氧化还原滴定法

氧化复原滴定法
第五章氧化复原滴定法
习题答案
×10-4mol·L-1 Zn(NH3)42+ 的 0.100 mol·L-1 氨溶液中Zn(NH3)42+／Zn电对的电势。

〔参考答案〕
答：Zn2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ4为2.37,4.81,7.31,9.46;
2. 计算在1，10-邻二氮菲存在下，溶液含H2SO4浓度为1 mol·L-1时，时Fe3+/ Fe2+电对的条件电势。

〔忽略离子强度的影响。

在1 mol· L-1 H2SO4中，亚铁络合物FeR32+与高铁络合物FeR33+的稳定常数之比KⅡ／KⅢ×106〕〔参考答案〕
答：由于β3 >> β2 >> β1 ,故忽略β1及β2
故
3. 根据和Hg2Cl2的Ksp，计算。

如溶液中Cl－浓度为0.010 mol·L-1， Hg2Cl2/Hg电对的电势为多少？〔参考答案〕
答：，Hg2Cl2的pKsp = 17.88
当 [Cl－] = 1 mol·L－1时，
当 [Cl－] = 0.010 mol·L－1时
4. 于0.100 mol·L-1 Fe3+和0.250 mol·L-1 HCl混合溶液中，通人H2S气体使之到达平衡，求此时溶液中Fe3+ 的浓度。

H2S饱和溶液的浓度为0.100 mol·L-1，
＝0.71 V。

〔参考答案〕
答：由反响 2Fe3+ + H2S ＝＝ 2Fe2+ + S↓+ 2H+ 可知反响中生成与Fe3+等物质的量的H+，故
＝0.141 V，
设溶液中[Fe3+]为x (mol·L-1)，那么
5. 计算说明 Co2+的氨性溶液〔含游离氨的浓度为0.l mol·L-1〕敞开在空气中，最终以什么价态及形式存在？〔：Co(NH3)22+ lgβ1～lgβ6为2.11，3.74，
4.79，
5.55，5.73，5.11。

Co(NH3)63+ 的lgβl～lgβ6为
6.7，14.0，20.1，25.7，30.8，33.2。

＝1．84 V，
＝0.401 V，反响为O2＋ 2H2O＋ 4e－==== 4OH－〕〔提示：
〔参考答案〕答：
＜〕
又氧电对的半反响为 O2 + 2H2O + 4e ＝＝ 4OH－
又因在常压下，空气中
分压约为大气压力的22% ,
故
，溶液中应以Co(NH3)63+形式存在。

6. 计算pH＝10.0，在总浓度为0.10 mol·L-1 NH3－NH4Cl缓冲溶液中， Ag+／Ag电对的条件电势。

忽略离子强度及形成AgCl2－络合物的影响。

〔 Ag-NH3络合物的lgβ1～lgβ2分别为3.24，
7.05；答：
= 0.80 V〕〔参考答案〕
7. 分别计算0.100 mol·L-1 KMn04和0.100 mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为1.0 mol·L-1介质中，复原一半时的电势。

计算结果说明什么？〔〔参考答案〕答：
＝1.45 V，
=1.00 V〕
0.100 mol·L-1 K2Cr2O7复原至一半时，2[0.100-] = 0.100 mol·L-1
= 0.0500 mol·L-1 ,
=
说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。

8. 计算pH＝3.0，含有未络合EDTA浓度为0.10 mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。

〔pH＝3.0时，lgαY(H)＝10.60，答： lgKFe(III)Y = 25.10 ; lgKFe(II)Y = 14.32
＝0.77 V〕〔参考答案〕
9. 将一块纯铜片置于0.050 mol·L-1 AgNO3溶液中。

计算溶液到达平衡后的组成。

〔 =0.337 V，
=0.80 V〕〔提示：首先计算出反响平衡常数〕〔参考答案〕
答：纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反响： 2Ag+ + Cu ＝＝ 2Ag + Cu2+ 反响平衡常数为：
反响进行十分完全，Ag+几乎全部转变为Ag。

10. 以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+，计算25℃时反响的平衡常数；假设化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000 mol·L-1，要使反响定量进行，所需H+的最低浓度为多少？〔＝1.33 V，答：
＝0.77 V〕。

〔参考答案〕。