精品课件!《高等有机化学》_碳碳双键的加成反应

第四章 习题

1. 写出下列反应的主产物。

(1)

CH 2+ NBS ?

(2)H 2C

CH COOH + HI

?

(3)

C C H

H 3C

3

(4)

(CH 3)2C CH 2+ PhSCl

?

?

+ HOCl

2. 完成下列反应。

RCH 2CH 2

????2?

3. 把下列各组烯烃按与HOCl 加成的活性大小排列成序。 （1）乙烯、丙烯、2-丁烯 （2）乙烯、溴乙烯、氯乙烯

（3）1-丁烯、2-丁烯、异丁烯

（4）氯乙烯、溴乙烯、1,2-二氯乙烯

（5）1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯 （6）乙烯、丙烯、丙烯酸

（7）丙烯、异丁烯、2-氯-1-丙烯、3-氯-1-丙烯 4. 完成反应，写出第一步所生成的活性中间体。

(1)CH 2CH COOH

+ HCl

?

(2)CH 2CH CF 3+ HCl ?

(3)CH 2CH N(CH 3)3+ HCl

?

(CH 3)2C CH OEt + HCl ?

(4)(5)CH 3COCl +CH 2CH 2?3(6)(CH 3)3CCl +CH 2CH 2?

3(7)CH 3OCH 2Cl +CH 2CH 2?

3

CH 3CH 2CH CH (8)?3(9)CH 3CH 2CH CH ?500~7000C CH 3CH 2CH

CH ?

NBS

(10)

5. 写出下列产物的立体结构。

C CH H

C CH 2(1)+ Br CCl 4C CH 25CH 2+ Br 2hv

(2)

(3)

C H 3C H C C

H

C CCH 33(4)Br CH 3CH 2+ HBr

(5)+ CCl 2?

?

???

6. 写出下列反应可能的历程。

(2)(5)CH 2CHCH(CH 3)2+ HBr CH 3CHBrCH(CH 3)2 + CH 3CH 2CBr(CH 3)2(1)CH 2CHC(CH 3)3+ HBr

3CHBrC(CH 3)3 + CH 3CH(CH 3)CBr(CH 3)2(3)

2(CH 3)2C

CH 2

+

(CH 3)3CCH C(CH 3)2+(CH 3)3CCH 2C

CH 2

CH 3

(4)CH 2=CH 2 + Br 2

2BrCH 2CH 2Br + BrCH 2CH 2OH + BrCH 2CH 2Cl

CH 2=CH-CH=CH 2 + Cl 2CH OH

CH 3OCH 2CH=CHCH 2Cl + CH 2=CHCH(OCH 3)CH 2Cl

(6)

CH 3CH=CH 2

H +2CH 3

CH 3OH

7. 完成下列转变。

(1)CH 3CH=CH 2

Cl 2Ca(OH)( )

( )

(2)

CH HBr

过氧化物

( )

-

4

(3)CH 3CH=CH 2BrCH 2CHBrCH 2Cl

( )

( )

(4)

CH 2

CH 3

Cl 500C

( )

HBr 过氧化物

( )

(5)

H 3C

+ Br 2

H O

( )(构象式）

(6)CH 3CH 2CH=CH 2

2500C

C H ONa ( )

C 2H 5OH

(7)

CH 3

(1) B 2H 6

22-

CrO ( )

( )

CH

CH 2

RCOOOH

2( )

( )(8)

(9)CH 3C CH + CH 3CH 2MgBr CH 3COCH 3

( )( )

( )

(10)

(1) O (2) Zn/H 2O