空气自动监测法测定二氧化硫标准气体测量不确定度的评定
烟气中二氧化硫测量的不确定度评定
定电位电解法测定烟气中二氧化硫的不确定度的评定依据HJ/T 57-2000《固定污染源排气 二氧化硫的测定 定电位电解法》对锅炉排气中二氧化硫进行监测。
按照JJF 1059-1999《测量不确定度评定与表示》的要求，对锅炉烟气中二氧化硫的测量不确定度进行了评定。
通过对影响测量结果的不确定度分量的分析和量化评估，计算得到相对扩展不确定度。
1．测定方法HJ/T 57-2000 《固定污染源排气 二氧化硫的测定 定电位电解法》2．数学模型烟气中二氧化硫的浓度由烟气分析仪直接读数，烟气二氧化硫的排放浓度以经空气过剩系数折算后的浓度表示，数学模型如下:8.1C C SX α⨯=式中：C – 折合合理空气过剩系数后烟气中二氧化硫的浓度(mg/m 3)；X C -- 仪器显示烟气二氧化硫浓度(mg/m 3)；S α-- 实测空气过剩系数； 1.8—合理空气过剩系数。
则合成标准不确定度为:22)()(CC (⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=S S x x u C C u u αα）3．不确定度来源与分析进行锅炉烟气二氧化硫排放浓度测定，使用的仪器为青岛崂应生产的自动烟尘（气）测定仪 3012H 。
测试仪器的校准及校准所使用的标准气体以及测试仪器的示值误差等都会在测量中由于系统效应引人不确定度分量。
另外，锅炉燃烧状况和仪器的稳定性，以及分析操作人员操作的随意性等随机效应导致的测量不重复性也会产生测量不确定度。
不确定度来源如图1所示。
图1 不确定度来源因果图4 测量标准不确定度评定4.1随机效应导致的标准不确定度以2010年至2012年锅炉烟气二氧化硫排放浓度监督抽查报告为基础。
每个年度随意选择了样本各30个。
其中，二氧化硫排放浓度<100mg/m 3的样本10个；二氧化硫排放浓度为101 mg/m 3~200 mg/m 3的样本10个；二氧化硫排放浓度>200 mg/m 3的样本10个。
锅炉烟气二氧化硫排放浓度的标准不确定度，通过实测样本测量列，采用A 类评定方法进行评定。
空气自动监测法测定二氧化硫标准气体测量不确定度的评定
空气自动监测法测定二氧化硫标准气体测量不确定度的评定作者：曹骞胡安宏来源：《科技资讯》2012年第14期摘要:本文根据测量不确定度理论,对空气自动监测法测定二氧化硫标准气体过程中的测量不确定度进行分析,并通过计算得出扩展不确定度。
关键词:测量不确定度空气自动监测二氧化硫中图分类号:X8 文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2012)05(b)-0212-021 概述及分析过程本文采用紫外荧光法测定二氧化硫。
其原理是基于紫外灯发出的紫外光(190nm～230nm)通过214nm的滤光片,激发二氧化硫分子使其处于激发态,在二氧化硫分子从激发态衰减返回基态时产生荧光(240nm～242nm),荧光强度由一个带着滤光片的光电倍增管测得。
本文采用的测量仪器为美国API公司生产的API MODEL 100E 二氧化硫分析仪、API MODEL 700型多气体质量流量校准仪、API MODEL 701型零空气系统。
标准气体采用国家标准物质研究中心生产的二氧化硫/氮气标准气体。
标准样品气采用国家环保总局标样所生产的二氧化硫/氮气标准气体。
分析过程如下。
(1)向二氧化硫测试仪通入零气,检查和设置仪器的零点。
(2)使用零气源和动态校准仪对已知浓度Ci(μmol/mol)的标准气体进行稀释,产生浓度为满量程80%的标准气,对二氧化硫测定仪进行校准,待仪器响应稳定后,将该响应值为Cf(本文中该响应值为400ppb,[注:ppb为仪器的读数单位,下同])。
产生标准气的浓度由以下公式计算得到:(1)式中:Cf为拟配置所需的标准气浓度,ppb;Ci为标准气体浓度,μmol/mol。
(3)零气源、二氧化硫测定仪、动态校准仪参数设置不变,将标准气体更换为标准样品气体。
按以上公式使待测试的标准样品气体产生浓度为满量程80%的样品气,使用二氧化硫测试仪进行测试,待仪器响应稳定后,将该响应值记录下来,为C2(ppb)。
(4)采用以下公式计算被测定的标准样品气体的真实浓度。
环境空气中二氧化硫的测定结果不确定度
自由度为 :ν1 = 18 - 2 = 16
传播系数 : c ( y)
=
1 b
=
1 010341
= 29133μg/ A
(2) 仪器的标准不确定度 u2
本实验所使用的仪器为 721 型可见分光光度
计 ,由上海第三分析仪器厂生产 。每年都由国家质
量技术监督局深圳计量检定站 - 深圳市计量质量检
测研究院作检定 。今年的检定日期为 2001 年 8 月
312 计算回归直线的标准偏差 (即 y 残差的标准 偏差 S y/ x)
S y/ x =
nm
∑∑( yij - yi) 2
i =1 j =1
n ·m - 2
— 23 —
=
138 ×10 - 6 18 - 2
= 2194 ×10 - 3A
自由度为 :ν= 16
313 计算斜率 b 的标准偏差
Sb =
(上接第 44 页) 虑采用其他的质量控制方法进一步加强控制 。
对质量控制结果进行统计分析和评审 ,有利于 发现潜在的不符合原因 ,及时采取预防措施 ,将实验 室的风险降至最低 。如图 2 ,当由双人进行重复试 验时 ,从极差统计图可见尽管极差都在允许的范围 之内 ,但近来极差值明显呈上升趋势 ,应当分析潜在 的原因 :样品制备是否均匀 ,操作人员的操作引入了 新的偏差 ,天平的溯源性出现了问题 ,是否进行了两 次校准间的检查 ,标准溶液是否超过了规定的有效 期限 ,标准铜片表面是否已经氧化等等 。根据调查 的原因制定预防措施 ,以减少类似的情况发生的可 能性并借机改进 。
u ( b) = S b = 3147 ×10 - 4A
自由度 16 ∞ 50 10 16 16
— 24 —
空气中二氧化硫的测定方法确认实验报告
空气中二氧化硫的测定方法确认实验报告实验目的：本实验旨在通过测定空气中的二氧化硫含量来确定二氧化硫的浓度，并验证所采用的测定方法的准确性和可靠性。
实验原理：二氧化硫（SO2）是一种常见的空气污染物，它会导致酸雨的形成，对环境和人类健康产生不良影响。
因此，准确测定空气中的二氧化硫浓度具有重要意义。
通常情况下，测定空气中二氧化硫含量的方法主要有吸收法和光谱法。
吸收法是指通过将空气样品通过吸收剂（如过硫酸钠溶液）中来吸收二氧化硫，然后测定所生成的硫酸盐的浓度来计算二氧化硫的含量。
光谱法主要利用二氧化硫对特定波长的光的吸收性质进行测定，根据吸光度与浓度之间的关系计算二氧化硫的浓度。
实验步骤：1.准备吸收剂：将适量的过硫酸钠溶液放入吸收瓶中，并在瓶口装有一根玻璃棒，以增大吸收面积。
2.将空气样品通过吸收瓶，并调节进气流量，使其在吸收剂中停留一定时间，以确保充分吸收二氧化硫。
3.取出吸收瓶，并通过添加盐酸来将吸收剂中的硫酸盐转化为可溶性硫酸。
4.过滤所得溶液，并使用酸碱滴定法来测定溶液中硫酸的含量。
5.计算二氧化硫的浓度。
实验结果与分析：在本次实验中，我们采用了吸收法来测定空气中二氧化硫的浓度。
通过实际操作，我们成功测定了样品中硫酸盐的含量，并计算出其中二氧化硫的浓度。
根据测定结果，我们发现二氧化硫的浓度为x mg/m³。
为验证所采用的测定方法的可靠性和准确性，我们还进行了对比实验。
在对比实验中，我们同时采用了光谱法来测定空气中二氧化硫的浓度。
通过对比两种方法的测定结果，我们发现吸收法和光谱法的结果较为一致，二氧化硫的浓度相近。
综上所述，通过本次实验，我们采用吸收法成功测定了空气中二氧化硫的浓度。
实验结果表明所采用的测定方法准确可靠，能够用于二氧化硫浓度的实际测定。
实验结论：通过本次实验，我们成功测定了空气中二氧化硫的浓度，并验证了所采用的吸收法测定方法的可靠性和准确性。
实验结果表明，空气中二氧化硫的浓度为x mg/m³。
二氧化硫不确定度评定
二氧化硫不确定度评定如下：
1.采样和制样过程中的不确定度：由于采样和制样是测定二氧化
硫的起始步骤，因此这个过程可能引入的不确定度包括采样点
的分布、采样体积的准确性、采样效率以及样品在运输和储存
过程中二氧化硫的损失等。
2.样品前处理的不确定度：样品前处理可能涉及一些复杂的过程，
如干扰气体的排除、二氧化硫的提取等。
这些过程可能影响二
氧化硫的测量结果，因此也会影响不确定度的评定。
3.测量设备的不确定度：测量设备的不确定度主要来源于分析仪
器的精度和线性范围。
此外，测量设备的响应时间、重复性以
及是否经过校准等也会影响不确定度的评定。
4.环境条件的影响：环境条件如温度、湿度、压力等都可能影响
二氧化硫的测量结果，从而影响不确定度的评定。
例如，温度
和湿度的变化可能会影响气体的体积，从而影响二氧化硫的浓
度。
5.测量方法的不确定度：不同的测量方法可能有不同的不确定度
来源。
例如，有些方法可能涉及标准物质的校准，而有些方法
可能更依赖于统计技术（如最小二乘法）来处理数据。
这些方
法学的不确定性也是不确定度评定的一个重要组成部分。
空气自动监测法测定二氧化硫标准气体测量不确定度的评定
空气 自动 监 测 法 测 定 二氧 化 硫 标 准气 体 测量 不确 定度 的 评定①
曹 骞 胡 安宏 （ 东台市环 境监测 站 江苏 东台 ２ ４ ０ ） ２ ２ ０ 摘 要： 本文根据 测量不 确 定度 理论 ， 空气 自动监 测法测定 二氧化硫 标 准气体 过程 中的测量 不确定度进 行分 析 ， 对 井通过计算得 出扩展
，
Ｃｉ 标 准气体流量 × 标准气体流量 ＋ 稀释气体流量
由 已知浓 度 的标 准 气 体产 生４ ０ ｐ （ ｆ 标准 气体 ， 及测 定 ０ｐ ｂＣ） 的 以
式 中 ： ｆ 拟 配 置所 需 的 标 准 气浓 度 ， ｐ ｃ为 ｐ ｂ；
ｃ 为标 准气 体 浓度 ， ｍｏ ／ ｌ ｉ “ ｌ ｍｏ 。
应 值 为４ ０ ｐｂ，注 ： ｐ ０ｐ ［ ｐ ｂ为仪 器 的读 数 单 位 ， 同】。 下 ）
ｘｌ ……Ｘ６ 不 确定 度 的 主要 来 源取 决 干 的测 量标 准 差 ， ， 为Ａ类不
确 定 度 ， 用 Ａ类 评 定 。 采 … ¨ ２． ． １ ２Ｂ类 不 确 定 度
产生标准气的浓 度由以下公式计算得到 ：
Ｃｉ 为标 准气 体浓 度 ，“ｍｏ ／ｍｏ ； ｌ ｌ
（ ２ ）
本文采 用的测 量仪 器为 美国Ａ Ｉ 司生产的Ａ ＩＭＯ Ｅ ＩＯ Ｐ公 Ｐ Ｄ Ｌ ＯＥ
二 氧化硫 分 析仪 、 Ｐ ＭＯ Ｅ ７ ０ Ａ Ｉ Ｄ Ｌ ０ 型多气 体质 量流量 校准 仪 、 Ｐ Ａ Ｉ ＭＯＤ Ｌ ０ 型零 空 气 系统 。 准 气体 采用 国家 标 准物 质研 究 中心 Ｅ ７ １ 标
ｏ ａ ｍｏ ｌ ｒ ａ ｔ ｍａ ｉ ｍｏ ｉｏ ｉ ｇ ｆｍｅ ｈｏ ｆ ｒ ｈ ｄ ｔ ｒ ｎａ ｉ ｎ ｏ ｓ ａ ｄ ｒ ｇ ｓ ｆ ｕ ｆ ｒ ｉ ｘｉ ｅ， ｎ ｔ ｒ ｕ ｈ ｃ ｌ ｕ ａ ｉ ｎ ｔ ｇ ｔ ｔ ｄ ｏ ｔ ｅ ｅ ｅ ｍｉ ｔ ｏ ｆ ｔ ｎ ａ ｄ ａ ｏ ｓ ｌ ｕ ｄ ｏ ｄ ａ ｄ ｈ ｏ ｇ ａ ｃ ｌ ｔ ｏ ｓ ｏ ｅ
固定源排气中二氧化硫测量的不确定度评定
３建 立 数 学 模 型
根 据测定方法 ，烟 气中二氧化硫含 量测定 的计算公式 为 ：
４．２仪器 校准 根 据 检定 证 书 上给 出的 扩展 不 确定 度 为 ２．４％ ，包 含 因子
ｋ＝２，仪器校准 产生 的相 对标准不 确定度 ｕ （ｘ，） ＝兰 ＝１．２％
估 计不 可靠 程度 △［ｕ （Ｘ，）］／ｕ （Ｘ ） ＝０．１＝１０％ ，自由度 ｖ３＝
５０。
４．４仪 器分 辨 率 由仪 器说 明书 得到 仪 器分辨 率 为 ｌｐｐｍ（约 ２．８６ｍｇ／ｍ ），仪
器分 辨率 引入 的不确 定 度可 按 照均 匀分 布做 Ｂ类 不 确定 度评 定 ，其标 准不确 定度
Ｃ＝
．Ｃｎ
ｃ一标准 状况下干烟 气二氧化硫浓 度 ，ｍｇ／ｍ Ｃｏ一二氧 化硫以 ｐｐｍ（Ｖ／Ｖ）表示 时的浓度 ，ｐｐｍ
根 据 化学分 析 中不 确定 度的评估 指南 ，测定 二氧化 硫浓 度的各 个不确定度 分量彼此独立 ，合成标 准不确 定度为 ：
ｕ （ｘ－）一 测量重 复性 的不确 定度分量
’
ｕ （ｘ：）一 仪器校 准引入的不 确定度分量 Ｕ，（ｘ，）一 校准气体 引入的 不确定度分量
ｕ （ｘ ）一 仪器分辨 率 引入 的不确定度分量
ｕ （ｘ，）一 仪器示 值引入的不 确定度分量
４不 确 定 度 分 量
４．１测量重 复性
在某 固定源排放 的烟气 中进行 １５次独立 的重复性 测量 ，具
由此 可以得到平 均值 ３６１．８０ｍｇ／ｍ ；
根据 贝塞尔公式 ，得 到测量标准偏 差 ８．６０ ｍ ｍ ；
空气自动监测仪器精密度、准确度分析
精密度是指在规定的测试条件下，同一个均匀 供试品，经多次取样测定所得结果之间接近的程 度。它表征该测量系统存在的随机误差大小。测试 结果的随机误差越小，测试的精密度越高。
— １２３—
环境科学导刊 ｈｔｔｐ： ／／ｈｊｋｘｄｋｙｉｅｓｏｒｇｃｎ 第 ３８卷 增刊 ２ ２０１９年 ８月
（１） 精密度的表示方法 使用同一仪器对相同标准气进行至少 ５次以上 的测定； 精 密 度 一 般 用 相 对 标 准 偏 差 （ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎ，ＲＳＤ）表示：ＲＳＤ＝ 标准偏差 ／ 平均值 ′１００％ 精密度报告的数据应包括平均值、可信限及相 对标准偏差。 一般在 １ｄ内进行的精密度考察称为日内精密 度 （ｉｎｔｅｒ－ｄａｙｖａｒｉａｂｉｌｉｔｙ）；在 ３ｄ之内进行的精密 度考察称为日间精密度 （ｉｎｔｒａ－ｄａｙｖａｒｉａｂｉｌｉｔｙ）。 有时为了考察随机变动因素对精密度的影响，还需 设计进行中间精密度试验，变动因素包括不同日 期、不同分析人员和不同设备。 （２） 重复性 （ｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙ） 指在同一条件下，从样品供试验标准气制备开 始，制备至少 ６份以上供试验标准气 （即 ｎ＞６）， 进行测定，计算其含量的平均值和相对标准偏差 （ＲＳＤ）。 （３） 重现性 （ｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｉｌｉｔｙ） 是指在不同的实验室由不同分析人员测定结果 的精密度。当分析方法将被法定标准采用时，应进 行重现性试验。如建立药典分析方法时，通过协同 检验得出重现性结果，协同检验及重现性结果均应 记载在起草说明中。应注意重现性试验样品本身的 质量均匀性和储存运输中的环境影响因素，以免影 响重现性结果。 ３２ 准确度的表征和含义 测量仪器准确度是表征测量仪器品质和特性的 最主要的性能，因为任何测量仪器的目的就是为了 得到准确可靠的测量结果，实质就是要求示值更接 近于真值。准确度就是一个特定的分析程序所获得 的分析结果与假定或公认的真值之间的符合程度。 一个分析方法或分析系统的准确度是反映该方法或 测量系统存在的系统误差和随机误差的综合指标， 它决定着这个分析结果的可靠性。 在实际 工 作 中，通 常 用 标 准 物 质 进 行 对 照 实 验。通过分析标准物质，由所得结果了解分析的准 确度。用标准物质是检查准确度的最直接、可靠的 方法，因为标准物质通过溯源可溯源到 ＳＩ单位， 从而使测定结果具有溯源性。 用标准物质评价分析方法的准确度时，用被检 验的分析方法测定其基体、量值与被测样品相匹配 的标准物质，只要测定值的平均值落在标准物质的 保证值范围内，就说明该系统在制定的置信水平下 — １２４—
环境空气中二氧化硫的测量不确定度评定
环境空气中二氧化硫的测量不确定度1 检测依据：按 HJ 482-2009 《环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》操作进行试验。
2 过程描述：2.1 校准曲线的绘制准确移取1.00µg/mL 的二氧化硫标准溶液0、0.50、1.00、2.00、5.00、8.00、10.00于10mL 第一组比色管中，再分别准确加入甲醛缓冲吸收液若干，使溶液总体积为10.00mL ，再分别加入0.5mL 氨磺酸钠溶液（6.0g/L ）和0.5mL 氢氧化钠溶液（1.5mol/L ）混匀；在第二组的10mL 比色管中加入1.00mLPRA 溶液（0.050g/100mL ）；将含有二氧化硫标准溶液的第一组比色管内的溶液迅速倒入第二组比色管中，立即加盖混匀后放置于25℃水浴锅中显色15min 。
在577nm 处，用10mm 比色皿，以水为参比测量吸光度。
以空白校正后各管吸光度为纵坐标，以二氧化硫质量数为横坐标，用最小二乘法建立校准曲线的回归方程。
2.2 样品的测试用内装10ml 甲醛吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min 流量连续采样60min ，带回实验室后将吸收管中的样品溶液移入10mL 比色管中，用甲醛吸收液洗涤吸收管，转移洗涤液至比色管中并用甲醛吸收液定容，以下步骤同校准曲线的绘制。
3 建立数学模型ats V V V ⨯=m ρ ()b a A A --=0m V S =L T P ⨯⨯t S S P T ⨯ ρ：空气中二氧化硫的质量浓度，mg/m 3； m ：由标线求出的质量数，µg ； ：样品溶液的吸光度； 0A ：试剂空白的吸光度；a ：校准曲线的截距；b ：校准曲线的斜率；s V ：标准状态下采样体积，L ； t V ：样品溶液的总体积，mL ；AV：测定时的体积，mL；L：采样时流量，L/min；at：采样时间，min；P：采样时大气压，KPa；T：采样温度，K；Ts：标准状态下温度，273K；Ps：标准状态下大气压,101.325KPa。
测量不确定度在空气自动监测中的应用
中图分 类号 ：Ｘ ３ ８０
１ 仪器 工作原 理
文献 标识 码 ：Ａ
文章 编 号 ：１７ ９ ５ （０７ 增刊 一 ０ ２— ５ ６３— ６５ ２０ ） ０９ ０ （ ） Ｓ ：自动 监 测 仪 器 （ 器 编 号 ：４ Ｃ ３ Ｏ 仪 ２ 一
２ 技术规 定
２ １ 试验 方法 ．
标气质量流量计和零气质量流量计 ，用高于此质量 流量计一个等级的标准流量计进行流量校准 ，以保 证 流量 的准确 性 ；
在 进 行 不 确 定 度 评 定 前 对 监 测 仪 进 行 多 点 校 准 ，检查 监测 仪器 的性 能是 否达 到监 测方 法规 定 的 要求 ； 自动 监测 仪器 对环 境条 件有 一定 的要 求 ，为保
值 的重现 性 ；仪器 漂移 ；测 量仪 器 的测量 精度 导致 的不 确定 度 。不确 定度 来源见 图 １ 。
示值 变化 影响 测量精度影响 体积变化影 响
偏 导数 ：Ｃｏ ＝ ｖ＝ ａ ｙ 式 中 ： —— ５０ ｍ ； ０ ０ ｍ
—
×
４ ２ｍｌ ｍｉ ０． ／ ｎ：
—
—
４６ｐ 。 ８ ０ ６
√ 匿
—
一
Ｊ ｓ 而
：
√ｎ
量
标 气流量 的确定 根 据 配 制 出 ４ ０ｐ ０ｐｂ浓 度 的气
确定度 和扩展 不确 定度 。通过 不确 定影 响 分量 的分析 ，找 出最大 不确定 分量 ，重点控 制其 分量 ，可保 证 测 量的 准确性 和精度 ，也 可通过 重新 评估 显著 性 不确定 分量 ，找 出方 法存 在 的不足 和 问题 ，提 出控 制 不确 定 分量 的步骤 和方 法 ，改善测量 方 法和手段 提 高测 量 准确性 和精度 。
空气自动监测站二氧化硫质控考核
Ｓ 一 Ｓ ２ ｈ ２ Ｏ２ Ｏ ＋ ｖ
３ 空 气 自动站二 氧 化硫 监测 仪 的校准
３ １ 中 级 发 光 程较 短 并 且背 景 是 空 Ｏ。 激 气 上式可 缩写 为 ：
Ｆ＝ ｋ（ Ｏ Ｓ ）
流量 传 感 器 的标 定 ： 臭 氧发 生 器 的进 气 管 与 将 传感 器连 接 点拆 开 ， 传 感哭 连 接 管 的管 口接 在皂 将 膜 流 量 计 上 ， 仪 器 上 电 ， 入 流 量 传 感 器 校 准 菜 给 进 单， 将光 标 移到校 准 点 ２的字段 处 ， 用皂 膜流 量 计 利 测量 流量 ｗ 拙 著把 校 准 点 ２的 数 字段 修 改 为 伯值 ， 等 显示 屏下方 的 电压值 稳 定后 ， 将光 标移 到校 准点 １
Ｓ ＋ ｖ－ Ｓ 。 Ｏ２ ｈ ｌ＇ Ｏ２ － ￣
由上式 可 以看 出 ， 照射 到 光 电倍增 管 上 的 荧光 强 度与 Ｓ 浓度成 正 比； Ｏ 紫外 灯 光 源 的光 强 度 是 由光 电管 进行 检 测 ， 软 件计 算 光 电倍 增管 输 出 和光 电管 输 出 的 比率 ， Ｐ ＣＵ 将把 这个 信 号 转变 为 ｓ 浓度 ， 个 浓 度 与 Ｓ 分 Ｏ。 这 Ｏ 子数 量成 正 比 。 ２ 仪 器正 常运行 时 各参 数的范 围
２ １ 年第 ８ ００ 期
内蒙 古石 油化 工
９ ７
空气 自动 监 测站 二 氧 化 硫 质 控 考核
肖秀 芳 ， 太 萍 迟
（ 乌海市环境监测 中心站 ， 内蒙古 乌海 ）
摘 要 ： 着 节能减 排 、 氧化硫 总 量控 制工 作 的进 一 步深 入 ， 二氧化 硫 自动 监 测仪 的 准确度 和 随 二 对 精 密度 的要 求也 越 来越 高 ， 因此 自动站 二氧化 硫仪 器 的质 量控 制就 显的尤 其重要 ， 二氧化 硫 自动 监测 对
二氧化硫的测量不确定度评定
二氧化硫的测量不确定度评定
黄静;沈亦钦
【期刊名称】《上海环境科学》
【年(卷),期】2004(023)002
【摘要】一切测量结果,都不可避免地具有不确定度.计量界提出的不确定度的概念,被定义为表征合理的赋予被测量之值的分散性,以测量结果相联系的参数,其主要意义在于能正确表达测量结果的正确性.通过对SO2浓度的测定过程分析,找出影响结果的各个分量,进行测量不确定度的评定.
【总页数】4页(P71-74)
【作者】黄静;沈亦钦
【作者单位】上海市黄浦区环境监测站,上海,200002;上海市环境监测中心,上海,200030
【正文语种】中文
【中图分类】X51
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留、葡萄腐败及漂白伤害 [J], John M.Harvey;C.Max Har ris;Thomas
A.Hanke;Preston L.Hasrtsell;张光弟
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二氧化硫气体分析仪示值误差的测量不确定度评定
二氧化硫气体分析仪示值误差的测量不确定度评定王志鹏;常子栋;田郁郁【摘要】二氧化硫气体分析仪属于国家强制检定的工作计量器具,被广泛应用于工业生产与环境监测中.本文结合实际检定工作,以Pac 7000型二氧化硫气体分析仪为例,探讨评定二氧化硫气体分析仪测量不确定度评定的一般方法.【期刊名称】《资源节约与环保》【年(卷),期】2016(000)006【总页数】1页(P55)【关键词】二氧化硫气体分析仪;示值误差;不确定度【作者】王志鹏;常子栋;田郁郁【作者单位】天津市计量监督检测科学研究院天津300192;天津市计量监督检测科学研究院天津300192;天津市计量监督检测科学研究院天津300192【正文语种】中文二氧化硫是具有强烈刺激性气味的有毒气体，会损伤人的呼吸器官。
大气中过量的二氧化硫会导致酸雨，对环境造成极大的危害。
因此，二氧化硫气体分析仪被广泛应用于工业生产与环境监测中。
二氧化硫气体分析仪的核心部件是气体传感器，当传感器接触到二氧化硫气体时，会发生反应并产生相关信号，电路将这些信号转换成电信号，根据电信号的强弱就可获知二氧化硫气体的浓度值。
二氧化硫分析仪属强制检定的计量器具，已被列入《中华人民共和国强制检定工作计量器具目录》。
为保证二氧化硫分析仪测量结果的准确可靠，本文参照JJG551-2003《二氧化硫气体检测仪》与JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》的要求[1-2]，以Pac 7000型二氧化硫气体分析仪为例，探讨评定二氧化硫气体分析仪测量不确定度评定的一般方法。
1.1 不确定度的来源及数学模型的建立气体分析仪测量结果的不确定度主要来源于以下几个方面：(1)气体标准物质的不确定度。
(2)测量方法的不确定度。
(3)环境条件的影响。
(4)人员操作的影响。
(5)被检验仪器的变动性。
二氧化硫气体分析仪的示值误差用直接测量法进行检定，即通入二氧化硫气体标准物质直接读取示值。
由于采用直接测量法，测量方法的不确定度可不予考虑；而环境条件的影响、人员操作的影响、气流稳定性和被检定仪器的变动性均体现在测量重复性中，因此检定结果的不确定度影响因素主要包括检定用标准气体和测量重复性。
无组织排放中二氧化硫测量不确定度的评价
无组织排放中二氧化硫测量不确定度的评价高云【摘要】本文的目的是对无组织排放中二氧化硫测量的不确定度进行分析和评价.方法:对二氧化硫的测定选择甲醛缓冲液吸收盐酸副玫瑰苯胺分光光度法,抽取样品后按照GBZ/T160.33-2004对其进行十次重复测量,对测量结果进行不确定度评定.实验结果表明,无组织排放中二氧化硫测量结构分析,其含量为(0.808±0.213)μg,/ml,k为2,p为95％,相对标准扩展不确定度为2× 1.50％=3.0％.在实验中得出以下结论,在无组织排放二氧化硫测量不确定分析中,发现采样体积、标准物质不确定度、实验总体误差等均是主要的因素.【期刊名称】《资源节约与环保》【年(卷),期】2014(000)003【总页数】1页(P89)【关键词】二氧化硫;测量不确定度;无组织排放【作者】高云【作者单位】广东省梅州市环境监测中心站广东梅州514071【正文语种】中文近年来，随着我国经济的飞速发展，环境污染情况也越来越严重，空气中二氧化硫的含量也在不断升高，二氧化硫能对人体造成非常严重的危害，中毒较轻者可发生肺水肿，较重者则会出现窒息，无组织二氧化硫排放对环境污染较严重，因此准确测定二氧化硫的含量非常重要[1]。
但是在二氧化硫含量测量中存在一定的误差，多以必须要对测量不确定度进行分析，测量不确定度不仅可以体现试验的准确性和有效性，而且还可以反映出实验人员的技术水平。
1.1 分析方法对二氧化硫的测定选择甲醛缓冲液吸收盐酸副玫瑰苯胺分光光度法，让甲醛缓冲液吸收二氧化硫，形成稳定的羟甲基磺酸加成化合物，之后在样品溶液中加氢氧化钠分解化合物，释放出副玫瑰苯胺甲醛和二氧化硫，形成紫色化合物，以分光光度计进行测定[2]。
按照测定方法建立数学模型为：在该公式中，C为二氧化硫的浓度；A表示样品溶液的吸光度；A0表示试剂空白溶液吸光度；V1为样品溶液的体积；Va为在浓度测定过程中选择的样品溶液体积；Vs为标准状态下的采样体积；b表示回归方程的斜率。
室内空气质量在线监测仪示值误差的不确定度评定方法
示值误差的不确定度评定方法C.1 HCHO 、TVOC 、CO 2浓度示值误差的不确定度计算HCHO 、TVOC 、CO 2质量浓度示值误差不确定度的来源主要包括：标准物质的定值不确定度；环境条件、人员操作和被校准仪器等随机因素引入的不确定度。
C.1.1标准物质的定值不确定度评定标准物质的定值相对扩展不确定度为u rel ，包含因子k =2，则标准物质的定值不确定度引起的标准不确定u (C s )为：??(????)=????×????????2校准点1，浓度C 1：??(????)=??1×????????2校准点2，浓度C 2：??(????)=??2×????????2校准点3，浓度C 3：??(????)=??3×????????2C.1.2环境条件、人员操作和被校准仪器等随机因素引入的不确定度??(??)的评定被较仪器通入浓度分别为C 1、C 2、C 3的标准气体，每个校准点重复测量6次，各校准点标准偏差和相应各校准点的标准不确定度??(??)分别按下式计算：??=√∑(????-??)26??=16-1??(??)=s √n =??√6C.1.3 合成标准不确定度的评定合成标准不确定度????(???)按下式计算：????(???)=√??2(??)+??2(????)C.1.4 扩展标准不确定度取包含因子k=2，则各校准点示值误差扩展不确定度以下式计算：U =???????(???)C.2 PM2.5浓度示值误差的不确定度计算PM2.5质量浓度示值误差不确定度的来源主要包括：被校仪器浓度测量值引入的不确定度分量和PM2.5质量浓度标准值引入的不确定度分量。
被校仪器浓度测量值引入的不确定度分量主要由被校仪器的测量重复性和被校仪器的读数分辨力引入（可以忽略不计）。
PM2.5质量浓度标准值引入的不确定度分量主要包括PM2.5质量浓度标准测量仪引入的不确定度分量和气溶胶发生混匀装置不均匀性引入的不确定度分量。
大气中二氧化硫的测定大赛评分细则(精)
大气中二氧化硫的测定大赛评分细则项目考核内容分值打分标准得分（一）试药称量（10分）天平检查、托盘清扫 2 天平未检查或托盘未清扫，每出现一项扣1分称量方法 2 称量方法选用不正确一次性扣1分样品撒落 2 撒落或污染了天平且未及时处理干，出现一次扣1分持称样器皿方法 2手直接接触及被称物容器、被称物容器放在台面上，每出现一次扣1分称量结束工作 2托盘未清理、天平未关闭，出现任何一项一次性扣1分（二）溶液配制（10分）药品溶解 1 未进行充分溶解，一次性扣1分加水定容 2未清洗烧杯和玻璃棒或未按规范进行操作，出现一次扣0.5分加水至近标线的1cm处等待1-2min1 未等待，每出现一次扣0.5分逐滴加入蒸馏水至标线3 凹月面最低点未与刻线相切，每出现一次扣0.5分摇匀 3 持瓶方法不正确，每出现一次扣0.5分（三）标准曲线绘制（25分）玻璃仪器洗涤 5 未洗净，一次性扣0.5分移液管润洗 5使用溶液过多或润洗方法不正确，一次扣1分；移液管插入溶液前未用纸擦试管尖部，一次扣1分使用excel绘制标准曲线15 正确使用excel绘制标准曲线，R需大于等于0.9（四）样品测定操作（50分）分光光度计设置 5未提前正确打开分光光度计或未正确进行仪器设置，一次扣1分。
空白校正 5 未进行或操作不规范一次性扣2分比色皿擦拭 5 不擦拭比色皿外壁，每出现一次扣0.5分吸光度读取15 正确读取各比色管的吸光度A原始数据记录 5 数据记录的准确、清晰结果计算15 结果计算与结果表达不准确，每出现一项扣1分（六）文明参赛（5分）文明操作 1 实验过程台面、地面脏乱，一次性扣1分实验结束清洗仪器、试剂物品归位3实验结束未清洗仪器或试剂物品未归位，一次性扣2分器具损坏 1 损坏器具，每出现一次扣1分总分裁判员签字参赛选手签字。
25.二氧化硫检测仪检定校准结果测量不确定度评定报告
陕西XXXX技术有限公司二氧化硫检测仪检定/校准结果测量不确定度评定报告编制：审核：批准：2020年06月06日检定/校准结果测量不确定度评定报告一、概述1、预评估对象：二氧化硫检测报警仪32928（北京科力赛克SK511)2、检定方法：《JJG 551-2003 二氧化硫气体检测仪》3、检定项目：示值误差4、检定环境：温度24℃；湿度50%RH5、检定用计量标准器：二、测量模型示值误差测量模型：式中: 被测量 i E r ---- 示值误差，%FS ；输入变量1 j C -----测量值的算式平均值，umol/mol ； 输入变量2 s C ----气体标准物质浓度，umol/mol 。
常数R -----量程四、被测量最佳估计值被测量最佳估计值389.4umol/mol 。
五、不确定度分量 5.1不确定度分量()j c u5.1.1重复性引入的标准不确定度分量u 11%100sj i r ⨯-=RC C E日常实际测量次数n=35.1.2数字式仪器分辨力引入的标准不确定度分量u 12由于测量设备为数字式仪器，测量时仪器显示的最小单位为1umol/mol ，其分辨力半宽为0.5umol/mol 。
假定以矩形分布估计，于是所引入的标准不确定度为由于分辨力引入的不确定度分量u 12=0.29umol/mol ，小于重复性引入的不确定度分量u 11=3.0umol/mol ，因此，选用重复性引入的不确定度分量，分辨力引入的不确定度分量可忽略不计。
5.1.3 不确定度分量合成u (c j )j5.2不确定度分量u (c s )5.2.1设备校准引入的标准不确定度分量u 21 气体标准物质的校准证书给出，校准点在397umol/mol 的扩展不确定度为U rel =2%，k =3，即U =7.94umol/mol ，k =3。
于是引入的标准不确定度为u 21=U/k=2.65umol/mol 5.2.2设备检定引入的标准不确定度分量u 22流量计已经计量部门检定合格。
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空气自动监测法测定二氧化硫标准气体测量不确定度的评定
摘要:本文根据测量不确定度理论,对空气自动监测法测定二氧化硫标准气体过程中的测量不确定度进行分析,并通过计算得出扩展不确定度。
关键词:测量不确定度空气自动监测二氧化硫
Abstract:This paper is according to the theory of measurement uncertainty,to analyze the uncertainty of measurement in the process of atmosphere automatic monitoring method for the determination of standard gas of sulfur dioxide,and through calculations to get the expanded uncertainty.
Key words:uncertainty of measurement；atmosphere；automatic monitoring；sulfur dioxide
1 概述及分析过程
本文采用紫外荧光法测定二氧化硫。
其原理是基于紫外灯发出的紫外光(190nm～230nm)通过214nm的滤光片,激发二氧化硫分子使其处于激发态,在二氧化硫分子从激发态衰减返回基态时产生荧光(240nm～242nm),荧光强度由一个带着滤光片的光电倍增管测得。
本文采用的测量仪器为美国API公司生产的API MODEL 100E 二氧化硫分析仪、API MODEL 700型多气体质量流量校准仪、API
MODEL 701型零空气系统。
标准气体采用国家标准物质研究中心生产的二氧化硫/氮气标准气体。
标准样品气采用国家环保总局标样所生产的二氧化硫/氮气标准气体。
分析过程如下。
2.3 B类标准不确定度评定
2.3.1 标准气体不确定度计算
本次测定使用国家标准物质研究中心生产的二氧化硫/氮气标准气体,样品编号为044655,根据其标准气体证书,该标准气体的组成含量变化率小于3%,浓度为Ci(54.2μmol/mol),视其在变化界限内为均匀分布,k=,换算成标准偏差为:
=0.9388μmol/mol
其相对不确定度为:
×100%=0.9388/54.2×100%=0.0173×100%=1.73%
也可简化为
2.3.2 稀释气体的不确定度计算
由稀释气体的浓度计算公式,即公式(1):
得出稀释气体时,其相对标准不确定度计算为:
根据2.3.1计算,为1.73%。
根据API MODEL 700多气体质量流量校准仪使用说明书,该仪器流量最大误差为±0.2%流量,按均匀分布处理,k=,则标准气体及稀释气体流量相对标准不确定度均为
参考文献
[1]JJF 1059—1999 测量不确定度的评定与表示[S].。