1∶12系列多金属氧酸盐催化苯甲醛氧化反应的研究

１ 实验 部 分
１ １ 仪器 和试 剂
１ ． 仪 器 １ １
重， 计算产 率 。再 将 粗产 品热 溶 解 于饱 和苯 甲酸
溶液 中 ， 后在 冰浴 中使其 重结 晶 ， 大量 白色针 然 有
循环 水式 多用真 空 泵 ： ＨＢ ＩＩＴ型 ， 州 长 Ｓ － Ｉ 郑 城科 工 贸有 限公 司 ； 一 Ｊ １型大功 率 电动搅 拌 器 ： Ｊ 常
州 国贸 电器有 限公 司 ；０ ５ １型超 级恒 温 水 浴 ： 江苏
状 晶体析 出 。 滤 ， 饼 于 室 温 干 燥 ， 抽 滤 称重 。用
毛细 管法测 定熔 点 。
２ 结 果 与讨 论
２１ ． （ 甲醛 ）： 过氧化 氢 ） 苯 Ｖ（ 对反应 的影 响
省金 坛市 医疗 仪器 厂 ； Ｓ Ｏ一 Ｃ ｌｌ１型 电热 鼓 风 干 燥
应 ４ｈ 。考 察 了在 不 同 Ｖ（ 甲醛 ）： 过 氧 化 苯 Ｖ（
氢） 时的产率 、 品颜 色 、 点 ， 果见表 １ 产 熔 结 。
・
２ ・ ６
襄 １ ｌｆ 甲 醛 ）： ｆ 氯化 氢 ） 反 应 的影 响 ，苯 过 对
第 １ ８卷
影 响较大 ； ７ 在 ５℃后 ， 温度影 响非 常大 ， 使产率 都 下 降。所 以反应 温度应 在 ７ 比较 好 。 ５℃ ２ ４ 反 应时 间对反 应的 影响 ．
收 稿 日期 ：０ ００—６ ２ １ —９０
苯 甲醛 ：０ｍＬ； 化 剂 ０ ４ｇ 温 度 ７ １ 催 ． ； ５℃ ； 反
作者简介 ： 马莉莉（ ９ ４ ， ， １８ 一） 女 黑龙江 哈尔滨人 ， 中煤 龙 化哈尔滨煤化工有 限公 司助 理工 程师 ， 主要 从事 有机 合 成与催化等方面的研 究工作 。
科 研 开 发
Ｓ Ｎ ＆Ｅ Ｎ ｏ化 ＥＣ１Ｄ５Ｙ Ｃ Ｃ Ｔ Ｈ Ｌ Ｙ 科 ，０ＩＵＲ Ｉ Ｅ Ｃ Ｏ ＧＩ Ｈ２ ，６Ｓ２ Ｅ Ｃ ＭＡ（２ ８ Ｎ 技０Ｌ ）Ｔ 工 Ｉ ： １８ ￣ Ｎ
１．１ １ 列 多 金 属 氧 酸 盐 ２系 催 化 苯 甲醛 氧 化 反 应 的 研 究
苯 甲酸作 为 羧 酸类 的一 种 ， 备 方 法也 有 很 制 多种 ， 业 上 主 要 有 ： １ 甲苯 直 接 氧 化 法＿ ］ 工 （） １ 。
以环烷 酸钴 为 催 化剂 ， 应 温度 １ ０ １ ５℃ ， 反 ４ ６ 压
箱： 重庆 实 验 设 备 厂 ； ＤＭ 型 控 温 电热 套 ： Ｋ 山东 鄄城 县 华 鲁 仪 器 公 司 ； ＷＲＳ１ 型 数 字 熔 点 仪 ： －Ａ 上海 易测 仪器 设备有 限公 司 。
苯 甲醛 ：０ｍＬ 叫（ ０ ） ０／ ３ １ ； Ｈ２ ２ 一３ ９ ５ｍＬ； ６ 反
１ １２ 试 剂
力 ０ ８ＭＰ 。粗品经 精馏 得精 品 。也 有 以高锰 酸 ． ａ
钾 为氧化 剂 ， 碱 性 条 件 下 进 行 ， 率 为 ６ ～ 在 产 ８／ ９ ６ ７ ， ４ 产生 的二 氧化 锰沉淀 多 ， 反应 时间长 。（ ） ２ 水
１： ２ 钨杂 多酸 哌 啶盐 催化 剂 ： １磷 自制 ； 甲 苯 醛 ： 析 纯 ， 津 市光 复精 细 化 工研 究 所 ； 氧化 分 天 过 氢 ： Ｈ ） ０ ， 叫（ Ｏ。 一３ 分析 纯 ， 津市 大茂 化 学试 天
马莉莉 ， 田春 宇， 洪艳 孙
（ 中煤龙化哈尔滨煤化工有 限公 司， 黑龙江 哈尔滨 １ ４ ５ ） ５ ８ ４
摘
要 ： 苯 甲 醛 为 原 料 ， 氧化 氢 作 氧 化 剂 ， 以 过 １：１ 磷 钨 杂 多酸 哌 啶 盐 为催 化 剂 ， 步反 应 制 得 苯 ２ 一
甲酸 。考 察 了反 应 温 度 、 料 比 、 物 催化 剂 用 量及 反 应 时 间 对 反 应 的 影 响 。反 应 产 物 抽 滤 烘 干 后 ， 过 测 通 熔点 来进 行 分 析 。采 用 正 交 实验 法 对 苯 甲 酸 的合 成 路 线 进 行 优 化 设 计 ， 出 了最 优 化 工 艺 条 件 ： 得 温度 ７ ℃ ， 苯 甲醛 ）： （ 氧 化 氢） １： ． ， 催 化 剂 ） ． ， 应 时 间 ５ｈ 苯 甲酸 产 率 达 ９ ． 。 ５ Ｖ（ 过 一 ３０ ｍ（ 一０ ４ｇ 反 ， ６７ 关 键 词 ： 甲酸 ； 氧化 氢 ； 甲醛 ； １ 磷 钨 杂 多酸 哌 啶 盐 苯 过 苯 １： ２ 中图 分 类 号 ： ４ ． Ｏ６３３ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ： ０ ８０ １ （０ ０ ０ —０ ５０ １ ０—５ １ ２ １ ） ６０ ２—４
剂厂 。
解法。以邻苯二 甲酸酐为原料， 经水解脱羧而得。 （ ） 甲醛 的歧 化 反应 来 制备 ［ ３苯 引。（ ） 转移 催 化 ４相 法制备 ［。但这些 制 备方 法仍 无 可避 免 地使 用 了 ４ ］
对环境有严 重危 害的催化剂 ， 而且 能耗也较大 。 作者重 点研究 利用 改进 的过 氧化氢 体 系氧化 苯 甲醛制备苯 甲酸 ， 索 出一 条应 用价值 高 ， 环 探 无 境污 染 ， 合成 简单 的工 艺路线 ， 消传统 的环境 污 取 染严 重 的合成 工艺 ， 现清 洁生产 。 实
１２ 合成 实验 ．
在 装 有 搅 拌 器 、 度 计 、 流 冷 凝 管 的 １０ 温 回 ０ ｍＬ三 口烧瓶 中加 入一定 量 的 １： ２磷 钨 酸 哌啶 １ 盐催 化 剂和 伽（ ） ３ 溶液 ， 动搅 拌 （ Ｈ Ｏ。 一 ０ ／ ９ ６ 开 中 速 ） 搅 拌 １ ｎ 加 热 升 温 到 指 定 温度 后 ， 入 ， ０ｍｉ ， 加 １ ０ｍＬ苯 甲醛 ， 温反 应 。反应 结束后 ， 冰浴 中 保 在 冷却 １ ， 晶 ， 滤 ， 洗 。滤饼 于室温 干燥 ， ８ 结 ｈ 抽 水 秤