影响管线钢应力腐蚀破裂的力学和材料因素
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Key words : pipeline steel ; stress corrosion cracking ; stress ; strain rate ; material ; chemical composition ; mi2
cro st ruct ure
1 引 言
腐蚀往往给油气田造成重大经济损失 、灾难性 事故和环境污染 。如若采取适当的防护措施 ,腐蚀 造成的经济损失的 30 %~40 %可以挽回 ,加强腐蚀 与防护研究可为石油工业带来巨大的经济效益 。
第 26 卷第 4 期 2002 年 4 月
机 械 工 程 材 料 Materials for Mechanical Engineering
Vol. 26 No . 4 Apr. 2002
影响管线钢应力腐蚀破裂的力学和材料因素
郭 浩1 ,2 , 蔡 1 , 杨 武2 (1. 上海交通大学材料科学与工程学院 ,上海 200030 ;2. 上海材料研究所 ,上海 200437)
HCO
3
溶液
穿晶的 (穿过钢的晶粒) 宽裂纹 ,有明显的大量裂 纹侧壁腐蚀 ,裂纹随着深 入而变窄
2. 2 有关 IGSCC 和 TGSCC 的研究 自从在失效分析中 ,经常在裂纹附近发现 Fe2
CO3 , 早期的研究就被集中在因 CO23 - - HCO3- 存 在的 I GSCC 方面 。这种类型的腐蚀发生在非常有 限的电位 、温度 、碳酸氢根离子 - 碳酸根离子浓度和 p H 范围内 。在过去 30 年中 ,高 p H SCC 问题已经 被许多不同的实验室进行了广泛的研究 。然而 ,随 着 T GSCC 在 I GSCC 不能发生的环境中被检测到 , 研究开始转向测试管线钢 T GSCC 环境敏感性 。
郭 浩 ,等 :影响管线钢应力腐蚀破裂的力学和材料因素
显是不连续的 ,也就是说 ,裂纹是扩展一定距离后 , 休止一段时间 ,然后再继续扩展 。 3. 1. 3 应力波动
(1) 管线应力波动的来源 管线的主要载荷是 内部运行压力 ,是由管线的拉压 ,即气体 (或液体) 的 输出和输入引起的 。由于管线内压的循环波动 ,导 致管线的径向应力不是常数 ,而是连续波动的 。
我国目前正准备建设西气东输工程 ———新疆至 上海的天然气管道 ,全长 4200km ,投资 1100 多亿 元 ,是一项重大的基础工程 。加强对油气管道 SCC 及其寿命预测方面的研究对于保证这类长输管线的 长期安全运行 ,是很必要也很重要的 。
2 管线钢 IGSCC 和 TGSCC 的特性及相关 研究
收稿日期 :2001212231 ;修订日期 :2002203201 基金项目 :国家重点基础研究专项经费资助项目 ( G19990650) 作者简介 :郭 浩 (1971 - ) ,男 ,山东青岛人 ,上海交通大学博士
生 (上海材料研究所合作培养) 。 导师 :蔡 教授 ,杨武研究员 。
2. 1 管线钢 IGSCC 和 TGSCC 的特性 管线钢 SCC 包括 I GSCC 和 T GSCC。I GSCC :
即经典的 SCC ,早期管线钢 SCC 失效是沿晶的 ,环 境为高 p H ,浓的 CO23 - - HCO3- 溶液[3 ,4 ] 。T GSCC : 直 到 20 世 纪 80 年 代 , 加 拿 大 TransCanada
·1 ·
来源:河北美德钢管制造有限公司 http://www.meidegg.com
径向 SCC 的轴向应力主要是弯曲应力或轴向 拉伸这样的二次应力 ,这与特殊的地势有关 ,是由慢 而连续的土壤运动以及 (或) 岩石和斜坡凹坑附近的 局部管线弯曲产生的 。
径向 SCC 的共同特征是整个裂纹的扩展很明
·2 ·
来源:河北美德钢管制造有限公司 http://www.meidegg.com
郭 浩 ,等 :影响管线钢应力腐蚀破裂的力学和材料因素
PipeLines Ltd ( TCPL ) 在 管 线 聚 乙 烯 带 下 发 现 了 T GSCC ,此种形式的 SCC 被称为近中性 p H ,低 p H 或非 经 典 的 SCC[2 ] 。此 外 , 其 它 管 线 公 司 , 包 括 NOVA 公司 ,也在它们的管线中发现了近中性 p H SCC[5 ] 。
管线钢igscc和tgscc的特性比较comparisonbetweenigsccandtgsccpipelinesteelsgscctgscc位置典型的压缩站20km内的下游失效数量随离压缩站距离的增加和管线温度的降低而显著降低scc与特殊的地势干湿交替的土壤以及使涂层剥落或损伤的土壤有关与离压缩站的距离无关scc与特殊的地势干湿交替的土壤以及使涂层剥落或损伤的土壤有关温度裂纹扩展速率随温度呈指数衰减与温度无明显关系发生在地下水中co2量较高的寒冷气候相关电解质高ph811的浓co溶液或co碱性溶液近中性ph5
关键词 : 管线钢 ; 应力腐蚀破裂 ; 应力 ; 应变速率 ; 材料 ; 化学成分 ; 显微组织
中图分类号 : T G142. 41 ; T G172. 8 文献标识码 : A 文章编号 : 100023738 (2002) 0420001205
The Factors of Mechanics and Materials Influencing Stress Corrosion Cracking of Pipel ine Steels
I GSCC 和 T GSCC 的形貌共性 : SCC 失效的一 个突出特性是管体上存在许多轴向表面裂纹群 ,该 群体相连形成长浅裂纹 ,即大的长深比 ( L / d) ,典 型的 L / d 范围为 50~200 ,断裂表面被黑的磁铁矿 或碳酸铁膜覆盖[5 ] 。
I GSCC 和 T GSCC 的形貌差别 : 明显的差别是 断裂模式和整体腐蚀程度 。
应力腐蚀破裂 ( SCC) 为环境致裂的一种形式 , 局部环境 、材料的电位 、外加应力 、保护涂层状况 、运 行温度以及材料的热处理等在这种失效中起了重要 作用 。1965 年美国 Louisiana 州发生了第一起地下 气体管线土壤侧 (外部) SCC 事故 ,环境为浓 CO23 - / HCO3- ,p H > 9 . 5 ,为沿晶 SCC ( I GSCC) 。此后 , 美
位置
典型 的 压 缩 站 20km 以 内的下游 失效 数 量 随 离 压 缩 站 距 离的 增 加 和 管 线 温 度 的 降低而显著降低 SCC 与特殊的地势 ,干湿 交替的土壤 ,以及使涂层 剥落或损伤的土壤有关
与离压缩站的距离无关
SCC 与特殊的地势 ,干湿 交替的土壤 ,以及使涂层 剥落或损伤的土壤有关
径向 SCC 失效较为少见 , 1977 年发生于加拿 大的第一次有记录的径向 SCC 是位于 Alberta 的起 伏地带 ,泄漏由管线底部的穿壁裂纹引起 ,此后的 20 年的记录中加拿大只有 6 起泄漏是因径向 SCC 引起 的 。在 其 它 地 方 , 径 向 SCC 也 被 报 道 过 , 如 1974 年的美国及 1991 年发生的意大利气体管线失 效 [。6 ]目前 ,在加拿大 ,径向 SCC 是导致管线泄漏的 最坏情况 。
温度 裂纹扩展速率随温度呈 指数衰减
相关 电解质
高 p H(8~11) 的浓 CO23 - HCO3- 溶 液 或 CO23 碱性溶液
开裂途径 和形貌
沿晶的 ( 钢 的 晶 粒 之 间 的) 密而窄的裂纹 ,没有裂纹 侧壁腐蚀
与温度无明显关系 发生在地下水中 CO2 含 量较高的寒冷气候
近中性 p H(5. 5~8) 的稀
表 1 是有关 I GSCC 和 T GSCC 的特性比较 。
表 1 管线钢 IGSCC 和 TGSCC 的特性比较[ 6 ,7] Table 1 Comparison bet ween IGSCC and TGSCC of pipeline steels[ 6 ,7]
状态
I GSCC
T GSCC
已发表的数据表明现场管线 SCC ( 近中 性 溶 液) 很难在实验室复制 。但为了研究控制开裂的参 数 ,必须在实验室进行加速 SCC 试验 ,为此 ,研究者
图 1 管线in pipeline[7 ]
内压可产生径向应力 ,是应力的重要来源 ,所 以 ,通常情况大部分的 SCC 是沿轴向的 。
3. 1 应力σ的影响 3. 1. 1 应力σ来源
应力σ既可来源于管线内压引起的运行应力 , 也可以是次生应力 (如径向 SCC 情况下的管线的局 部弯曲或轴向拉伸) ,以及残余应力和应力集中等 。 3. 1. 2 应力方向
应力按方向可分为径向应力和轴向应力 。 SCC 的开裂方向与管壁局部最大应力的方向 有关 ,沿与最大应力轴向垂直的方向扩展 。大部分 情况下的 SCC ,主要受径向应力 ,裂纹沿轴向萌生 和扩展 ,即产生轴向裂纹 ;而在径向 SCC 情况下 ,管 线主要受轴向应力 ,裂纹沿径向扩展 ,为径向裂纹 。 管线中的应力和裂纹见图 1 。
GUO Hao1 ,2 , CAI Xun1 , YANG Wu2 (1. Shanghai Jiaotong U niversity , Shanghai 200030 ;2. Shanghai Research
Instit ute of Materials , Shanghai 200437 , China)
(2) 管线压力谱的特性参数 运行管线压力谱 特性参数包括 : R 值 ( R = Pmin/ Pmax , P 为管线压 力) 、管线最大应力 、压力波动频率 、局部应力最大值 以及应变速率 ( S R ) 。压力波动频率范围为 : 0. 023 ~0. 00125 Hz (液体数据) ; 0. 012 ~ 0. 00069 Hz ( 气 体) 。采用的管线压力范围为 : 10 %~ 50 % SM YS (规定的最低屈服强度) (液体) ; 45 %SM YS~最大 运行压力 (气体) 。管线的压力波动分量可由 R 值 估计 ,有记录的气体传输管线的 90 %运行压力变化 是 R 值为 0. 9 或更高 ,偶尔 R 值为 0. 75~0. 8 ;液 体管线变化较大 ,10 %的波动是在 R = 0. 7 或更低 。 在相似的运行模式下 ,气体管线比液体管线有较高 的平均应力和 R 值 ,即输气管线运行的压力波动相 对较小 。平均运行压力下降 ,则平均 R 值降低 。而 混合模式 (即气液传输) 的 R 值变化范围大 ,平均 R 值低 ,均值为 0. 83 ,而个别值小于 0. 25[9 ,10 ] 。
Abstract : The types and characteristics of stress corrosion cracking ( SCC) of pipeline steels are introduced. The
factors of mechanics and materials influencing SCC of pipeline steels are discussed. Regarding mechanics , t he important effects of maximun operational stress , R (ratio of minimum to maximum pressure) , residual stress and strain rate on SCC are analyzed. As to materials , t he chemical compositions and microstructures of different pipeline steels are introduced , and t heir roles in SCC behavior are also discussed.
使用了专门的特制试样 ,如循环加载 ,疲劳预裂纹 , 或锥形试样 ,结果表明管线钢在实验室确实不太容 易产 生 T GSCC。后 来 采 用 了 恒 伸 长 速 率 试 验 (CER T) 或慢应变速率试验 ( SSR T) 试样 ,发现这种 试样对 SCC 敏感[8 ] 。
3 影响 SCC 的力学和材料因素
国 、澳大利亚 、加拿大 、巴基斯坦 、前苏联以及伊朗都 有相关的事故报道 ,失效的最短时间分别为 7 年 (美 国) 和 6 年 ( 伊 朗) 。1985 年 加 拿 大 发 生 的 管 线 SCC ,p H < 7. 5 ,是穿晶 SCC ( T GSCC) ,表现为准解 理断裂 ,并且最近几年有增加的趋势[1 ,2 ] 。
摘 要 : 介绍了有关管线钢应力腐蚀破裂 ( SCC) 的类型及特点 ,重点阐述了影响管线钢 SCC 的 力学和材料因素 。在力学方面 ,分析了管线的最大运行应力 、压力波动 R 值 (最小和最大压力的比 值) 、残余应力以及应变速率对 SCC 的重要影响 。在材料方面 ,介绍了不同钢级管线钢的化学成分 和显微组织 ,并对不同 SCC 形式下 ,材料的化学成分 、显微组织对 SCC 行为的影响进行了讨论 。
cro st ruct ure
1 引 言
腐蚀往往给油气田造成重大经济损失 、灾难性 事故和环境污染 。如若采取适当的防护措施 ,腐蚀 造成的经济损失的 30 %~40 %可以挽回 ,加强腐蚀 与防护研究可为石油工业带来巨大的经济效益 。
第 26 卷第 4 期 2002 年 4 月
机 械 工 程 材 料 Materials for Mechanical Engineering
Vol. 26 No . 4 Apr. 2002
影响管线钢应力腐蚀破裂的力学和材料因素
郭 浩1 ,2 , 蔡 1 , 杨 武2 (1. 上海交通大学材料科学与工程学院 ,上海 200030 ;2. 上海材料研究所 ,上海 200437)
HCO
3
溶液
穿晶的 (穿过钢的晶粒) 宽裂纹 ,有明显的大量裂 纹侧壁腐蚀 ,裂纹随着深 入而变窄
2. 2 有关 IGSCC 和 TGSCC 的研究 自从在失效分析中 ,经常在裂纹附近发现 Fe2
CO3 , 早期的研究就被集中在因 CO23 - - HCO3- 存 在的 I GSCC 方面 。这种类型的腐蚀发生在非常有 限的电位 、温度 、碳酸氢根离子 - 碳酸根离子浓度和 p H 范围内 。在过去 30 年中 ,高 p H SCC 问题已经 被许多不同的实验室进行了广泛的研究 。然而 ,随 着 T GSCC 在 I GSCC 不能发生的环境中被检测到 , 研究开始转向测试管线钢 T GSCC 环境敏感性 。
郭 浩 ,等 :影响管线钢应力腐蚀破裂的力学和材料因素
显是不连续的 ,也就是说 ,裂纹是扩展一定距离后 , 休止一段时间 ,然后再继续扩展 。 3. 1. 3 应力波动
(1) 管线应力波动的来源 管线的主要载荷是 内部运行压力 ,是由管线的拉压 ,即气体 (或液体) 的 输出和输入引起的 。由于管线内压的循环波动 ,导 致管线的径向应力不是常数 ,而是连续波动的 。
我国目前正准备建设西气东输工程 ———新疆至 上海的天然气管道 ,全长 4200km ,投资 1100 多亿 元 ,是一项重大的基础工程 。加强对油气管道 SCC 及其寿命预测方面的研究对于保证这类长输管线的 长期安全运行 ,是很必要也很重要的 。
2 管线钢 IGSCC 和 TGSCC 的特性及相关 研究
收稿日期 :2001212231 ;修订日期 :2002203201 基金项目 :国家重点基础研究专项经费资助项目 ( G19990650) 作者简介 :郭 浩 (1971 - ) ,男 ,山东青岛人 ,上海交通大学博士
生 (上海材料研究所合作培养) 。 导师 :蔡 教授 ,杨武研究员 。
2. 1 管线钢 IGSCC 和 TGSCC 的特性 管线钢 SCC 包括 I GSCC 和 T GSCC。I GSCC :
即经典的 SCC ,早期管线钢 SCC 失效是沿晶的 ,环 境为高 p H ,浓的 CO23 - - HCO3- 溶液[3 ,4 ] 。T GSCC : 直 到 20 世 纪 80 年 代 , 加 拿 大 TransCanada
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来源:河北美德钢管制造有限公司 http://www.meidegg.com
径向 SCC 的轴向应力主要是弯曲应力或轴向 拉伸这样的二次应力 ,这与特殊的地势有关 ,是由慢 而连续的土壤运动以及 (或) 岩石和斜坡凹坑附近的 局部管线弯曲产生的 。
径向 SCC 的共同特征是整个裂纹的扩展很明
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来源:河北美德钢管制造有限公司 http://www.meidegg.com
郭 浩 ,等 :影响管线钢应力腐蚀破裂的力学和材料因素
PipeLines Ltd ( TCPL ) 在 管 线 聚 乙 烯 带 下 发 现 了 T GSCC ,此种形式的 SCC 被称为近中性 p H ,低 p H 或非 经 典 的 SCC[2 ] 。此 外 , 其 它 管 线 公 司 , 包 括 NOVA 公司 ,也在它们的管线中发现了近中性 p H SCC[5 ] 。
管线钢igscc和tgscc的特性比较comparisonbetweenigsccandtgsccpipelinesteelsgscctgscc位置典型的压缩站20km内的下游失效数量随离压缩站距离的增加和管线温度的降低而显著降低scc与特殊的地势干湿交替的土壤以及使涂层剥落或损伤的土壤有关与离压缩站的距离无关scc与特殊的地势干湿交替的土壤以及使涂层剥落或损伤的土壤有关温度裂纹扩展速率随温度呈指数衰减与温度无明显关系发生在地下水中co2量较高的寒冷气候相关电解质高ph811的浓co溶液或co碱性溶液近中性ph5
关键词 : 管线钢 ; 应力腐蚀破裂 ; 应力 ; 应变速率 ; 材料 ; 化学成分 ; 显微组织
中图分类号 : T G142. 41 ; T G172. 8 文献标识码 : A 文章编号 : 100023738 (2002) 0420001205
The Factors of Mechanics and Materials Influencing Stress Corrosion Cracking of Pipel ine Steels
I GSCC 和 T GSCC 的形貌共性 : SCC 失效的一 个突出特性是管体上存在许多轴向表面裂纹群 ,该 群体相连形成长浅裂纹 ,即大的长深比 ( L / d) ,典 型的 L / d 范围为 50~200 ,断裂表面被黑的磁铁矿 或碳酸铁膜覆盖[5 ] 。
I GSCC 和 T GSCC 的形貌差别 : 明显的差别是 断裂模式和整体腐蚀程度 。
应力腐蚀破裂 ( SCC) 为环境致裂的一种形式 , 局部环境 、材料的电位 、外加应力 、保护涂层状况 、运 行温度以及材料的热处理等在这种失效中起了重要 作用 。1965 年美国 Louisiana 州发生了第一起地下 气体管线土壤侧 (外部) SCC 事故 ,环境为浓 CO23 - / HCO3- ,p H > 9 . 5 ,为沿晶 SCC ( I GSCC) 。此后 , 美
位置
典型 的 压 缩 站 20km 以 内的下游 失效 数 量 随 离 压 缩 站 距 离的 增 加 和 管 线 温 度 的 降低而显著降低 SCC 与特殊的地势 ,干湿 交替的土壤 ,以及使涂层 剥落或损伤的土壤有关
与离压缩站的距离无关
SCC 与特殊的地势 ,干湿 交替的土壤 ,以及使涂层 剥落或损伤的土壤有关
径向 SCC 失效较为少见 , 1977 年发生于加拿 大的第一次有记录的径向 SCC 是位于 Alberta 的起 伏地带 ,泄漏由管线底部的穿壁裂纹引起 ,此后的 20 年的记录中加拿大只有 6 起泄漏是因径向 SCC 引起 的 。在 其 它 地 方 , 径 向 SCC 也 被 报 道 过 , 如 1974 年的美国及 1991 年发生的意大利气体管线失 效 [。6 ]目前 ,在加拿大 ,径向 SCC 是导致管线泄漏的 最坏情况 。
温度 裂纹扩展速率随温度呈 指数衰减
相关 电解质
高 p H(8~11) 的浓 CO23 - HCO3- 溶 液 或 CO23 碱性溶液
开裂途径 和形貌
沿晶的 ( 钢 的 晶 粒 之 间 的) 密而窄的裂纹 ,没有裂纹 侧壁腐蚀
与温度无明显关系 发生在地下水中 CO2 含 量较高的寒冷气候
近中性 p H(5. 5~8) 的稀
表 1 是有关 I GSCC 和 T GSCC 的特性比较 。
表 1 管线钢 IGSCC 和 TGSCC 的特性比较[ 6 ,7] Table 1 Comparison bet ween IGSCC and TGSCC of pipeline steels[ 6 ,7]
状态
I GSCC
T GSCC
已发表的数据表明现场管线 SCC ( 近中 性 溶 液) 很难在实验室复制 。但为了研究控制开裂的参 数 ,必须在实验室进行加速 SCC 试验 ,为此 ,研究者
图 1 管线in pipeline[7 ]
内压可产生径向应力 ,是应力的重要来源 ,所 以 ,通常情况大部分的 SCC 是沿轴向的 。
3. 1 应力σ的影响 3. 1. 1 应力σ来源
应力σ既可来源于管线内压引起的运行应力 , 也可以是次生应力 (如径向 SCC 情况下的管线的局 部弯曲或轴向拉伸) ,以及残余应力和应力集中等 。 3. 1. 2 应力方向
应力按方向可分为径向应力和轴向应力 。 SCC 的开裂方向与管壁局部最大应力的方向 有关 ,沿与最大应力轴向垂直的方向扩展 。大部分 情况下的 SCC ,主要受径向应力 ,裂纹沿轴向萌生 和扩展 ,即产生轴向裂纹 ;而在径向 SCC 情况下 ,管 线主要受轴向应力 ,裂纹沿径向扩展 ,为径向裂纹 。 管线中的应力和裂纹见图 1 。
GUO Hao1 ,2 , CAI Xun1 , YANG Wu2 (1. Shanghai Jiaotong U niversity , Shanghai 200030 ;2. Shanghai Research
Instit ute of Materials , Shanghai 200437 , China)
(2) 管线压力谱的特性参数 运行管线压力谱 特性参数包括 : R 值 ( R = Pmin/ Pmax , P 为管线压 力) 、管线最大应力 、压力波动频率 、局部应力最大值 以及应变速率 ( S R ) 。压力波动频率范围为 : 0. 023 ~0. 00125 Hz (液体数据) ; 0. 012 ~ 0. 00069 Hz ( 气 体) 。采用的管线压力范围为 : 10 %~ 50 % SM YS (规定的最低屈服强度) (液体) ; 45 %SM YS~最大 运行压力 (气体) 。管线的压力波动分量可由 R 值 估计 ,有记录的气体传输管线的 90 %运行压力变化 是 R 值为 0. 9 或更高 ,偶尔 R 值为 0. 75~0. 8 ;液 体管线变化较大 ,10 %的波动是在 R = 0. 7 或更低 。 在相似的运行模式下 ,气体管线比液体管线有较高 的平均应力和 R 值 ,即输气管线运行的压力波动相 对较小 。平均运行压力下降 ,则平均 R 值降低 。而 混合模式 (即气液传输) 的 R 值变化范围大 ,平均 R 值低 ,均值为 0. 83 ,而个别值小于 0. 25[9 ,10 ] 。
Abstract : The types and characteristics of stress corrosion cracking ( SCC) of pipeline steels are introduced. The
factors of mechanics and materials influencing SCC of pipeline steels are discussed. Regarding mechanics , t he important effects of maximun operational stress , R (ratio of minimum to maximum pressure) , residual stress and strain rate on SCC are analyzed. As to materials , t he chemical compositions and microstructures of different pipeline steels are introduced , and t heir roles in SCC behavior are also discussed.
使用了专门的特制试样 ,如循环加载 ,疲劳预裂纹 , 或锥形试样 ,结果表明管线钢在实验室确实不太容 易产 生 T GSCC。后 来 采 用 了 恒 伸 长 速 率 试 验 (CER T) 或慢应变速率试验 ( SSR T) 试样 ,发现这种 试样对 SCC 敏感[8 ] 。
3 影响 SCC 的力学和材料因素
国 、澳大利亚 、加拿大 、巴基斯坦 、前苏联以及伊朗都 有相关的事故报道 ,失效的最短时间分别为 7 年 (美 国) 和 6 年 ( 伊 朗) 。1985 年 加 拿 大 发 生 的 管 线 SCC ,p H < 7. 5 ,是穿晶 SCC ( T GSCC) ,表现为准解 理断裂 ,并且最近几年有增加的趋势[1 ,2 ] 。
摘 要 : 介绍了有关管线钢应力腐蚀破裂 ( SCC) 的类型及特点 ,重点阐述了影响管线钢 SCC 的 力学和材料因素 。在力学方面 ,分析了管线的最大运行应力 、压力波动 R 值 (最小和最大压力的比 值) 、残余应力以及应变速率对 SCC 的重要影响 。在材料方面 ,介绍了不同钢级管线钢的化学成分 和显微组织 ,并对不同 SCC 形式下 ,材料的化学成分 、显微组织对 SCC 行为的影响进行了讨论 。