三类,ILCR小于10-6时表示致癌风险可以接受,不需采取进一步的措施;ILCR
大于10-4时表示不可接受的致癌风险;ILCR位于二者之间时表示具有潜在致癌
风险,但还未达到优先级风险水平。
2 结果与分析
2.1 植物油料中PAHs的组分含量
对18种95个植物油料样品中的PAHs检测分析,结果如表2、表3所示。
PAH4为欧盟限量控制的 4 种多环芳烃,包括 BaA、Chr、BbF、BaP;PAH16为美国优控的16种多环芳烃,包括Nap、Acy、Ace、Fl、Phe、Ant、Flu、Pyr、BaA、Chr 等 10 种轻质多环芳烃(LPAHs)及 BbF、BkF、BaP、IcP、DhA、BgP等6种重质多环芳烃(HPAHs);ND表示未检出。
由表2、表3可以看出,所有植物油料均被检出含有 PAHs。
95个样品的BaP含
量为 0.10~14.06 μg/kg,平均含量为2.19 μg/kg,中位数为1.52 μg/kg;PAH4 含量为 1.09~74.61 μg/kg,平均含量为13.06 μg/kg;PAH16 含量为 81.81~466.77 μg/kg,平均含量为213.18 μg/kg。
LPAHs 的含量为 80.27~409.02
μg/kg,LPAHs含量占PAHs总量的87.07%~99.54%。
GB 19641—2016《食品安全国家标准食用植物油料》中并未对制取食用植物油
的植物油料中BaP及其他PAHs组分含量做出限量要求。
但GB 2762—2012
《食品安全国家标准食品中污染物限量》规定谷物等食品中 BaP限量为5 μg/kg。
对照95个植物油料样品中BaP的检测结果可知,超过5 μg/kg限量的样品数量
有10个,超标率为10/95。
其中玉米胚样品的超标率为1/6,油菜籽样品的超标率为2/6,棉籽样品的超标率为1/2,芝麻样品的超标率为1/8,亚麻籽样品的超
标率为1/2,花生样品的超标率为2/11,盐肤木果籽样品的超标率为1/8,花椒
籽样品的超标率为1/6。
PAHs广泛分布于大气、土壤、河流等自然环境中,油料作物在生长过程中吸收富集PAHs于植物体内,因此油料作物生长环境中PAHs
污染水平高可能使植物油料中PAHs含量超标。
有研究表明,油料用黄麻袋和含
聚乙烯的材料在包装运输过程中,可能使包装中的PAHs 迁移到油料中[19,31]。
2.2 不同种类植物油料中PAHs的组分含量
由表2、表3可知,不同种类植物油料中PAHs的组分及含量均存在差异。
LPAHs组分是玉米胚样品的平均含量最高(为277.98 μg/kg),核桃样品的平均含量最低(为106.87 μg/kg);HPAHs组分是棉籽样品中平均含量最高(为22.36 μg/kg),杏仁样品中平均含量最低(为2.39 μg/kg)。
18种95个植物油料样品中,草本油料(HPOS)有花生、菜籽、大豆、棉籽、油莎豆、米糠、芝麻、玉米胚芽、亚麻籽、葵花籽等样品50个,木本油料(WPOS)有文冠果、油茶籽、花椒籽、美藤果、核桃、盐肤木果、牡丹籽、杏仁等样品45个。
图1对比了木本油料和草本油料中 BaP、LPAHs、HPAHs、PAH16含量水平。
其中,草本油料的BaP、LPAHs、HPAHs和 PAH16的含量分别为 0.15~14.06 μg/kg、86.33~406.43 μg/kg、1.38~60.34 μg/kg和 91.14~466.77
μg/kg,其平均含量分别为2.85 μg/kg、209.83 μg/kg、13.55 μg/kg 和
223.38 μg/kg。
木本油料的 BaP、LPAHs、HPAHs和 PAH16的含量分别为
0.10~6.38 μg/kg、80.27~409.2 μg/kg、1.24~51.01 μg/kg 和 81.81~460.03 μg/kg,其平均含量分别为1.45 μg/kg、194.02 μg/kg、7.83 μg/kg 和201.85 μg/kg。
木本油料和草本油料中PAHs含量差异不显著。
此外,并非所有植物油料样品均含有16种PAHs组分。
譬如油莎豆、美藤果、牡丹籽和杏仁样品中未检测出重质多环芳烃组分二苯并 [a,h]蒽(DhA),有些米糠、核桃、牡丹籽、杏仁样品中未检出重质多环芳烃组分茚并[1,2,3-cd]芘
(IcP),有些米糠、芝麻、核桃样品中未检出重质多环芳烃组分苯并[g,h,i]苝(BgP)。
轻质多环芳烃萘(Nap)和菲(Phe)在油料中的含量均高于其他的PAHs组分,两者分别占PAHs总量的31.65%和25.65%,在草本油料中的含量
分别是 24.54~99.92 μg/kg和20.07~123.25 μg/kg,在木本油料中的含量分
别为28.68~114.95 μg/kg 和 14.99~127.75 μg/kg。
重质多环芳烃IcP、DhA
和BgP在木本油料和草本油料中的含量均较小。
图1 草本油料与木本油料中BaP、LPAHs、HPAHs、PAH16的含量Fig.1 Concentrations of BaP,LPAH,HPAH,and PAH16 in HPOS and WPOS注:A为草本油料和木本油料中BaP的含量水平;B为草本油料和木本油料中LPAHs
的含量水平;C为草本油料和木本油料中HPAHs的含量水平;D为草本油料和木本油料中PAH16的含量水平。
2.3 可食植物油料中PAHs的致癌风险评价
由表2和表3可知,5种可直接作为食品的植物油料(花生、核桃、葵花籽、芝麻、大豆)的34个样品中BaP的平均含量为1.89 μg/kg,中位数为1.15 μg/kg,根据 GB 2762—2012 规定 BaP 限量为5 μg/kg,34个样品中有3个超标,超标率为3/34。
g/kg μ)(n=2籽花葵,2 99.9~7.20 5 8.56 7,.79 1.28~1.53 1,.09 3.92~2.01 3,6 30.7~1.83 1 1.29 2,0 71.9~7.63 3 4.77 5 1,5.3.44 6.18~4,9 22.9~5.30 1 9.15 1,2 34.0~2.74 1 3.38 2,0.7 8.98 0.58~0,2.3 5.15
3.54~1 3,0.8.88 0.79~0,0.7 0.27 1.13~0,0.2 9.43 0.15~0,0.4 8.90
0.05~0,0.0 3.06 0~D N 4,1.1.96 1.33~0,4 2.1 23 0~88.1 1 2 10.1 2,3.4 7.49 5.45~1,4.2 5.44 5.06~3,0 3.6 23 9~93.5 1 0 13.6 2)(n=2籽麻亚,.69 64 2~57.5 1.1 61,5.61~4.76 5.19,7.96~7.58 7.77,.40 25 6~20.8 3.1 23,9 1.3 11 8~70.4 4.9 90,4 12.3~8.73 3.5 10,.30 40 9~28.7
4.5 34,.52 25 0~24.7 1.1 25,6.86 8.71~
5.01,
6.31
7.79~4.83.93,6
8.29~5.56,1.99 2.43~1.55,4.67 5.45~3.89,3.32 3.82~2.82,1.58
1.91~1.26.80,3 4.46~3.13.49,08 3~.50 234.49 272,.35 26 1~18.2 8.2 22,.23 30 0~19.3 6.7 24.84 34 3~.71 25
2.77 293)(n=8麻芝,7 0.9 8~.45 38.91 57,4.16 4 7.1 3~0.9,6.67 2 9.6 4~
3.1,.51 32 3~8.0.68 20,7 9.9 7~.23 29.34 53,.84 13 5~3.0 9 6.9,.12 41 8~7.0.95 18,.22 25 6~7.6.37 14,3.16 6 8.6 2~0.5,3.25 2 9.9 2~0.5,3.34 9 8.9 5~0.5,2.13 9 5.6 8~0.0,2.33 4 5.1 9~0.1,1.53 4
4.6 1~0.1,0.0 6 7.40~D N 5,2.1
0.26~D N,0.14 28 4~8.1 10 8 9.4 18,.45 28 8~1.3.53 11,.71 32 2~
2.4.08 12,8.59 30 7~7.2 11 2 1.0 20量含s H A P的中料油物植本草2表oilseeds plant herbaceous in s H A P of contents he T 2 able T值均平,值大最~值小最)2(n =籽棉)4(n =豆大)(n=6籽菜)(n=3糠米)6(n =豆
莎油,2 6.2 6~.76 64,0.52 9.81~31,8.7 48~8.28 2,4 3.2 7~.07 58,.52 69 6~49.4.49 65.85 52 9.01 3.16 63 5 56.9,8 5.3 1~4.8,1 5.7 4~1.1,.48 6.65~0,4 8.7 0~5.4,7.96~4.13 0 5.1 1 3.5.76 2 9 6.6 5.88,3 1.1 1~.69 10,4 8.4 4~3.3,9.76 2.55~2,3 7.5 0~6.4,9.50~5.62.91 10 1 5.4.14 9 7 6.8 7.88,3 7.0 2~.55 20,.61 17 0~6.9,9.13 2.01~8,1 2.7 2~.20 17,.58 27 4~15.2.79 23.66 10 4.64 1.66 19 1 20.9,2 6.9 8~.60 63,4.51 5.07~20,3.15 12~1.27 2,1 4.4 6~.02 45,.05 57 8~39.4.26 75.12 32
7.95 5.11 56 9 45.2,.22 13 0~8.7,6 8.6 9~2.5,4.44 2.25~3,0 7.8 2~3.1,5 10.9~4.91.96 10 2 4.2.27 9 3 6.0 7.42,0 8.5 3~.99 29,.02 16 8~7.8,6.6 84~2.91 1,1 1.4 3~.61 13,1 26.1~9.91.24 34.41 10 3.43 3.97 19 7 15.5,1 6.2 2~.66 22,.12 15 4~6.5,9.22 4.63~7,.62 24 1~9.8,9 22.3~8.95.44 24 3 9.3 4.55 2.96 15 0 14.7,6.68 1 7.8 4~5.5,4 1.7 1~1.2
8 1.4,7.18 1.06~1.72 5,3 3.0 1~0.9 5 1.8,3.61~1.05 2.33,6.74 4 7.9 4~5.5,8 1.8 7~1.3 9 1.6,7.35 1.25~2.28 6,.23 2~D 7 N 1.2,3.91~
1.09
2.03,7.47 7 9.2 8~5.6,8 2.1 8~1.3 8 1.7,0.48 2.77~1.17 7,9 2.9 6~0.4 2 1.8,
3.72~1.27 2.36,1.82 7 2.2 8~1.3,4 0.4 7~0.2 6 0.3,.06
6.28~0.02 2,1 0.9 8~0.4 5 0.6,2.64~0.66 1.14,5.61 5 6.3 7~4.8,6 1.2 3~0.6 5 1.0,4.06 1.66~0.80 4,4 1.8 3~0.4 6 1.3,2.66~0.74 1.61,2.98
7 3.6 8~2.2,8 0.3 2~0.3 6 0.3,.31 8.74~0.75 2,.90 0~D 0 N 0.5,
1.67~0.17 0.77,0.74 0 1.0 9~0.4,1 0.5~D 8 N 0.1,.90 1~D N.62 0,.20 0~D 7 N 0.0 N D~~,3.74 7 4.4 0~3.0,7 1.2 7~0.6 9 0.8,.53 9.33~1.67 3,.09 1~D 7 N 0.6,
2.32~0.53 1.34,9.93 28 7~7.2 23,5 82.7 1.33~86,6.43 40~5.47 9,
3.07 22 2~
4.4 18,.06 30 2~.95 151 0 3.6 26 1.66 13
5.7 02 2 8 7.5 19.94 178,2 7.0 2~.71 17.36 22,4 5.9 2~3.3 1 4.6,0.34
6.37~5 1.03 2,1
7.5 0~.8 7 15.0,7.22 0 11.9~3.51,7 1.3 3~.63 21,1
7.0 0~5.1,9.08 6.26~6,.09 10 0~1.8,9 13.8~4.29.50 26 9 5.9 3.97 2 9 6.2 8.33,6.95 31 8~4.9 25,9 88.6 1.14~91,7 66.7 4 4~.0 04 1,0.57 23 2~6.2 18,.95 41 2~.46 155 6 5.9 28 6.27 13 8.7 23 2 4 2.6 20.17 186)6
(n =芽胚米玉)(n=11生花,.65 92 4~7.3 5,9.90 7.54~24 0 4.2 7.07 56,4 2.4 2~.54 7,8 6.4 6~0.5 4 1.8 1 3 3.1,9 2.6 1~.48 7.74,11 4~2.1.19 9 3 6.8,.04 40 6~1.2 2,3.14 3.64~14 3 7.7 2.04 21,2.11 10 7~1.8 6,9.6 07 1.97~39 7 7.8 7.08 69,2 7.2 1~.54 7,.19 15 4~3.8 7 0.8 1 9 8.6,.11 37 1~3.6 2,.75 59 6~9.0 8 1.5 3.31 24,.96 27 0~7.6 1,.76 42 5~7.5 5 3.5 2.82 18,.61 6~.11 4,.31 15 0~1.4.33 5 4 6.4,.59 7~.38 3.98,12 4~1.3.83 5 8 4.4,.82 6~.20 4,.88 13 9~1.4.33 5 4 4.8,.59 1~.94 0,1 3.5 4~0.3.14 1 1 1.2,.60 5~.69 2,3 9.8 7~0.6.61 3 1 3.1,.32 3~.84 1,3 6.0
8~0.7.30 2 8 2.3,.86 1~.36 0,6 2.4 0~0.5.94 0 3 1.1,.51 4~.29 2,.24 11 5~1.2.17 3 1 4.3,0 57.3 3.26~40 2,9.23 35 1~2.9 11.98 77 2 8.88 21,.71 23 6~2.4 1,.03 43 6~5.5 9 6.4 1.98 16,.86 25 7~4.3 1,.99 51 8~5.3 0 0.1 2.86 18,2 71.5 3.89~62 2,2.26 40 7~8.4 11.47 94 2 5.86 23 s H A Pap N cy A ce A l F he P t n A lu F yr P aA B hr C F b B F k B aP B IcP hA D gP B s H A P L s H A P H 4 H A P 61H A P
g/kg μ)(n=2仁杏,.45 70 8~28.6 6 9.5 4,.80 0~0.60.70 0,5 0.2 1~6.63.44 8,.98 18 1~13.6 9 6.2 1,8 3.5 11 7~82.7 7 8.1 9,.57 47 5~14.8 1 1.2 3,.70 27 5~21.9 2 4.8 2,.68 9~3.75.71 6,.50 0~0.10.30 0,.95 1~1.03.49 1,.89 0~0.69.79 0,.83 0~0.26.55 0,.63 0~0.10.37 0,0.40~D N.20 0,~~D N,.79 0~0.19.49 0,.82 67 2~.59 207.71 37 2,.55 3~1.24.39 2,.57 3~2.33.95 2,.06 69 2~.14 11 2.10 40 2)(n=3籽丹牡,7 4.8 9~.52 67.61 82,3 6.8 3~2.2 3 4.7,.88 15 2~6.0 2 9.8,1 0.6 4~.41 23.69 32,1 1.9 7~.46 55.65 62,.28 34 0~8.7.56 17,9 1.8 2~.56 18.19 20,.96 22 1~6.7.05 15,.86 23 4~3.5.83 14,.83 10 9~3.0 8 7.0,1 3.5 7~0.7 7 2.1,0 1.5 4~0.6 4 1.1,6 3.1 9~0.4 0 1.6,7.71~D N 8 1.0,~~
D N,5 3.6 2~1.3 1 2.4,0.62 32 0~5.4 22 1 7.2 26,.87 11 5~5.5 9 8.3,5
5.9 3~.30 13.68 25,
6.17 32 6~
7.2 23 0 5.6 27)8(n =果木肤盐,2.96 10 2~3.6 4 7
8.8 6,.48 7~.71 4.08 6,7 1.4 2~.48 5 7 1.3 1,.31 45 6~0.7 2 7
9.8 2,7.75 12 2~6.4 3 4 5.4 7,6 4.3 1~.45 3.69 7,.23 50 0~3.5 1 4 2.2 2,1 9.4 2~.33 5 2 5.7 1,.70 8~.50 1.96 2,.78 8~.01 1.56 2,.16 8~.20 1.67 2,.02 3~.39 0.03 1,.20 5~.70 0.75 1,.49 4~.35 0.24 1,1.95~D N.46 0,.62 4~.62 0.69 1,5.9 44 3.89~68 1.80 42 2,4 7.4 2~.91 3.83 8,4 0.8 3~.90 4.93 9,0.5 50 3.44~77 1.63 51 2量含s H A P的中料油物植本木
3表oilseeds plant oody w in s H A P of contents he T 3 able T-1)g(μg/k/值均平,值大最~值小最)9(n =桃核)8(n =果藤美)(n=6籽椒花,7 1.8 6~.18 33,4.4 85~6.93 4,.95 14 1~6.64 3.50 44 4.53 6 4.49 7,3 4.0 6~2.4,.56 6.19~4,9 3.4 6~.72 9 3.2.52 5 2.23,0 5.2 9~2.5,.88 6.85~3,3 6.9 3~.94 4 3.9.24 5 5.85,.56 14 1~8.2,7.26 1.42~8,2 2.3 2~0.80 1.10 11 1.17 1 7.65 1,5 5.6 3~.99 14,8.3 88~2.52 2,.09 22 1~7.25 5.66 23 5.20 3 1.53 8,1 5.5 1~1.9,6.71 1.31~2,8 9.1 5~.02 9 3.1.51 4 1.95,.56 10 0~2.9,5.90 4.16~6,0 6.5 9~5.43 1 3 7.1 2.95 1 6.60 3,.05 12 3~4.7 6 8.7,6.51 2.53~7 1.23 1.88 25,7 4.0 6~1.67 1,9 0.7 5~0.2,.79 2.76~0,.78 22 1~.81 0 0.6.25 1 5.66,5 2.2 2~0.2,.28 3.67~0,.70 17 5~.81 0 0.7.31 1 0.75,8 0.7 0~0.3,.45 1.75~0,.75 27 6~.61 8 0.4.06 1 4.47,8
0.5 4~0.2,.49 0.28~0,2 4.4 2~.40 8 0.3.38 0 9.31,5 1.7 1~0.3,.05
1.54~0,8 6.3 9~.30 3 0.7.79 0 9.22,
2.60~D N,.06 1.28~0,9
3.8 9~.70 4 0.3.47 0 8.71,1.40~D 6 N 0.1,~~D N,7 1.8 1~.1 8 0.4 0,8.81~D N,.86 0.26~0,0 6.7 0~.21 6 0.
4.55 0 1.13,.01 30 1~.27 80,0 78.0 2 7~.0 09 1,2 9.0 40 4~93.7 1 7 6.8 10 2.9 52 1 9 63.4 2,8 4.0 3~1.4,.72 4.13~2,.01 51 3~.94 5 2.
5.24 3
6.49 1,8 3.9 9~1.0,.52 8.75~2,.61 74 2~.75 0 2.5.40 4 2.08 2,.97 33 1~.81 81,1 82.2 2 5~.6 11 1,3 0.0 46 9~05.3 2 2 9.4 10 6.1 56 1 8 79.9 2)(n=5籽茶油)(n=4果冠文,9.38
7.47~43,2.49
8.95~46.56 58.32 64,5 3.9 2~2.0,8 4.8 8~2.8 3 3.1 8 3.8,.35 13 7~4.0,.42 10 9~7.2 5 7.3 6 8.7,.68 26 8~
9.8,2 7.0 2~.83 17.33 17.39 23,5.80 7.31~30,0.85 8.50~37.02 47.37 62,0 8.0 1~
4.0,.07 11 2~4.4 6
5.7 6 7.6,2.28 2.19~11,
6.73 3.13~12.87 15.92 20,.45 18 2~
7.8,4
8.0 2~.60 13.63 12.83 18,7 8.2 7~1.6,6 7.2 6~2.1
2 4.6
3 3.6,3 4.3 3~1.7,8 7.
4 8~2.0 3 2.8 9 3.6,9 5.1 4~1.6,4 7.7 1~1.8 8 2.8 8 3.7,4 1.1 5~0.4,3 1.8 1~0.
5 2 0.7 3 0.9,4 3.3 8~1.0,2 4.2 7~1.4 0 2.0 3 2.3,1 2.2 2~0.7,1 3.2 5~0.7 5 1.4 2 1.6,3 1.5 5~0.5,4 1.7 9~0.4 3 1.0
6 0.9,5 5.
7 2~0.8,7 5.4 5~1.1 5 2.9 1 2.6,.72 256~6.36 11,6.25 29~6.83 14 5.10 17 4 7.4 21,.05 16 2~5.5,.20 24 8~6.1.04 11.23 12,.23 17 8~6.4,.70 26 1~7.5.34 12.43 13,.52 271~2.87 12,0.46 32 1~3.0 15 6.14 1
8 7 9.6 22 s H A Pap N cy A ce A l F e h P nt A lu F yr P aA B r h C bF B kF B aP B IcP A h D gP B s H A P L s H A P H 4 H A P 16 H A P
根据TEQBaP和ILCR计算公式,对5种食用植物油料的34个样品PAHs污染的潜在致癌风险评价,结果见表4。
表4 可直接食用植物油料中PAHs的ILCRTable4 ILCR of PAHs in edible plant oilseeds种类 TEQBaP/(ng·kg-1) ILCR花生10 621.08 4.21×10-6芝麻 3 945.98 1.56×10-6大豆2 864.29 4.78×10-6核桃 1 855.88 7.35×10-7葵花籽1 008.69 4.0×10-7
5种可直接食用植物油料的34个样品,其ILCR 范围为4.0×10-7~4.78×10-6,说明这 5 种食用植物油料的PAHs致癌风险在可接受的范围内,健康安全风险较小。
3 结论
通过对取自不同产地的18种食用制取油料95个样品中PAHs含量的检测分析,发现植物油料中均存在 PAHs。
95个油料样品中 BaP、PAH4、PAH16 的含量分别为 0.10~14.06 μg/kg、1.09~74.61 μg/kg、81.81~466.77 μg/kg,平均含量分别为2.19、13.06、213.18 μg/kg。
其中 LPAHs 占 PAHs 总量的
87.07%~99.54%。
10种草本油料的50个样品中PAH16平均含量为 223.38
μg/kg,8种木本油料的45个样品中PAH16平均含量为201.85 μg/kg。
草本油料和木本油料中PAHs含量的差异不显著。
对5种可直接食用油料的34个样品中PAHs进行健康风险评价,其ILCR范围为4.0×10-7~4.78×10-6,PAHs致癌风险在可接受的范围内,健康安全风险较小。
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