2020版高考化学一轮复习第八章第三节盐类的水解学案含解析

第三节盐类的水解
考点(一) 盐类的水解及其影响因素【点多面广精细研】
的反应。

弱电解质结合生成－
或＋
产生的电离水．概念：在水溶液中盐电离出来的离子与
．实质
．特点
．水解规律
()一般要求。

＋
＋·＋如水解的离子方程式为 ()三种类型的盐水解方程式的书写
①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主。

－
＋＋、－＋＋如水解的离子方程式为 ②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步完成。

＋
＋()＋＋如水解的离子方程式为 ③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“”“↑”“↓”等。

↓()＋↑＋＋
＋－如溶液与溶液混合后反应的离子方程式为 ．盐的水解常数 以反应－＋＋－
为例
()表达式：＝。

()与、()的关系：
＝＝。

()由于－水解产物的和－浓度近似相等，水解平衡时，(－)又可看成是－
溶液的浓度(未水
解时的浓度)，则＝，(－)＝。

同理，对于强酸弱碱盐，(＋
)＝。

()影响因素——温度
[小题练微点]
判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

()酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性()
()常温下，＝的溶液与＝的溶液，水的电离程度相同()
()－＋＋－()
()明矾溶液显酸性：＋＋()＋＋()
()加热·－溶液，的水解程度和溶液的均增大()
()氯化铵溶液加水稀释时，的值减小()
()在溶液中加入适量，可使(＋)＝(－)() ()稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强()
答案：()√()×()×()√()√()√()√ ()×
[学霸微提醒]
()盐类发生水解后，其水溶液往往显酸性或碱性。

但也有特殊情况，如弱酸弱碱盐水解
后，其水溶液接近中性。

()＋在中性条件下已完全水解。

.判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

()(·全国卷Ⅰ) 水解形成的()胶体粒子数为()
()(·全国卷Ⅱ) ·－溶液中所含＋的数目为() ()(·天津高考)某温度下，一元弱酸的越小，则的(水解常数)越小()
()(·全国卷Ⅱ) ·－溶液中，的数量为 () ()(·海南高考)向硫酸铝溶液中滴加碳酸钠溶液的离子方程式为＋＋()↓()
()(·上海高考) ·－溶液的>，证明乙酸是弱酸()
()(·北京高考)饱和溶液的约为：－＋＋－() ()(·重庆高考) ℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液的＝()
答案：()×()×()×()×()×()√ ()√()×
－
()
．＝的溶液与＝的溶液以体积比∶混合，则有(＋)>(－)>(－)>(＋)
．加热·－溶液测其，大于
．·－溶液中，存在关系：(－)＝(＋)＋()＋()
．电离常数大小关系：()>()>()>()
解析：选项，＝的溶液与＝的溶液以体积比∶混合后，过量，溶液显酸性，则(＋)>(－)，
根据电荷守恒可得(－)>(＋)，则溶液中离子浓度大小为(－)>(＋)>(＋)>(－)，错误；项，盐类水解是吸热反应，升高温度促进其水解，溶液的碱性增强，增大，正确；项，溶液中质子守恒关系式为(－)－(＋)＝()＋()，正确；项，相同温度下，相同浓度的钠盐溶液中，弱酸根离子水解程度越大，其溶液越大，酸根离子水解程度越大，其相对应的酸的电离常数越小，根据题表中数据知，酸根离子水解程度：－<<－<，则电离常数：()>()>()>()，正确。

[方法规律]
．盐类水解程度大小比较规律()组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。

()盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强。

()多元弱酸的酸根离子比酸式酸根离子的水解程度大得多。

如相同浓度时，比的水解程
度大。

()水解程度：相互促进水解的盐>单水解的盐>相互抑制水解的盐。

如的水解程度：
()>()>()()。

．弱酸酸式盐溶液酸碱性的判断方法
弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。

()若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。

如溶液中：＋＋(次要)，＋＋－(主
要)。

()若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。

如溶液中：＋＋(主要)，＋＋－(次
要)。

.判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

()(·全国卷Ⅲ)向盐酸中加入氨水至中性，溶液中＞()
()(·全国卷Ⅲ)将溶液从℃升温至℃，溶液中增大()
()加热·－溶液，的水解程度和溶液的均增大() ()在滴有酚酞溶液的氨水里，加入至溶液恰好无色，则此时溶液的<()
()在溶液中加入适量，可使(＋)＝(－)()
()关于氯化铵溶液，加水稀释时，的值减小()
()降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动()
()通入适量的气体使溶液中增大() ()试管中加入饱和溶液，滴入两滴酚酞，加热，溶液先变红，后红色变浅()
答案：()×()×()√()×()√()√
()×()×()×
－
实验过程中，
下列说法不正确的是()
．溶液中存在水解平衡：＋＋－
．④的与①不同，是由浓度减小造成的
．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
．①与④的值相等
解析：选是强碱弱酸盐，在水溶液中发生水解，存在水解平衡：＋＋－，项正确；
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明④中的数目大，数目小，所以④中的－数目小于①中的－数目，不同，项正确；①→③的过程中，温度升高，的水解平衡正向移动，而() 减小，水解平衡逆向移动，二者对水解平衡移
动方向的影响不一致，项错误；只与温度有关，项正确。

[归纳拓展] 盐类水解的影响因素
()内因
主要因素是盐本身的性质，酸(或碱)越弱，其对应的弱酸阴离子(或弱碱阳离子)的水解
程度越大，溶液的碱性(或酸性)越强，即越弱越水解。

()注意事项
①稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解
产生的＋或－的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。

②向溶液中加入少量冰醋酸，并不会与溶液水解产生的－反应，使平衡向水解方向移动，
原因是体系中()增大是主要因素，会使平衡－＋＋－左移。

．常温下，相同物质的量浓度的下列物质的溶液，按减小的顺序排列的是()
．
．
．
．
掌握盐的类型与盐溶液的酸碱性的关系
强酸强碱盐()→中性；强酸弱碱盐()→酸性；强碱弱酸盐()→碱性。

解析：选显碱性，显中性，显酸性，显酸性，但相当于一元强酸，酸性较强。

点拨：①加水，水解生成的(－)减小，(－)来源于水的电离。

②溶液中存在水解反应：＋＋－，加入时，(＋)增大，同时(－)减小。

解析：选项，反应结束后，(＋)＝()，错误；项，加入后会生成()，()与反应生成沉淀
和，溶液中(－)增大，水解产生的减少，故溶液中增大，正确；项，加入水后，()减小，水解产生的(－)减小，溶液中的－来源于水的电离，因水电离产生的(－)＝(＋)，故由水电离出的(＋)·(－)减小，错误；项，加入固体，溶液体积变化不大，但(＋)变为原来的倍，故(＋)增
大，错误。

.(·郑州模拟)已知：℃时，(·)＝×－。

该温度下，用·－的氨水滴定·－的一元
酸的溶液，滴定过程中加入氨水的体积()与溶液中的关系如图所示。

下列说法不正确的是()
．为强酸
．＝
－
℃时，
．
为
×
．当滴入氨水时，溶液中存在()>(－)
深化、、之间的关系
的水解反应：＋·＋＋，水解平衡常数＝＝＝＝＝×－。

解析：选项，溶液中＝，根据水的离子积常数可知溶液中(＋)＝·－，所以为强酸，正
确；项，＝时溶液显中性，二者恰好反应时生成的铵盐水解，溶液显酸性，欲使溶液显中性，则>，错误；项，℃时，的水解平衡常数＝＝×－，正确；项，当滴入氨水时氨水过量，溶液显碱性，根据电荷守恒：()＋(＋)＝(－)＋(－)，可知混合溶液中()>(－)，正确。

．(·大庆第二次质检) ℃时，有()＋(－)＝·－的一组、混合溶液，溶液中()、(－)与
的关系如图所示。

下列叙述不正确的是()
．＝的溶液中：(＋)>(－
)>()>(＋)>(－
)
．欲得点所示溶液，起始所加溶液应符合()＋(－)＝ ·－
且()<()
．＝的溶液中：(＋)＋(＋)－(－)＋()＝ ·
－
．若－
的水解平衡常数为，则 ＝－
审题的关键点
分析交点，此时()＝(－)，的电离常数：＝＝(＋)＝－，－的水解平衡常数＝＝－
<，电离程
度大于水解程度。

解析：选＝的溶液呈酸性，(＋)>(－)>()>(＋)>(－
)不符合电荷守恒关系，故错误；根据点
可得的电离常数＝＝(＋)＝－，－的水解平衡常数＝＝＝－<，电离大于－
水解，欲得点所示溶液，
()<()，故正确；()＋(－)＝ ·－，(＋)＋(＋)－(－)＋()＝ ·－，则(＋)＋(＋)＝(－)＋(－
)，符
合电荷守恒，故正确；根据选项分析，－的水解平衡常数为－
， ＝－，正确。

． ℃时，＋＋的电离常数＝×－
，则该温度下水解反应的平衡常数＝，若向溶液中。

)填“增大”“减小”或“不变”(将，则溶液中加入
点拨：发生氧化还原反应：＋＋－＋＋
＋，使()减小。

解析：的电离常数表达式为＝＝×－，水的离子积常数＝(＋)·(－)＝×－
，的水解反应的
平衡常数＝＝＝＝＝×－。

由＝得＝，加入后，被氧化为，(＋)增大，(－
)减小，不变，所以
增大。

答案：×－
增大
考点(二) 盐类水解的应用【精讲精练快冲关】
[知能学通]
．某些盐溶液的配制、保存
到所
加蒸馏水稀释中，再在配制、、、等溶液时为防止水解，常先将盐溶于少量相应的()需浓度。

，能腐蚀玻璃
－
、等不能贮存于带磨口玻璃塞的试剂瓶中。

因、水解呈碱性，产生较多()生成，使瓶口和瓶塞粘在一起。

．判断加热浓缩盐溶液能否得到同溶质的固体
()弱碱易挥发性酸盐加热蒸干通常得到氢氧化物固体(除铵盐)，再灼烧生成氧化物。

例如高温蒸发浓缩溶液，最后灼烧，得到的固体物质是。

又如若要得到固体，可将·在气氛中
加热脱水。

()强碱易挥发性酸盐加热蒸干可以得到同溶质固体。

例如高温蒸发浓缩溶液，最后灼烧，
得到的固体物质是。

．盐类水解在生活中的应用 ()、()·等可作净水剂。

原因：＋、＋
水解产生少量胶状的()、()，结构疏松、表面积大、吸附能力强，故它们能
起到净水的作用。

水中悬浮的小颗粒而沉降，从而吸附 ()热的纯碱溶液去油污效果好。

较大，而油脂在碱性较强的条件下水解受到促进，故
)－
(原因：加热能促进水解，产生的热的纯碱溶液比冷的去油污效果好。

后，再过滤。

]()或或[可在加热搅拌条件下，加入＋
如除去溶液中的()
[注意] 判断盐溶液蒸干所得产物成分关键点
()盐溶液水解生成易挥发性酸金属氧化物。

()考虑盐受热时是否分解。

()
()弱酸的铵盐蒸干后无固体。

如、()。

[题点练通]
．判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

()(·天津高考)用可溶性的铝盐和铁盐处理水中的悬浮物()
()(·天津高考)蒸发铝与稀盐酸反应后的溶液能制备无水() ()(·全国卷Ⅰ)配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释()
()(·全国卷Ⅱ)由溶液制备无水，将溶液加热蒸干()
()(·全国卷Ⅲ)泡沫灭火器灭火利用了()和小苏打反应()
答案：()√()×()√()×()√
．℃时，在浓度均为·－的()、()、()()溶液中，测得()分别为、、(单位为·－)。

下列
判断正确的是()
．＝＝．>>
．>> ．>>
解析：选()溶液中只存在的水解反应；()溶液中存在和相互促进的水解反应，的水解程
度比()中的大；()()溶液中存在和＋相互抑制的水解反应，的水解程度比()中的小，故三种溶
液中()的大小关系为()()>()>()，即>>。

()能与空气中的和水蒸气反应，生成和，而不稳定，易分解，与不反应，项错误；与混合，会发生相互促进的水解反应，释放出，降低肥效，项正确；溶液与反应生成和，但溶液不能
将＋还原为，并非发生置换反应，项错误。

．(·大连质检)相同温度、相同浓度下的八种溶液，其由小到大的顺序如图所示，图中
①②③④⑤代表的物质可能分别为()
．()
．()
．()
．()
解析：选溶液由小到大的顺序：电离呈酸性<水解呈酸性<中性<水解呈碱性<电离呈碱
性。

在水溶液中电离出＋、，其溶液呈酸性，是强酸强碱盐，其溶液呈中性，是强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，根据题图知，①②溶液呈酸性，且①的酸性强于②，③的溶液呈碱性，应该为盐溶液，且酸根离子的水解程度小于④中的阴离子，④中的阴离子的水解程度小于。

．在溶液中存在下列平衡：＋()＋Δ>。

回答下列问题：
()加热溶液，溶液的颜色会不断加深，可得到一种红褐色透明液体，向这种液体中加入
溶液，产生的现象为。

()不断加热溶液，蒸干其水分并灼烧得到的固体是。

()在配制溶液时，为防止浑浊，应加入。

()为了除去酸性溶液中的＋，可在加热搅拌的条件下加入固体，过滤后再加入足量盐酸。

固体能除去＋的原因是。

解析：()属于电解质，向()胶体中加入溶液时易发生聚沉现象，从而生成红褐色()沉淀。

()加热蒸干溶液时，水解生成()和，加热促进挥发，从而促进水解得到()固体，灼烧时分解生成和，所以最终得到固体。

()水解生成()和，为防止水解，向溶液中滴加浓盐酸即可。

答案：()生成红褐色沉淀()()浓盐酸
()与＋水解产生的＋反应，促进了＋水解，使＋转化为()沉淀而除去
[归纳拓展]
()＋与、、、、－、－、－。

()＋与、、、、－。

()与、。

[注意]与－、虽能发生相互促进的水解反应，但能大量共存。

考点(三) 溶液中粒子浓度的大小比较【多角探明无盲点】
电解质溶液中粒子浓度的大小比较问题是高考的“热点”之一，多年以来全国高考化学
试卷年年涉及这种题型。

这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、值、离子反应、盐类
水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。

[必备能力]
电解质溶液错误!
．要养成认真、细致、严谨的解题习惯，在形成正确解题思路的基础上学会常规分析方
法，例如：关键性离子定位法、守恒判断法、淘汰法、整体思维法等。

()弱电离质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：(·)>(－)>()。

()多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离。

如溶液中：()>(＋)>(－)>(－)。

．水解(即水解理论)
()弱离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，水解后酸性溶液中(＋)或碱性溶液中(－)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。

如溶液中：(－)>()>(＋)>(·)。

()多元弱酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在溶液中：()>()>()。

如在溶液中存在离子：＋、、＋、－、，它们的浓度存在如下关系：(＋)＋(＋)＝()＋()＋
(－)。

．物料守恒
物料守恒也就是原子守恒，变化前后某种元素的原子个数不变。

．质子守恒
即电离的＋和－浓度相等。

如在溶液中水电离出－和＋，其中水电离出的＋以＋、、三种形式
存在于溶液中，则有(－)＝(＋)＋()＋()(由上述电荷守恒式减去物料守恒式也可得出质子守
恒式)。

[对点练]
．·－的溶液
()粒子种类：。

()物料守恒：。

()电荷守恒：。

()质子守恒：。

答案：()－、、＋、－、·、
()(－)＝()＋(·)
()()＋(＋)＝(－)＋(－)
()(＋)＝(－)＋(·)
．·－的溶液
()物料守恒：。

()电荷守恒：。

()质子守恒：。

答案：()(＋)＝()＋()＋()
()(＋)＋(＋)＝()＋()＋(－)
()(－)＝()＋(＋)－()
．·－的溶液
()物料守恒：。

()电荷守恒：。

()质子守恒：。

答案：()(＋)＝[(－)＋(－)＋()]
()(＋)＋(＋)＝(－)＋(－)＋(－)
()(－)＝(＋)＋(－)＋()
．·－溶液与·－溶液等体积混合
()电荷守恒：。

()物料守恒：。

答案：()(＋)＋(＋)＝(－)＋(－)
()(＋)＝(－)＋()
[题点精析]
()弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的
电离能力。

如在稀醋酸溶液中：－＋＋，－＋＋，在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：
()>(＋)>(－)>(－)。

()弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。

如稀的溶液中：－＋＋，－＋＋－，＋＋－，所以溶液中：(＋)>(－)>(－)>()>(＋)。

()酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一
个更强，如溶液中的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。

()多元弱酸的强碱正盐溶液：多元弱酸根离子水解以第一步为主。

例如，溶液中：(＋)＞
(－)＞(－)＞(－)＞(＋)。

．常温下，浓度均为·－的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是()
．氨水中，()＝(－)＝·－
．溶液中，()＞(－)
．溶液中，(＋)＞()＞(－)＝(＋)
．溶液中，(＋)＝()＋()＋()
解析：选氨水为弱碱溶液，只能部分电离出－，结合电荷守恒()＋(＋)＝(－)可得()＜(－)＜·－，错误；溶液中，部分水解、－浓度不变，则溶液中()＜(－)，错误；溶液显中性，(－)＝(＋)，结合电荷守恒可得(＋)＝()，溶液中离子浓度大小为(＋)＞()＞(－)＝(＋)，正确；根据溶液中的物料守恒可得(＋)＝()＋()＋()，错误。

．室温下，·－溶液的＝，有关该溶液的判断正确的是()
．(＋)>(－)>()>()>(＋)
．()·()<
．(＋)＋(＋)＝(－)＋()＋()
．加入适量溶液后：(＋)＝()＋()＋()
解析：选室温下，·－溶液的＝，溶液呈碱性，说明的水解程度大于电离程度，但其电离和水解程度都较小，所以离子浓度大小顺序是(＋)>()>(－)>(＋)>()，错误；()·()＝×，和都部分电离，所以<(＋)，<(＋)，因为室温下纯水中(＋)＝(－)，所以()·()<，正确；根据电荷守恒有(＋)＋(＋)＝(－)＋()＋()，错误；未加时，根据物料守恒(＋)＝()＋()＋()，加入溶液后，(＋)>()＋()＋()，错误。

．() ·－的溶液中，离子浓度的大小关系：。

() ·－的溶液中，离子浓度的大小关系：。

() ·－的溶液中，离子浓度的大小关系：。

() ·－的溶液中，离子浓度的大小关系：。

答案：()(＋)＞()＞()＞()＞(－)
()(－)＞()＞(＋)＞(－)
()(＋)＞()＞(－)＞()＞(＋)
()(＋)＞(－)＞(－)＞(＋)＞(－)
.两种物质不反应
()等体积、等浓度的和溶液混合(溶液呈酸性，说明电离程度大于－水解程度)：
(－)>(＋)>()>(＋)>(－)
()等体积、等浓度的和·溶液混合(溶液呈碱性，说明·电离程度大于水解程度)：
()>(－)>(·)>(－)>(＋)
()等体积、等浓度的和溶液混合(溶液呈碱性，说明－水解程度大于电离程度)：
()>(＋)>(－)>(－)>(＋)
()等体积、等浓度的与溶液混合(一级水解远大于二级水解)：
(＋)>()>()>(－)>(＋)
．两种物质反应
()向·－溶液中加入等体积·－溶液：
()>()>(－)>(＋)
()向·－溶液中加入等体积·－溶液，得到>的溶液：
(－)>()>(＋)>(·)>(－)
() ·－与·－溶液等体积混合：
(－)>(＋)>(＋)>(＋)>(－)
() ·－溶液与·－溶液等体积混合：
(＋)＝(－)>(＋)>(－)>(－)
[对点练]
．用物质的量都是的和配成混合溶液，已知其中(－)＞(＋)，对该溶液的下列判断正确的是()
．(＋)＞(－)
．(－)＝·－
．()＞(－)
．(－)＋(－)＝·－
解析：选由电荷守恒得(＋)＋(＋)＝(－)＋(－)，结合(－)＞(＋)，故(＋)＞(－)。

．常温下，下列有关溶液的叙述正确的是()
．浓度均为·－的硫酸氢铵溶液与氢氧化钠溶液等体积混合：()＝(＋)＞()＞(＋)＞(－) ．在溶液中：(＋)＝()＋()＋(－)
．＝的溶液和＝的溶液，由水电离出的(＋)均为×－·－
．在·－溶液中：(＋)＝()＋()＋()
解析：选浓度均为·－的硫酸氢铵溶液与氢氧化钠溶液等体积混合，二者恰好反应生成、()和，水解导致溶液呈酸性，水解程度较小，结合物料守恒得()＝(＋)＞()＞(＋)＞(－)，项正确；在溶液中，根据电荷守恒可知：(＋)＋(＋)＝()＋()＋(－)，项错误；＝的溶液中由水电离出的(＋)水＝(－)水＝·－＝－·－，＝的溶液中由水电离出的(＋)水＝－·－，项错误；根据物料守恒得(＋)＝()＋()＋()，项错误。

．下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是()
．·－溶液与·－溶液等体积混合，所得溶液中：(＋)＞()＞()＞(－)
．·－溶液与·－盐酸混合后溶液呈酸性，所得溶液中：
(－)>(－)>()>(＋)
．室温下，＝的盐酸与＝的氨水等体积混合，所得溶液中：(－)＋(＋)＞()＋(－)
．·－溶液与·－溶液等体积混合，所得溶液中：(－)＞(＋)＋()
解析：选项，等浓度等体积的与混合时，两者恰好反应生成，在该溶液中能进行两级水解：＋＋－、＋＋－，故溶液中(－)＞()，错误；项，与混合反应后生成的溶液中含有等量的、、，因溶液显酸性，故溶液中的电离程度大于－的水解程度，正确；项，在混合前两溶液的之和为，则氨水过量，所得溶液为少量和过量·的混合溶液，则(－)＜()、(＋)＜(－)，故(－)＋(＋)＜()＋(－)，错误；项，等浓度的与溶液混合时恰好生成，溶液中质子守恒式为(－)＝(＋)＋()，错误。

因反应物的物质的量不同，引起溶液中离子浓度变化的情况：
．随着和物质的量之比变化，溶液中离子浓度关系
()当()∶()>∶，溶液中的溶质为、时，
<，溶液中四种离子浓度的大小比较：
①(－)>(＋)>(＋)>(－)
②(－)>(＋)＝(＋)>(－)
③(－)>(＋)>(＋)>(－)
＝，溶液中四种离子浓度的大小比较：
(＋)＝(－)>(＋)＝(－)
>，溶液中四种离子浓度的大小比较：
(＋)>(－)>(－)>(＋)
()当()∶()＝∶，溶液中的溶质为时，>，溶液中四种离子浓度的大小比较：
(＋)>(－)>(－)>(＋)
()当()∶()<∶，溶液中的溶质为、时，>，溶液中四种离子浓度的大小比较：
①(＋)>(－)>(－)>(＋)
②(＋)>(－)＝(－)>(＋)
③(＋)>(－)>(－)>(＋)
．随着和·物质的量之比变化，溶液中离子浓度关系
()当()∶(·)>∶，溶液中的溶质为、时，<，溶液中四种离子浓度的大小比较：
①(－)>(＋)>()>(－)
②(－)>()＝(＋)>(－)
③(－)>()>(＋)>(－)
()当()∶(·)＝∶，溶液中的溶质为时，<，溶液中四种离子浓度的大小比较：
(－)>()>(＋)>(－)
()当()∶(·)<∶，溶液中的溶质为、·时，
<，溶液中四种离子浓度的大小比较：
(－)>()>(＋)>(－)
＝，溶液中四种离子浓度的大小比较：
(－)＝()>(＋)＝(－)
>，溶液中四种离子浓度的大小比较：
①()>(－)>(－)>(＋)
②()>(－)＝(－)>(＋)
③()>(－)>(－)>(＋)
[对点练]
．室温下，将·－的一元酸和·－的溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列说法不正确的是()
．·－溶液与·－的溶液中，水电离出来的(＋)相等
．混合后溶液中：()>(＋)>(－)>(－)
．混合后溶液中：(－)＋()＝·－
．混合后溶液中：(＋)＋(＋)＝(－)＋(－)
解析：选·－的一元酸和·－的溶液等体积混合后，生成物为等物质的量浓度的、，溶液显碱性，说明－的水解程度大于的电离程度。

是弱酸，是强碱，对水电离的抑制程度不同，错误；经上述分析知，混合后溶液粒子浓度大小：()>(＋)>(－)>(－)，正确；根据物料守恒得(－)＋()＝·－＝·－，正确；根据电荷守恒得(＋)＋(＋)＝(－)＋(－)，正确。

．常温下，将＝的盐酸和＝的氨水等体积混合，完全反应后，溶液中离子浓度关系正确的是()
．( )＞(－)＞(－)＞(＋)
．( )＞(－)＞(＋)＞(－)
．(－)＞( )＞(＋)＞(－)
．(－)＞( )＞(－)＞(＋)
解析：选常温下＝的盐酸与＝的氨水等体积混合后，氨水过量，溶液呈碱性，(－)＞(＋)，由电荷守恒：( )＋(＋)＝(－)＋(－)可知，()＞(－)，溶液中各离子浓度大小为( )＞(－)＞(－)>(＋)。

．(双选)(·江苏高考)为二元弱酸，()＝×－，()＝×－，设溶液中(总)＝()＋()＋()。

室温下用溶液滴定·－溶液至终点。

滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()
．·－溶液：(＋)＝·－＋()＋(－)－()
．(＋)＝(总)的溶液：(＋)＞()＞()＞(＋)
．＝的溶液：(＋)＝·－＋()－()
．(＋)＝(总)的溶液：(－)－(＋)＝()＋()
解析：选由题意可知，()＋()＋()＝·－，因此该选项中的关系式可变为(＋)＝()＋()＋()＋()＋(－)－()，即为(＋)＝()＋()＋(－)，该式符合电荷守恒式，项正确；当(＋)＝(总)时，由原子个数守恒可知，溶液中的溶质为，由题意知，的水解平衡常数＝＝(×－)(×－)，小于，因此的电离程度大于水解程度，即溶液中(＋)>(＋)>()>()，项错误；由电荷守恒关系可知，(＋)＋(＋)＝()＋()＋(－)，又因(总)＝()＋()＋()，由以上两式可得，(＋)＋(＋)＝(总)＋()－()＋(－)，因＝，(＋)＝(－)，则(＋)＝(总)＋()－()，由于此时溶液的体积增大，(总)＜·－，故(＋)＜·－＋()－()，项错误；由电荷守恒可知，(＋)＋(＋)＝()＋()＋(－)，当(＋)＝(总)时，该式可变为()＋()＋()＋(＋)＝()＋()＋(－)，即为(－)－(＋)＝()＋()，项正确。

.(·凉山模拟)常温下向·－溶液中逐滴滴加·－的一元酸溶液，的变化曲线如图所示(溶液混合时体积的变化忽略不计)。

下列说法正确的是()
．在点，离子浓度大小为(－)>(＋)>(＋)>(－)
．点的溶液中(＋)＋()＝(－)＋(－)
．是弱酸，常温下其电离常数＝×－
．点的溶液中有()－(＋)＝(－)＋(－)
解析：选点代表加入溶液，此时恰好反应转化为溶液，溶液显碱性，所以浓度为(＋)>(－)>(－)>(＋)，项错误；点代表加入溶液，所以溶液为和浓度相等的混合溶液，此溶液存在电荷守恒：(＋)＋(＋)＝(－)＋(－)，物料守恒：(＋)＝()＋(－)，两式联立消去(＋)得到：()＋(＋)＝(－)＋(－)，、项错误；选取图中的点数据进行运算，点代表向·－溶液中逐滴滴加·－的一元酸溶液，溶液总体积为，此时溶液显中性，＝，所以(＋)＝×－·－；溶液中(＋)＝·－×，()＋(－)＝·－×。

因为溶液显中性，根据电荷守恒得到(－)＝(＋)，所以
()＝·－，故＝＝＝×－，项正确。

．(·攀枝花联考)已知：℃，·电离常数＝×－。

℃，向·－某一元酸溶液中逐渐通
入氨气，若溶液温度和体积保持不变，所得混合溶液的与变化的关系如图所示。

下列叙述正
确的是()
．由图可推知：℃，·－溶液的约为
．当通入时，所得溶液中：()>(－)>(－)>(＋)
．＝时，所得溶液中：()>(－)＝()
．＝时，所得溶液中：(－)>()，()>(·)
解析：选项，由图可知，＝时，＝，＝，＝＝(＋)＝×－，所以℃，·－溶液中，＝＝
＝－，(－)＝≈＝×－·－，约为，错误；项，当通入时，所得溶液中的溶质为，的阴、阳离子可以发生相互促进的水解反应，由于·电离常数＝×－，而的＝×－，故－的水解程度较大，溶液显碱性，所以()>(－)>(－)>(＋)，正确；项，＝时，由图可知，＝，则＝，所以(－)>()，由电荷守恒可知(－)＝()，所得溶液中：(－)＝()>()，错误；项，由图可知，＝时，＝，即＝，所以(－)>()，＝时，(－)＝×－·－，由·电离常数＝×－可以求出＝<，()<(·)，错误。

．(·合肥质检)亚砷酸()可以用于治疗白血病，在溶液中存在多种微粒形态。

向·－
溶液中逐滴加入溶液，各种微粒物质的量分数与溶液的关系如图所示。

下列说法正确的是()
．的电离常数的数量级为－
．在～时，反应的离子方程式：＋－＋
．点对应的溶液中：()＋()＋()＋()＝·－
．＝时，溶液中：()＋()＋()＋()>(＋)＋(＋)
解析：选项，由图中数据可知，＝时，()＝()，故的电离常数＝＝(＋)＝－，故的数量级
为－，错误；项，由图可知，在～时，的物质的量分数逐渐减小，的物质的量分数逐渐增大，故反应的离子方程式为＋－＋，正确；项，根据物料守恒可知，点对应的溶液中，()＋()＋()＋()＝，由于不知道此时溶液的体积是多少(或不知道加入溶液的体积)，故无法计算其总浓度，错误；项，由电荷守恒可知，()＋()＋()＋(－)＝(＋)＋(＋)，＝时，溶液显碱性，由图可知，此时主要转化为和，说明和的电离作用小于和的水解作用，和水解都产生－，故(－)>()，
因此溶液中()＋()＋()＋()<(＋)＋(＋)，错误。