2014年高考化学(高考真题+模拟新题)分类汇编：L单元 烃的衍生物

化学高考题分类目录
L单元烃的衍生物
L1 卤代烃
4．[2014·四川卷] 下列实验方案中，不能达到实验目的的是()
4.B[解析] 溴乙烷在氢氧化钠溶液中加热发生水解生成乙醇、溴化钠。

在酸性条件下溴化钠与硝酸银溶液反应产生淡黄色溴化银沉淀，能达到实验目的，A正确；在Fe(NO3)2中加入H2SO4后，发生反应的离子方程式为3Fe2＋＋NO－3＋4H＋===3Fe3＋＋NO↑＋2H2O，再向其中加入KSCN溶液后，溶液呈血红色，则该方案不能确定被检验出的Fe3＋是来源于Fe(NO3)2变质，还是因为Fe(NO3)2溶于H2SO4后，Fe2＋被HNO3氧化，B错误；溴水加入碘化钾，若生成碘单质则四氯化碳层呈紫色，说明单质溴的氧化性强于单质碘，C正确；沉淀由白色转变为红褐色，说明氢氧化镁转化为氢氧化铁，即可验证氢氧化铁的溶解度小于氢氧化镁，D正确。

15．[2014·海南卷] 卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题：
(1)多氯代甲烷常作为有机溶剂，其中分子结构为正四面体的是________。

工业上分离这些多氯代甲烷的方法是________。

(2)三氟氯溴乙烷(CF 3CHClBr)是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式：________(不考虑立体异构)。

(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。

工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下： 乙烯――→Cl 2
①1，2－二氯乙烷――→480～530 ℃
②
氯乙烯――→聚合
聚氯乙烯 反应①的化学方程式为__________________________，反应类型为________；反应②的反应类型为________。

15．(1)四氯化碳 分馏
(2)CHFClCFBrF CHBrFCFClF CFBrClCFHF
(3)H 2C===CH 2＋Cl 2―→CH 2ClCH 2Cl 加成反应 消去反应
[解析] (1)甲烷属于正四面体结构。

由类推的思想可知多氯代甲烷中分子结构为正四面体的是CCl 4。

多氯代甲烷均是液体且沸点不同，故可以通过分馏的方法分离这些多氯代物。

(2)三氟氯溴乙烯(CF 3CHClBr)的同分异构体还有3种：2个F 原子、1个H 原子连接在同一个碳原子上；2个F 原子、1个Cl 原子连接在同一个碳原子上；2个F 原子、1个Br 原子连接在同一个碳原子上。

(3)由1，2－二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，1，2－二氯乙烷通过消去反应转化为氯乙烯。

38． [2014·新课标全国卷Ⅰ] [化学——选修5：有机化学基础](15分) 席夫碱类化合物G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。

合成G 的一种路线如下：
已知以下信息：
① ――→1）O 32）Zn/H 2
O R 1CHO ＋
②1 mol B 经上述反应可生成2 mol C ，且C 不能发生银镜反应 ③D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为106 ④核磁共振氢谱显示F 苯环上有两种化学环境的氢
⑤ ＋H 2O
回答下列问题：
(1)由A 生成B 的化学方程式为__________________，反应类型为________________。

(2)D
的化学名称是________，由
D
生成
E
的化学方程式为
________________________________________________________________________。

(3)G 的结构简式为______________________________________________。

(4)F 的同分异构体中含有苯环的还有________种(不考虑立体结构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6∶2∶2∶1的是____________(写出其中一种的结构简式)。

(5)由苯及化合物C 经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。

N-异丙基苯胺
反应条件1所选用的试剂为________________，反应条件2所选用的试剂为______________，Ⅰ的结构简式为_________________________________________________。

38．(1) ＋NaOH ――→C 2H 5OH
△＋NaCl ＋H 2O 消去反应 (2)乙苯
＋HNO 3――→浓H 2SO 4
△
＋H 2O (3)N
(4)19 或或
(5)浓硝酸、浓硫酸铁粉/稀盐酸
[解析] (1)根据信息②可确定B和A分别为和。

(2)由信息③可确定D为乙苯，由信息④可确定乙苯在浓硫酸作催化剂的条件下与浓硝酸发生取代反应的产物E为。

(3)结合图示根据C和F分别为和，二者发生取代反应生成的G 为。

(4)符合条件的同分异构体有19种，①苯环上有3个取代基有6种情况：两个—CH3可邻位、间位和对位，－NH2可能的位置分别有2种、3种和1种，②苯环上有2个取代基有8种情况：—C2H5和—NH2可邻位和间位，—CH3和—CH2NH2可邻位、间位和对位，—CH3和—NHCH3可邻位、间位和对位，③苯环上有1个取代基有5种情况：分别为—CH2CH2NH2、—CH(CH3)NH2、—N(CH3)2、—NHCH2CH3和—CH2NHCH3。

符合限定条件的同分异构体为
或或。

(5)结合图示信息可确定H、I分别为和。

则条件1和2分别为浓硫酸和浓硝酸、铁粉/稀盐酸。

38．[2014·新课标全国卷Ⅱ] [化举——选修5：有机化学基础)
立方烷具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。

下面是立方烷衍生物Ⅰ的一种合成路线：
回答下列问题：
(1)C 的结构简式为______________，E 的结构简式为______________。

(2)③的反应类型为______________，⑤的反应类型为______________。

(3)化合物A 可由环戊烷经三步反应合成：
反应
1
的试剂与条件为________；反应
2
的化学方程式为
________________________________________；反应3可用的试剂为________。

(4)在I 的合成路线中，互为同分异构体的化合物是________(填化合物代号)。

(5)I 与碱石灰共热可转化为立方烷。

立方烷的核磁共振氢谱中有________个峰。

(6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有________种。

38．(2)取代反应 消去反应 (3)Cl 2/光照
NaOH ――H 2O
△
NaCl O 2/Cu
(4)G 和H (5)1 (6)3
[解析] (1)NBS
C 中没有溴原子，且反应条件也是卤代烃消去反应的条件，故生成C 的反应
是消去反应，C D 与溴的CCl 4溶液发生加成反应，生成E (2)由C→D ，
E→F 的有机物结构特征可确定反应类型。

(3)结合流程联想“烃→卤代烃→醇→醛(酮)”，可知反应1的试剂是卤素，条件是光照；反应2是卤代烃的水解反应；反应3的试剂是O 2/Cu 。

(4)G→H 的条件是光照，二者分子式均为C 10H 6O 2Br 2。

(5)立方烷结构高度对称，只有一种氢。

(6)由立方烷的结构可确定分子式为C 8H 8，根据换元的思想可知二硝基取代物与六硝基取代物相同，二硝基取代物有3种，用定一移一法确定(取代同一棱上的两个氢、取代面对角线上的两个氢、取代体对角线上的两个氢)。

30． [2014·全国卷] “心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略)：
回答下列问题：
(1)试剂a 是__________，试剂b 的结构简式为________，b 中官能团的名称是____________。

(2)③的反应类型是______________。

(3)心得安的分子式为______________。

(4)试剂b 可由丙烷经三步反应合成： C 3H 8――→反应1
X ――→反应2
Y ――→反应3
试剂b 反应
1
的试剂与条件为____________，反应
2
的化学方程式为
____________________________________________，反应3的反应类型是__________。

(其他合理答案也可)
(5)芳香化合物D 是1-萘(酚)的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生银镜反应，D 能被KMnO 4酸性溶液氧化成E(C 2H 4O 2)和芳香化合物F(C 8H 6O 4)，E 和F 与碳酸氢钠溶液反应均能放出CO 2气体，F 芳环上的一硝化产物只有一种。

D 的结构简式为____________________；
由
F
生
成
一
硝
化
产
物
的
化
学
方
程
式
为
________________________________________________________________，该产物的名称是________________。

30．(1)NaOH(或Na 2CO 3) ClCH 2CH===CH 2 氯原子、碳碳双键
(2)氧化反应 (3)C 16H 21O 2N
(4)Cl 2/光照 ＋NaOH ――→CH 3CH 2OH
△CH 2===CH —CH 3＋NaCl ＋H 2O 取代反应
(5)
＋HNO 3(浓)――→浓H 2SO 4△
＋H 2O 2-硝基-1，4-苯二甲酸(或硝基对苯二甲酸)
[解析] (1)由路线图看出反应①为酚转化为酚钠，迁移苯酚可与NaOH 溶液或Na 2CO 3溶液反应生成苯酚钠，可知试剂a 是NaOH 溶液或Na 2CO 3溶液。

对照A 、B 的结构简式可知反应②发生取代反应，试剂b 为ClCH 2CH===CH 2。

(2)对照B 、C 的结构简式看出反应③为加氧氧化。

(4)由丙烷合成ClCH 2CH===CH 2，应先在光照下与Cl 2发生取代反应生成1-氯丙烷，再发生消去反应生成丙烯，最后再用氯原子取代丙烯分子中甲基上的一个氢原子。

(5)由题意D 分子含两个官能团，且能发生银镜反应，则必含醛基，根据不饱和度可知，另一官能团必为碳碳三键，氧化产物F 的芳环上的一硝化产物只有一种，说明F 为对位结构，且对位取代基相同，应为羧基，F 为对苯二甲酸（)，则D 分子也应为对位取代，其结
构简式为。

迁移苯的硝化反应，可知F 在浓硫酸催化作用下与浓硝酸发
生硝化反应生成一硝化产物。

8． [2014·天津卷] 从薄荷油中得到一种烃A(C 10H 16)，叫α­非兰烃，与A 相关反应如下：
已知： ――→KMnO 4/H ＋
△
(1)H 的分子式为____________。

(2)B 所含官能团的名称为____________。

(3)含两个—COOCH 3基团的C 的同分异构体共有________种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体的结构简式为______________。

(4)B→D ，D→E 的反应类型分别为______________、____________。

(5)G 为含六元环的化合物，写出其结构简式：______________。

(6)F 在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为___________。

(7)写出E→F 的化学反应方程式：_________________________。

(8)A 的结构简式为____________，A 与等物质的量的Br 2进行加成反应的产物共有________种(不考虑立体异构)。

8．(1)C 10H 20 (2)羰基、羧基
(3)4 CH 3OOCCCH 3COOCH 3CH 3 (4)加成反应(或还原反应) 取代反应
(6)聚丙烯酸钠
(7) ＋2NaOH ――→C 2H 5OH
△CH 2===CHCOONa ＋NaBr ＋2H 2O
(8) 3
[解析] 由A ―→H 的转化加氢，有机物分子的碳链骨架没有变化，可知A 分子中含有一个六元环，结合A 的分子式C 10H 16可知还应含有两个不饱和度，再根据题中信息以及C 的
结构简式、B 的分子式可推出A 的结构简式为 ，则B 的结构简式为 ，B ―→D
加氢，属于加成反应，则D 为乳酸 ，由E ―→F 的条件“氢氧化钠的醇溶液加
热”，应为卤代烃的消去，逆推可知D ―→E 发生取代反应，溴原子取代了乳酸分子中的羟基，则
E 、
F 的结构简式分别为
和 。

(3)两个—COOCH 3基团在端点，故可写出其满足条件的同分异构体有：
、 、
和共四种，其中
具有较强的对称性，只有两种化学环境的氢原子。

(8)A 为共轭烯烃，与等物质的量的Br 2发生加成反应，有两种1、2加成产物，一种1、4加成产物，共3种。

10． [2014·重庆卷] 结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料，可由下列反应路线合成(部分反应条件略去)：
(1)A 的类别是________，能与Cl 2反应生成A 的烷烃是________；B 中的官能团是________。

(2)反应③的化学方程式为____________________。

(3)已知：B ――→KOH
苯甲醇＋苯甲酸钾，则经反应路线①得到的产物加水萃取、分液，能除去的副产物是________。

(4)已知： ＋ ――→酸
＋H 2O ，则经反应路线②得到一种
副产物，其核磁共振氢谱有4组峰，各组吸收峰的面积之比为________。

(5)G 的同分异构体L 遇FeCl 3溶液显色，与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生，则L 与NaOH 的乙醇溶液共热，所得有机物的结构简式为________。

(只写一种)
10．[答案] (1)卤代烃 CH 4或甲烷 —CHO 或醛基
(2) ＋CH 3COOH 浓H 2SO 4
△ ＋H 2O
(3)苯甲酸钾 (4)1∶2∶4∶4
(5) 或
[解析] (1)三氯甲烷可由甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应而得到；B 是苯甲醛，官能团是
醛基。

(2)根据G和J的分子结构特征，可知反应③是G与乙酸的酯化反应。

(3)苯甲酸钾是盐，易溶于水，因此加水萃取、分液即能除去副产物苯甲酸钾。

(4)根据已知信息，G分子的羟基可被苯环继续取代，则副产物的结构简式为。

(5)遇氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基，与足量饱和溴水未见白色沉淀，说明酚羟基的邻、对位没有H原子，其中能与氢氧化钠的乙醇溶液共热，说明能发生消去反应，进而可确定产物的结构。

L2 乙醇醇类
10．[2014·四川卷] A是一种有机合成中间体，其结构简式为
，A的合成路线如图所示，其中B～H分别代表一种有机物。

已知：
RMgBr
R、R′代表烃基。

请回答下列问题：
(1)A中碳原子的杂化轨道类型有____________；A的名称(系统命名)是__________________________；第⑧步反应的类型是________。

(2)第①步反应的化学方程式是________________。

(3)C物质与CH2C(CH3)COOH按物质的量之比1∶1反应，其产物经加聚得到可作隐形眼镜的镜
片材料Ⅰ。

Ⅰ的结构简式是________。

(4)第⑥步反应的化学方程式是________________。

(5)写出含有六元环，且一氯取代物只有2种(不考虑立体异构)的A的同分异构体的结构简式：________。

10．(1)①sp2、sp3②3，4-二乙基-2，4-己二烯③消去反应
(2)CH3CH2OH＋HBr―→CH3CH2Br＋H2O
(3)
(4)4CH3CH2MgBr＋―→ ＋2CH3OMgBr
[解析] (1)根据A的结构简式可知，分子中碳原子部分形成单键，部分形成碳碳双键，则碳原子的杂化轨道类型为sp2和sp3。

根据逆推法可知：B为乙醇，C为乙二醇，D为乙二酸，E 为。

(2)第①步反应的化学方程式为CH3CH2OH＋HBr―→CH3CH2Br＋H2O。

(3)该反应为先发生酯化反应后发生加聚反应，则其结构简式为。

(4)根据题目提供的信息，第⑥步反应的化学方程式为
4CH3CH2MgBr＋―→ ＋2CH3OMgBr。

(5)满足条件的A
12．[2014·全国卷] 从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为C8H8O3，遇到FeCl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。

该化合物可能的结构简式是()
12．A [解析] 由该化合物遇FeCl 3溶液呈特征颜色，说明含有酚羟基，能发生银镜反应，说明含有醛基，可排除B 、C 项，而D 项中化合物的分子式为C 8H 6O 3，也可排除，故只有A 项符合题意。

34． [2014·山东卷] [化学—有机化学基础]3-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：
已知：HCHO ＋CH 3CHO ――→OH －
，Δ
CH 2===CHCHO ＋H 2O
(1)遇FeCl 3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A 的同分异构体有____________种，B 中含氧官能团的名称为________。

(2)试剂C 可选用下列中的________。

a ．溴水 b ．银氨溶液
c ．酸性KMnO 4溶液
d ．新制Cu(OH)2悬浊液
(3) 是E 的一种同分异构体，该物质与足量NaOH 溶液共热的化学方程式为____________________。

(4)E 在一定条件下可以生成高聚物F ，F 的结构简式为_____________________________。

34．(1)3 醛基 (2)b 、d
(3) ＋2NaOH ――→△
＋CH 3CH===CHCOONa ＋H 2O(配平不作要求)
(4)
[解析] (1)遇FeCl 3溶液显紫色，说明苯环上直接连有—OH ，结合A 的结构简式可知满足条件的同分异构体的另一取代基为—CH===CH 2，—OH 与—CH===CH 2两个取代基在苯环上的连接方式
有邻、间、对3种；利用题中已知，结合合成路线可知B 的结构简式为，B 中含
氧官能团(—CHO)的名称是醛基。

(2)B ＋C→D 的反应为醛基发生氧化反应，溴水与B 中的碳碳双键可发生加成反应，酸性KMnO 4溶液可将苯环上连接的—CH 3氧化为—COOH ，为防止将—CH 3氧化，因此实现B 转化为D 的反应只能选用具有弱氧化性的氧化剂银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液。

(3)该物质的酯基是酚羟基与羧基发生酯化反应形成的，因此1 mol 该物质可与2 mol NaOH 反应，由此可得反应的方程式。

(4)D 与甲醇发生酯化反应得到E(结构简式为，F 为E 发生加聚反应的高聚
物，故可得F的结构简式为。

38．[2014·新课标全国卷Ⅱ] [化举——选修5：有机化学基础)
立方烷具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。

下面是立方烷衍生物Ⅰ的一种合成路线：
回答下列问题：
(1)C的结构简式为______________，E的结构简式为______________。

(2)③的反应类型为______________，⑤的反应类型为______________。

(3)化合物A可由环戊烷经三步反应合成：
反应1的试剂与条件为________；反应2的化学方程式为________________________________________；反应3可用的试剂为________。

(4)在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是________(填化合物代号)。

(5)I与碱石灰共热可转化为立方烷。

立方烷的核磁共振氢谱中有________个峰。

(6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有________种。

38．(2)取代反应 消去反应 (3)Cl 2/光照
NaOH ――H 2O
△
NaCl O 2/Cu
(4)G 和H (5)1 (6)3
[解析] (1)NBS
C 中没有溴原子，且反应条件也是卤代烃消去反应的条件，故生成C 的反应
是消去反应，C D 与溴的CCl 4溶液发生加成反应，生成E (2)由C→D ，
E→F 的有机物结构特征可确定反应类型。

(3)结合流程联想“烃→卤代烃→醇→醛(酮)”，可知反应1的试剂是卤素，条件是光照；反应2是卤代烃的水解反应；反应3的试剂是O 2/Cu 。

(4)G→H 的条件是光照，二者分子式均为C 10H 6O 2Br 2。

(5)立方烷结构高度对称，只有一种氢。

(6)由立方烷的结构可确定分子式为C 8H 8，根据换元的思想可知二硝基取代物与六硝基取代物相同，二硝基取代物有3种，用定一移一法确定(取代同一棱上的两个氢、取代面对角线上的两个氢、取代体对角线上的两个氢)。

8． [2014·天津卷] 从薄荷油中得到一种烃A(C 10H 16)，叫α­非兰烃，与A 相关反应如下：
已知： ――→KMnO 4/H
＋
△
(1)H 的分子式为____________。

(2)B 所含官能团的名称为____________。

(3)含两个—COOCH 3基团的C 的同分异构体共有________种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体的结构简式为______________。

(4)B→D ，D→E 的反应类型分别为______________、____________。

(5)G 为含六元环的化合物，写出其结构简式：______________。

(6)F 在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为___________。

(7)写出E→F 的化学反应方程式：_________________________。

(8)A 的结构简式为____________，A 与等物质的量的Br 2进行加成反应的产物共有________种(不考虑立体异构)。

8．(1)C 10H 20 (2)羰基、羧基
(3)4 CH 3OOCCCH 3COOCH 3CH 3 (4)加成反应(或还原反应) 取代反应
(6)聚丙烯酸钠
(7) ＋2NaOH ――→C 2H 5OH
△CH 2===CHCOONa ＋NaBr ＋2H 2O
(8) 3
[解析] 由A ―→H 的转化加氢，有机物分子的碳链骨架没有变化，可知A 分子中含有一个六元环，结合A 的分子式C 10H 16可知还应含有两个不饱和度，再根据题中信息以及C 的 结构简式、B 的分子式可推出A 的结构简式为 ，则B 的结构简式为 ，
B ―→D 加氢，属于加成反应，则D 为乳酸 ，由E ―→F 的条件“氢氧化钠的醇溶液加热”，应为卤代烃的消去，逆推可知D ―→E 发生取代反应，溴原子取代了乳
酸分子中的羟基，则E 、F 的结构简式分别为 和 。

(3)两个—COOCH 3基团在端点，故可写出其满足条件的同分异构体有：
、 、
和
共四种，其中
具有较强的对称性，只有两种化学环境的氢原子。

(8)A 为共轭烯烃，与等物质的量的Br 2发生加成反应，有两种1、2加成产物，一种1、4加成产物，共3种。

10． [2014·重庆卷] 结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料，可由下列反应路线合成(部分反应条件略去)：
(1)A 的类别是________，能与Cl 2反应生成A 的烷烃是________；B 中的官能团是________。

(2)反应③的化学方程式为____________________。

(3)已知：B ――→KOH
苯甲醇＋苯甲酸钾，则经反应路线①得到的产物加水萃取、分液，能除去的副产物是________。

(4)已知： ＋ ――→酸
＋H 2O ，则经反应路线②得到一种副产物，其核磁共振氢谱有4组峰，各组吸收峰的面积之比为________。

(5)G 的同分异构体L 遇FeCl 3溶液显色，与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生，则L 与NaOH 的乙醇溶液共热，所得有机物的结构简式为________。

(只写一种)
10．[答案] (1)卤代烃 CH 4或甲烷 —CHO 或醛基
(2) ＋CH 3COOH 浓H 2SO 4
△ ＋H 2O
(3)苯甲酸钾 (4)1∶2∶4∶4
(5) 或
[解析] (1)三氯甲烷可由甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应而得到；B 是苯甲醛，官能团是醛基。

(2)根据G 和J 的分子结构特征，可知反应③是G 与乙酸的酯化反应。

(3)苯甲酸钾是盐，易溶于水，因此加水萃取、分液即能除去副产物苯甲酸钾。

(4)根据已知信息，G 分子的羟基可被苯环继续取代，则副产物的结构简式为 。

(5)遇氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基，与足量饱和溴水未见白色沉淀，说明酚羟基的邻、对位
没有H原子，其中能与氢氧化钠的乙醇溶液共热，说明能发生消去反应，进而可确定产物的结构。

L3 苯酚
4．[2014·天津卷] 对下图两种化合物的结构或性质描述正确的是()
A．不是同分异构体
B．分子中共平面的碳原子数相同
C．均能与溴水反应
D．可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分
4．C[解析] 两种有机物的分子式均为C10H14O，但结构不同，故二者互为同分异构体，A项错误；第一种有机物分子中含有苯环，而第二种有机物分子中不含苯环，显然前者分子中共面的碳原子比后者分子中共面碳原子多，B项错误；第一种有机物分子中含有酚羟基，能与浓溴水发生取代反应，第二种有机物分子中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应，C项正确；两种有机物分子中的氢原子的化学环境不尽相同，故可用核磁共振氢谱区分，D项错误。

12．[2014·全国卷] 从香荚兰豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为C8H8O3，遇到FeCl3溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。

该化合物可能的结构简式是()
12．A [解析] 由该化合物遇FeCl 3溶液呈特征颜色，说明含有酚羟基，能发生银镜反应，说明含有醛基，可排除B 、C 项，而D 项中化合物的分子式为C 8H 6O 3，也可排除，故只有A 项符合题意。

34． [2014·山东卷] [化学—有机化学基础]3-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：
已知：HCHO ＋CH 3CHO ――→OH －
，Δ
CH 2===CHCHO ＋H 2O
(1)遇FeCl 3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A 的同分异构体有____________种，B 中含氧官能团的名称为________。

(2)试剂C 可选用下列中的________。

a ．溴水 b ．银氨溶液
c ．酸性KMnO 4溶液
d ．新制Cu(OH)2悬浊液
(3) 是E 的一种同分异构体，该物质与足量NaOH 溶液共热的化学方程式为____________________。

(4)E 在一定条件下可以生成高聚物F ，F 的结构简式为_____________________________。

34．(1)3 醛基 (2)b 、d
(3) ＋2NaOH ――→△
＋CH 3CH===CHCOONa ＋H 2O(配平不作要求)
(4)
[解析] (1)遇FeCl3溶液显紫色，说明苯环上直接连有—OH，结合A的结构简式可知满足条件的同分异构体的另一取代基为—CH===CH2，—OH与—CH===CH2两个取代基在苯环上的连接方式
有邻、间、对3种；利用题中已知，结合合成路线可知B的结构简式为，B中含氧官能团(—CHO)的名称是醛基。

(2)B＋C→D的反应为醛基发生氧化反应，溴水与B中的碳碳双键可发生加成反应，酸性KMnO4溶液可将苯环上连接的—CH3氧化为—COOH，为防止将—CH3氧化，因此实现B转化为D 的反应只能选用具有弱氧化性的氧化剂银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液。

(3)该物质的酯基是酚羟基与羧基发生酯化反应形成的，因此1 mol该物质可与2 mol NaOH反应，由此可得反应的方程式。

(4)D与甲醇发生酯化反应得到E(结构简式为，F为E发生加聚反应的高聚
物，故可得F的结构简式为。

30．(15分)[2014·广东卷] 不饱和酯类化合物在药物、涂料等领域应用广泛。

(1)下列关于化合物Ⅰ的说法，正确的是________。

Ⅰ
A ．遇FeCl 3溶液可能显紫色
B ．可发生酯化反应和银镜反应
C ．能与溴发生取代反应
D ．1 mol 化合物Ⅰ最多能与2 mol NaOH 反应 (2)反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法：
＋2ROH ＋2CO ＋O 2――→一定条件
2 ＋2H 2O
Ⅱ
化合物Ⅱ的分子式为________，1 mol 化合物Ⅱ能与________mol H 2恰好完全反应生成饱和烃类化合物。

(3)化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分别通过消去反应获得，但只有Ⅲ能与Na 反应产生H 2。

Ⅲ的结构简式为________(写一种)；由Ⅳ生成Ⅱ的反应条件为________。

(4)聚合物 可用于制备涂料，其单体结构简式为
________________，利用类似反应①的方法，仅以乙烯为有机物原料合成该单体，涉及的反应方程式为____________________________________。

30．(1)AC (2)C 9H 10 4
(3) 或
NaOH 的醇溶液，加热 (4)CH 2===CHCOOCH 2CH 3
CH 2===CH 2＋H 2O ――→高温、高压
催化剂
CH 3CH 2OH
2CH 2===CH 2＋2CH 3CH 2OH ＋2CO ＋O 2――→一定条件
2CH 2===CHCOOCH 2CH 3＋2H 2O
[解析] (1)该化合物中含有酚羟基，故A 项正确；分子中没有醛基，不能发生银镜反应，B 项错误；由于酚羟基的邻位和对位上都有H 原子，故能与溴发生取代反应，分子中的碳碳双键能与溴发生加成反应，C 项正确；化合物Ⅰ中的2个酚羟基和1个酯基都能与NaOH 反应，故最多消耗3 mol NaOH ，D 错误。

(2)根据化合物Ⅱ的结构简式可知其分子式为C 9H 10，化合物Ⅱ中苯环和碳碳双键都能与H 2发生加成反应，故1 mol 该化合物能与4 mol H 2发生加成反应。

(3)化合物Ⅱ分子中含有碳碳双键，该双键可由醇或卤代烃发生消去反应得到，醇能与Na 反应产生H 2，而卤代烃不能，故化合物Ⅲ的结构简式为
或
卤代烃在氢氧化钠的醇溶液中受热时发生消去反应。

(4)由聚合物的结构简式可知为加聚产物，故其单体为CH 2===CHCOOCH 2CH 3。

合成有机物采取逆推法，结合反应①的原理，反应物还需要乙醇，因而先用乙烯合成乙醇，即CH 2===CH 2＋H 2O ――→高温、高压
催化剂
CH 3CH 2OH ，然后结合反应①的信息，利用反应 2CH 2CH 2＋2CH 3CH 2OH ＋2CO ＋O 2――→一定条件
2CH 2CHCOOCH 2CH 3＋2H 2O 来合成。

10． [2014·重庆卷] 结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料，可由下列反应路线合成(部分反应条件略去)：
(1)A 的类别是________，能与Cl 2反应生成A 的烷烃是________；B 中的官能团是________。

(2)反应③的化学方程式为____________________。

(3)已知：B ――→KOH
苯甲醇＋苯甲酸钾，则经反应路线①得到的产物加水萃取、分液，能除去的
副产物是________。

(4)已知： ＋ ――→酸
＋H 2O ，则经反应路线②得到一种副产物，其核磁共振氢谱有4组峰，各组吸收峰的面积之比为________。

(5)G 的同分异构体L 遇FeCl 3溶液显色，与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生，则L 与NaOH 的乙醇溶液共热，所得有机物的结构简式为________。

(只写一种)
10．[答案] (1)卤代烃 CH 4或甲烷 —CHO 或醛基
(2) ＋CH 3COOH 浓H 2SO 4
△ ＋H 2O
(3)苯甲酸钾 (4)1∶2∶4∶4
(5) 或
[解析] (1)三氯甲烷可由甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应而得到；B 是苯甲醛，官能团是醛基。

(2)根据G 和J 的分子结构特征，可知反应③是G 与乙酸的酯化反应。

(3)苯甲酸钾是盐，易溶于水，因此加水萃取、分液即能除去副产物苯甲酸钾。

(4)根据已知信息，G 分子的羟基可被苯环继续取代，则副产物的结构简式为 。

(5)遇氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基，与足量饱和溴水未见白色沉淀，说明酚羟基的邻、对位没有H 原子，其中能与氢氧化钠的乙醇溶液共热，说明能发生消去反应，进而可确定产物的结构。

L4 乙醛 醛类
10． [2014·重庆卷] 结晶玫瑰是具有强烈玫瑰香气的香料，可由下列反应路线合成(部分反应条
件略去)：
(1)A 的类别是________，能与Cl 2反应生成A 的烷烃是________；B 中的官能团是________。

(2)反应③的化学方程式为____________________。

(3)已知：B ――→KOH
苯甲醇＋苯甲酸钾，则经反应路线①得到的产物加水萃取、分液，能除去的副产物是________。

(4)已知： ＋ ――→酸
＋H 2O ，则经反应路线②得到一种副产物，其核磁共振氢谱有4组峰，各组吸收峰的面积之比为________。

(5)G 的同分异构体L 遇FeCl 3溶液显色，与足量饱和溴水反应未见白色沉淀产生，则L 与NaOH 的乙醇溶液共热，所得有机物的结构简式为________。

(只写一种)
10．[答案] (1)卤代烃 CH 4或甲烷 —CHO 或醛基
(2) ＋CH 3COOH 浓H 2SO 4
△ ＋H 2O
(3)苯甲酸钾 (4)1∶2∶4∶4
(5) 或
[解析] (1)三氯甲烷可由甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应而得到；B 是苯甲醛，官能团是醛基。

(2)根据G 和J 的分子结构特征，可知反应③是G 与乙酸的酯化反应。