人教版高中化学选修5：烃和卤代烃-卤代烃进阶讲义

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【例 9】★★★★
已知卤代烃可以和钠发生反应．例如溴乙烷与钠发生反应
为 2CH3CH2Br+2Na→CH3CH2CH2CH3+2NaBr，下列所给化 合物中与钠反应不可能生成环丁烷的是( )
A．CH3CH2CH2CH2Br C． CH2Br2
B． CH2BrCH2Br D． CH2BrCH2CH2CH2Br
【例 10】★★★★
已知卤代烃可以跟金属钠反应生成碳链较长的烃，如：
CH3Cl+2Na+CH3Cl→CH3﹣CH3+2NaCl，现有 CH3CH2Br 和 CH3﹣CHBr﹣CH3 的混合物与金属钠反应后，不可能得到 的烃是( )
A．2﹣甲基丁 B．2﹣甲基戊 C．2，3﹣二 D．丁烷
烷
烷
甲基丁烷
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【例11】★★★★有下列A、B、C 三种氯代烷：
(1)检验这些有机物是否含氯元素有下列方法：①钠熔法②水解
法．用水解法进行检验时，所需的化学试剂有
(请按这些试剂在使用时加人的顺序写)；
(2)除上述列举的方法外，还有一种更为简便的方法，这种方法称
为
法，用该法检验时可观察到的现象
．
(3)有机物C 在氢氧化钠的醇溶液中，加热时可发生消去反应，其
沸点/℃ 38 131 78
(3)已知：分离溴乙烷与1，2﹣二溴乙烷混合气体的方法 是．
a．冰水浴冷却→过滤 b．水浴冷却→蒸馏 c．冰水浴冷却→加水萃取→分液 d．水浴冷却→加水萃取→分液．
【例14】★★★★
某一氯代烷1.85g，与足量的NaOH水溶液混合加热后，用硝酸
酸化，在加入足量硝酸银溶液，生成白色沉淀2.87g．通过计算，
CH3CH2Br + Mg
CH3CH2MgBr 乙基溴化镁
格式试剂性质活泼，可以与很多物质发生反应，是有机合成
中增长碳链的一种重要方法。
【例 2】★★★2﹣氯丁烷常用于有机合成等，有关 2﹣氯丁 烷的叙述正确的是( ) A． 分子式为 C4H8Cl2 B． 与硝酸银溶液混合产生不溶于稀硝酸的白色沉淀 C． 微溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂 D． 与氢氧化钠、乙醇在加热条件下的消去反应有机产物只
应．
i实验中需要检验的产物是
，水的作用
是
，实验现象是
．
ii若将“酸性高锰酸钾溶液”换成“Br2的CCl4溶液”，还需要装水的
洗气装置吗？
(填“需要”或“不需要”)，理由
是
．
iii所检验的产物与Br2的CCl4溶液反应的化学方程式
为
．
物质
CH3CH2Br BrCH2CH2Br CH3CH2OH
熔点/℃ ﹣119 9 ﹣114
R-X + NaOH H2O ROH + NaX
1
4. 与金属反应
(1)武慈反应
卤代烷与金属钠反应可制备烷烃，此反应称为武慈反应
2CH3CH2Cl+2Na
CH3CH2CH2CH3+2NaCl
(2)格式试剂
在卤代烷的无水乙醚溶液中，加入金属镁条，反应立即发生，
生成的溶液叫格式试剂：
RX + Mg
RMgX 烷基卤化镁
写出这种一氯代烷的各种同分异构体的结构简
式．
．
6
有一种
2
【例 3】★★★
以 2﹣溴丙烷为原料制取 1，2﹣丙二醇，需要经过的反应是
()
A．加成﹣消 B．取代一消 C．消去﹣取 D．消去﹣加
去一取代
去﹣加成
代一加成
成﹣取代
【例 4】★★★
证明溴乙烷中溴元素的存在酸银溶液；②加入氢氧化钠溶液；③加热；④冷
却；⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性．
A ③④②① B ②③④⑤ C ⑤③④② D ②⑤③④
．⑤
．①
．①
．①
【例 5】★★
(Ⅰ)1﹣溴丙烷与 2﹣溴丙烷分别和氢氧化钠的醇溶液混和加热；
(Ⅱ)1﹣溴丙烷与 2﹣溴丙烷分别和氢氧化钠的水溶液混和加热，
则下列说法正确的是( )
A．(I)和(II)产物均不同
B． (I)和(II)产物均相同
C．(I)产物相同，(II)产物不同 D．(I)产物不同，(II)产物相同
产物的合理结构有：
．(写有机物的结构简式)
(2)某同学用如图2装置(铁架台、酒精灯等略)验证取代反应和消去
反应的产物．
实验操作Ⅰ：在试管中加入5mL 1mol/L NaOH溶液和0.5mL溴乙
烷振荡．
实验操作Ⅱ：将试管如图2固定后，水浴加热．
①据图1：用水浴加热而不直接用酒精灯加热的原因
是
．
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②图3是为证明溴乙烷在NaOH乙醇溶液中加热发生的是消去反
2．物理性质 (1)状态：卤代烃中氯甲烷，溴甲烷，氯乙烷，氯乙烯以及四个 碳以下的氟代物等在室温下为气体，其他大多为液体。
(2)密度：一氟代物和一氯代物比水轻，而溴代物、碘代物以及 多卤代物都比水重。
(3)溶解度：卤代烃不溶于水，但能与烃类以任意比例互溶，同 时也能溶解不少有机物。
3．水解反应与消去反应 (1)水解反应：在碱的水溶液中卤原子被羟基(-OH)取代生成醇的反应 是卤代烃的水解反应。
烃和卤代烃-卤代烃进阶
1．卤代烃的结构 烃分子中的氢原子被一个或多个卤素原子取代的化合物成为卤代 烃。除C-F键之外，卤代烃分子中的C-X键的键能都比C-H键小。
键
C-H
键能
414
(kJ/mol)
C-Cl
C-Br
C-I
339
285
218
卤代烃中C-X的特点使得C-X键比C-H键更容易断裂而发生各种化 学反应。