《分析化学》试卷（附答案）

《分析化学》试卷（附答案）
分析化学试卷（答案）
⼀、填空（共15分每空1分）
1．⽤⽆⽔Na2CO3标定HCl溶液时，选⽤甲基橙作指⽰剂。

若Na2CO3吸⽔，则测定结果偏⾼。

2．标定EDTA时，若选⽤铬⿊T作指⽰剂，则应控制pH＝10。

若选⽤⼆甲酚橙作指⽰剂，则应控制pH＝5。

3．测定⽔的总硬度时⽤三⼄醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离⼦。

4．50ml滴定管的最⼩分度值是0。

1ml，如果放出约20ml溶液时，记录数据为位有效数字。

在滴定操作中左⼿控制滴定管，右⼿握锥形瓶。

5．铝合⾦中铝含量的测定中，在⽤Zn2+返滴定过量的EDTA后，加⼊过量的NH4F，使AlY-与F-发⽣置换反应，反应式为AlY-+6F-+2H+== AlF63-+H2Y2-
6．⽤移液管吸取溶液时，右⼿拿移液管，左⼿拿吸⽿球，溶液上升⾄标线以上，迅速⽤⾷指按紧上⼝。

7．在定量转移中，当溶液由烧杯沿玻璃棒转移主容量瓶内，溶液流完后，将烧杯沿玻璃棒稍向上提。

⼆、选择（共10分每题1分）
1.⽤SO42-使Ba2+形成BaSO4沉淀时,加⼊适当过量的SO42-,可以使Ba2+沉淀的更完全,这是利⽤何种效应?( E )
A.盐效应;
B.酸效应;
C.络合效应;
D.溶剂化效应;
E.同离⼦效应.
2.⽤重铬酸钾法测定铁矿⽯中铁的含量时选⽤下列哪种还原剂?( A )
A.⼆氯化锡;
B.双氧⽔;
C.铝;
D.四氯化锡.
3.⽤下列哪⼀标准溶液滴定可以定量测定碘?(D )
A.Na2S;
B.Na2SO3;
C.Na2SO4;
D.Na2S2O3.
4.⽤含有微量杂质的草酸标定⾼锰酸钾浓度时,得到的⾼锰酸钾的浓度将是产⽣什么结
果?( B )
A.偏⾼;
B.偏低;
C.正确;
D.与草酸中杂质的含量成正⽐.
5.不含其它⼲扰性杂质的碱试样,⽤0.1000MHCl滴定⾄酚酞变⾊时,⽤去HCl20.00ml,加⼊甲基橙后,继续滴定⾄终点⼜⽤去HCl10.00ml,此试样为下列哪种组成?( A )
A.NaOH, Na2CO3 ;
B.Na2CO3 ;
C.Na2CO3 , NaHCO3 ;
D.NaHCO3 , NaOH .
6.EDTA在PH＜1的酸性溶液中相当于⼏元酸?( E )
A.3;
B.5;
C.4;
D.2;
E.6.
7.如果要求分析结果达到0.1％的准确度,滴定时所⽤滴定剂溶液的体积⾄少应为多少ml?(D )
A.10ml;
B.10.00ml;
C.18ml;
D.20ml.
11.配制0.1M的NaS2O3标准液,取⼀定量的Na2S2O3晶体后,下列哪步正确?( B )
A.溶于沸腾的蒸馏⽔中,加0.1gNa2CO3放⼊棕⾊瓶中保存;
B.溶于沸腾后冷却的蒸馏⽔中,加0.1gNa2CO3放⼊棕⾊瓶中保存;
C.溶于沸腾后冷却的蒸馏⽔中,加0.1gNa2CO3放⼊玻璃瓶中保存.
8．使⽤碱式滴定管滴定的正确操作⽅法应是下⾯哪种?(B )
A.左⼿捏于稍⾼于玻璃近旁;
B.右⼿捏于稍⾼于玻璃球的近旁;
C.左⼿捏于稍低于玻璃球的近旁.
9.欲取50ml某溶液进⾏滴定,要求容器量取的相对误差≤0.1％,下列容器中应选哪种?( D )
A.50ml滴定管;
B.50ml容量瓶;
C.50ml量筒;
D.50ml移液管.
10.需配0.1MHCl溶液,请选最合适的仪器量取浓酸.( A )
A.量筒;
B.容量瓶;
C.移液管;
D.酸式滴定管.
三、简答（共30分每⼩题5分）
1．⽤草酸钠标定KMnO4溶液时，适宜的温度范围为多少？过⾼或过低有什么不好？为什么开始滴⼊的KMnO4紫⾊消失缓慢，后来却消失很快？写出该标定反应的化学⽅程式。

答：75℃--85℃过⾼，C2O42-易分解；过低，反应速度慢，引起⼤的误差；
⾃催化反应，产物Mn2+是该反应的催化剂；
2MnO4-+5C2O42-+16H+== Mn2++10CO2+8H2O
2．在络合滴定中，⽤EDTA作为滴定剂，为什么必须⽤酸碱缓冲溶液？
答：各种⾦属离⼦与滴定剂⽣成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。

⽽且还可能影响指⽰剂的变⾊点和⾃⾝的颜⾊，导致终点误差变⼤，甚⾄不能准确滴定。

因此酸度对络合滴定的影响是多⽅⾯的，需要加⼊缓冲溶液予以控制。

3.滴定管读数时为什么要将滴定管从滴定架上取下？如何操作？为什么每次滴定前应将液⾯调⾄0.00刻度？
答:避免读数误差；⽤右⼿拇指和⾷指捏住滴定管上部，使滴定管保持垂直视线与所读
刻度平⾏；减少滴定误差。

4.如何配制不含CO32-的NaOH溶液?
⽅法(1).⽤⼩烧杯于台秤上称取较理论计算量稍多的NaOH，⽤不含CO2蒸馏⽔迅速冲洗两次，溶解并定溶。

(2).制备饱和NaOH（50％, Na2CO3基本不溶）待Na2CO3下沉后,取上层清液⽤不含CO2
的蒸馏⽔稀释.
(3).于NaOH溶液中,加少量Ba(OH)2或BaCI2,取上层清液⽤不含CO2的蒸馏⽔稀释.
5.NH4NO3, NH4CI或NH4HCO3中的含氮量能否⽤甲醛法测定？
答:NH4NO3,和NH4CI中均属于强酸弱碱的盐，其含氮量，可以⽤甲醛法测定。

NH4HCO3中的含氮量不能直接⽤甲醛法测定。

因NH4HCO3＋ HCHO →(CH2)6N4H+＋ H2CO3产物 H2CO3易分解且酸性太弱，不能被NaOH准确滴定。

6.间接碘量法测定铜盐中的铜为什么要加⼊NH4SCN？为什么不能过早地加⼊？
答：因CuI沉淀表⾯吸附I2，这部分I2不能被滴定，会造成结果偏低。

加⼊NH4SCN溶液，使CuI转化为溶解度更⼩的CuSCN，⽽CuSCN不吸附I2从⽽使被吸附的那部分I2释放出来，提⾼了测定的准确度。

但为了防⽌I2对SCN-的氧化，⽽NH4SCN应在临近终点
四、计算（共20分每题10分）
称取纯NaHCO31.008g，溶于适量⽔中，然后往此溶液中加⼊纯固体NaOH0.3200g，最后将
溶液移⼊250ml 容量瓶中。

移取上述溶液50.0ml ，以0.100mol/LHCl 溶液滴定。

计算：（1）以酚酞为指⽰剂滴定⾄终点时，消耗HCl 溶液多少毫升？（2）继续加⼊甲基橙指⽰剂⾄终点时，⼜消耗HCl 溶液多少毫升？（Mr （NaHCO 3=84.00，Mr （NaOH ）=40.00） NaHCO3+HCl===NaCl+ H2CO3(甲基橙变⾊)
NaOH+HCl===NaCl+H2O (酚酞变⾊)
C NaHCO3=1000×1.008/84/250=0.048mol/l
C NaOH=1000×0.3200/40/250=0.032mol/l
酚酞变⾊时:VHCl=0.032×50/0.1000=16ml
甲基橙变⾊时:VHCl=0.048×50/0.1000=24ml
2、今有不纯的KI 试样0.3504g ，在H 2SO 4溶液中加⼊纯K 2CrO 40.1940g 与之反应，煮沸逐出⽣成的I 2。

放冷后⼜加⼊过量KI ，使之与剩余的K 2CrO 4作⽤，析出的I 2⽤0.1020mol/LNa 2S 2O 3标准溶液滴定，⽤去10.23ml 。

问试样中KI 的质量分数使多少？(M K2CrO4:194.19;M KI :166) 2CrO 42-+2H += Cr 2O 72-+H 2O
Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2O
2S 2O 32-+I 2=2I -+S 4O 62-
2CrO 42-～Cr 2O 72-～6I -～3I 2～6 S 2O 32-
CrO 42-～3I - CrO 42-～3 S 2O 32-
剩余K 2CrO 4的物质的量n K2CrO4=0.10203103123.10-??
=3.478×10-4 K 2CrO 4的总物质的量n=mol 31019
.194194.0-= 与试样作⽤的K 2CrO 4的物质的量n=6.522×10-4
KI ω =%70.92%1003504
.000.1663106522.03=- 五、设计实验（25分）
试设计⼀合理⽅案测定鸡蛋壳含钙量。

（写出依据原理；完整试验步骤。

⽅法不限） 1 ⾼锰酸钾滴定法
1.1⽅法原理：（10分）
将试样中有机物破坏，钙变成溶于⽔的离⼦，⽤草酸铵定量沉淀，⽤⾼锰酸钾法间接测定钙含量。

C a Cl2＋(NH4)C2O4→C a C2O4↓＋2NH4Cl
C a C204＋H2SO4→C a SO4＋H2C2O4
2KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4→K2SO4＋2MnSO4＋10CO2＋8H2O
1.2测定步骤（15）
(1)试样的分解称取试样2～5g于坩埚中，精确⾄0.0002g，在电炉上⼩⼼炭化，再放⼊⾼温炉于550℃下灼烧3h，在盛灰坩埚中加⼊盐酸溶液10mL和浓硝酸数滴，⼩⼼煮沸，将此溶液转⼊100mL容量瓶，冷却⾄室温，⽤蒸馏⽔稀释⾄刻度，摇匀，为试样分解液。

（5分）
(2)试样的测定准确移取试样10～20mL(含钙量20mg左右)于200mL烧杯中，加蒸馏⽔100mL，甲基红指⽰剂2滴，滴加氨⽔溶液⾄溶液呈橙⾊，再加盐酸溶液使溶液恰变红⾊，⼩⼼煮沸，慢慢滴加草酸铵溶液10mL，且不断搅拌，如溶液变橙⾊，应补滴盐酸溶液⾄红⾊，煮沸数分钟，放置过夜沉淀陈化。

（2.5分）
⽤滤纸过滤，⽤1＋50的氨⽔溶液洗沉淀6～8次，⾄⽆草酸根离⼦(接滤液数毫升加硫酸溶液数滴，加热⾄80℃，再加⾼锰酸钾溶液1滴，呈微红⾊，且30s不褪⾊)。

（2.5分）将沉淀和滤纸转⼊原烧杯，加硫酸溶液10mL，蒸馏⽔50mL，加热⾄75～80℃，⽤0.05mol/L⾼锰酸钾溶液滴定，溶液呈粉红⾊且30s不褪⾊为终点。

（2.5分）
同时进⾏空⽩溶液的测定。

（2.5分）
2⼄⼆胺四⼄酸⼆钠络合滴定快速测定钙(EDTA络合滴定法)
2.1原理(10分)
将试样中有机物破坏，使钙溶解制备成溶液，⽤三⼄醇胺、⼄⼆胺、盐酸羟胺和淀粉溶液消除⼲扰离⼦的影响，在碱性溶液中以钙黄绿素为指⽰剂，⽤EDTA标准溶液络合滴定钙，可快速测定钙的含量。

2.2测定步骤(15分)
(1)试样分解同⾼锰酸钾滴定法(5分)
(2)测定准确移取试样分解液5～25mL(含钙量2～25mg)。

加⽔50mL，加淀粉溶液10mL，三⼄醇胺2mL、⼄⼆胺1mL，滴加氢氧化钾溶液⾄⽆⾊，再过量10mL，调溶液Ph=12，加钙指⽰剂⽴即⽤EDTA标准滴定溶液滴定⾄紫红⾊消失呈现纯蓝⾊为滴定终点。

(15分)。