2023年高考化学总复习第一部分考点指导第二章典型元素及其化合物 考点拓展提升课 多硫含氧酸盐

考点拓展提升课多硫含氧酸盐
一、硫代硫酸钠(Na
2S
2
O
3
·5H
2
O)
Na
2S
2
O
3
·5H
2
O俗名大苏打，它是无色透明的晶体，易溶于水，溶于水后呈碱性。

1．Na
2S
2
O
3
的化学性质
(1)与酸反应生成单质硫，放出SO
2
气体：
S 2O
2－
3
＋2H＋===S↓＋SO
2
↑＋H
2
O。

(2)Na
2S
2
O
3
是中等强度的还原剂，能被I
2
、Cl
2
、KMnO
4
等氧化剂氧化：
①2Na
2S
2
O
3
＋I
2
===Na
2
S
4
O
6
＋2NaI，此反应用于定量测定碘。

②Na
2S
2
O
3
＋4Cl
2
＋5H
2
O===Na
2
SO
4
＋H
2
SO
4
＋8HCl，此反应用在纺织和造纸工业上Na
2
S
2
O
3
作脱氯剂。

③5Na
2S
2
O
3
＋8KMnO
4
＋7H
2
SO
4
===8MnSO
4
＋5Na
2
SO
4
＋4K
2
SO
4
＋7H
2
O。

2．Na
2S
2
O
3
的制备方法
将Na
2S和Na
2
CO
3
以2∶1的物质的量比配成溶液，然后通入SO
2
，反应大致可分三步进行：
(1)Na
2CO
3
和SO
2
反应生成Na
2
SO
3
：Na
2
CO
3
＋SO
2
===Na
2
SO
3
＋CO
2。

(2)Na
2S与SO
2
反应生成Na
2
SO
3
和H
2
S：
Na
2S＋SO
2
＋H
2
O===Na
2
SO
3
＋H
2
S，H
2
S是强还原剂，遇SO
2
析出硫：2H
2
S＋SO
2
===3S↓＋2H
2
O。

(3)Na
2SO
3
和S反应生成Na
2
S
2
O
3
：Na
2
SO
3
＋S===Na
2
S
2
O
3。

将上面三个反应合并得到总反应：2Na
2S＋Na
2
CO
3
＋4SO
2
===3Na
2
S
2
O
3
＋CO
2。

溶液蒸发浓缩后，冷却至293～303 K时即析出Na
2S
2
O
3
·5H
2
O，用上述方法制得的Na
2
S
2
O
3
中常
含有Na
2SO
4
和Na
2
SO
3
等杂质。

注意：制取硫代硫酸钠的另一种方法是在沸腾的条件下，使Na
2SO
3
溶液同硫
粉反应：Na
2SO
3
＋S=====
△
Na
2
S
2
O
3。

二、连二亚硫酸钠(Na
2S
2
O
4
)
连二亚硫酸钠属于一级遇湿易燃物品，又名低亚硫酸钠。

相对密度2.3～2.4，赤热时分解，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。

其水溶液性质不稳定，有极强的还原性，属于强
还原剂，能将I
2
、Cu2＋、Ag＋还原。

暴露于空气中易吸收氧气而氧化，同时也易吸潮发热而变质，并能夺取空气中的氧结块并发出刺激性酸味。

在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠可
制得连二亚硫酸钠。

吸收空气中氧气的化学方程式为2Na
2S
2
O
4
＋O
2
＋2H
2
O===4NaHSO
3
或Na
2
S
2
O
4
＋O
2＋H
2
O===NaHSO
3
＋NaHSO
4。

三、焦亚硫酸钠(Na
2S
2
O
5
)
成品为白色或微黄结晶粉末，溶于水、甘油，微溶于乙醇，露置空气中易氧化成硫酸钠，与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类，加热到150 ℃分解，通常用NaHSO
3
过饱和溶液经
结晶脱水制得，其方程式为2NaHSO
3===Na
2
S
2
O
5
＋H
2
O。

1．(2022·广州模拟)连二亚硫酸钠(Na
2S
2
O
4
)俗称保险粉，有强还原性，在空气中极易被氧化。

用NaHSO
3
还原法制备保险粉的流程如下：下列说法错误的是( )
A．反应1说明酸性：H
2SO
3
>H
2
CO
3
B．反应1结束后，可用盐酸酸化的 BaCl
2溶液检验NaHSO
3
是否被氧化
C．反应2中消耗的氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶2
D．反应2最好在无氧条件下进行
【解析】选C。

A.反应1为二氧化硫通入碳酸钠溶液生成亚硫酸氢钠和二氧化碳，则说明酸
性：H
2SO
3
>H
2
CO
3
，A正确；B.反应1结束后，若加入盐酸酸化的 BaCl
2
溶液，出现白色沉淀，
则沉淀为硫酸钡，可证明NaHSO
3被氧化，B正确；C.反应2为2NaHSO
3
＋Zn===Na
2
S
2
O
4
＋Zn(OH)
2
，
亚硫酸氢钠为氧化剂，硫化合价从＋4下降到＋3，还原剂是锌，化合价从0升高到＋2，消
耗的氧化剂和还原剂的物质的量之比为2∶1，C错误；D.连二亚硫酸钠(Na
2S
2
O
4
)有强还原性，
在空气中极易被氧化，反应2最好在无氧条件下进行，D正确。

2．(2019·海南高考)连二亚硫酸钠(Na
2S
2
O
4
·2H
2
O)，俗称保险粉，易溶于水。

常用于印染、
纸张漂白等。

请回答下列问题：
(1)Na
2S
2
O
4
中S的化合价为___________________________________________。

(2)向锌粉的悬浮液中通入SO
2制备ZnS
2
O
4
，生成 1 mol ZnS
2
O
4
反应中转移的电子数为
________mol；向ZnS
2O
4
溶液中加入适量Na
2
CO
3
，生成Na
2
S
2
O
4
并有沉淀产生，该反应的化学方
程式为________________________________________。

(3)Li­SO
2电池具有高输出功率的优点。

其正极为可吸附SO
2
的多孔碳电极，负极为金属锂，
电解液为溶解有LiBr的碳酸丙烯酯­乙腈溶液。

电池放电时，正极上发生的电极反应为2SO
2
＋2e－===S
2O
2－
4
，电池总反应式为_______________
________________________________。

该电池不可用水替代混合有机溶剂，其原因是____________________________。

【解析】(1)Na
2S
2
O
4
中Na为＋1价，O为－2价，根据化合物中化合价代数和为零，得S为＋3
价。

(2)SO
2转化为ZnS
2
O
4
，S由＋4价变为＋3价，1 mol ZnS
2
O
4
含有2 mol 硫原子，所以生
成1 mol ZnS
2O
4
转移2 mol e－。

ZnS
2
O
4
与Na
2
CO
3
反应，生成Na
2
S
2
O
4
，由元素守恒知，同时生成
的沉淀为Zn(OH)
2，CO
2－
3
转化为CO
2。

(3)电池反应中SO
2
转化为S
2
O
2－
4
，Li失电子，转化为Li
＋，所以电池总反应为2Li＋2SO
2===Li
2
S
2
O
4。

Li可以与水反应，所以不能将Li电极插入水中。

答案：(1)＋3(2)2ZnS
2O
4
＋Na
2
CO
3
＋H
2
O===Na
2
S
2
O
4
＋Zn(OH)
2
↓＋CO
2
↑(3)2Li＋
2SO
2===Li
2
S
2
O
4
Li与水能直接发生反应
3．(2022·青岛模拟)硫元素有丰富的含氧酸盐。

(1)由工业废气制备连二亚硫酸钠(Na
2S
2
O
4
)的实验原理如图。

①装置Ⅰ中生成HSO －
3
的离子方程式为_________________________________
___________________________________________________________________。

②装置Ⅱ中，酸性条件下，NO被Ce4＋氧化的产物主要是NO －
3
、NO
－
2
，请写出生成等物质的量
的NO －
3
和NO
－
2
的离子方程式________________________
___________________________________________________________________。

③装置Ⅲ中发生反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为________。

(2)焦亚硫酸钠(Na
2S
2
O
5
)可采用如图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取。

装置Ⅱ中有
Na
2S
2
O
5
晶体析出，发生的反应为Na
2
SO
3
＋SO
2
===Na
2
S
2
O
5。

①装置Ⅰ中产生气体的化学方程式为__________________________________。

②要从装置Ⅱ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是_________________ __________________________________________________________________。

装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为____________ __________________________________________________________。

(填序号)
③Na
2S
2
O
5
可用作食品的抗氧化剂。

测定某葡萄酒中Na
2
S
2
O
5
残留量时，
50.00 mL葡萄酒样品可消耗10.00 mL 0.010 00 mol·L－1的碘标准液，发生反应的离子方程
式为S
2O
2－
5
＋2I
2
＋3H
2
O===2SO
2－
4
＋4I－＋6H＋，该样品中Na
2
S
2
O
5
的残留量为________g·L－1。

【解析】(1)①装置Ⅰ将SO
2、NO通入NaOH溶液中，得到HSO
－
3
，是过量的二氧化硫和氢氧化
钠溶液反应，装置Ⅰ中生成HSO －
3
反应的离子方程式为SO
2
＋OH－===HSO
－
3。

②装置Ⅱ中，酸性
条件下，NO被Ce4＋氧化的产物主要是
NO －
3
、NO
－
2
，Ce4＋被还原为Ce3＋，生成等物质的量的NO
－
3
和NO
－
2
时，结
合电子守恒、电荷守恒和原子守恒写出离子方程式为2NO＋3H
2O＋4Ce4＋===NO
－
3
＋NO
－
2
＋6H＋
＋4Ce3＋。

③装置Ⅲ为电解Ce3＋、NO －
2
、NO
－
3
和
HSO －
3
的溶液，得到S
2
O
2－
4
和Ce4＋，说明参与电解的是Ce3＋和HSO
－
3
，应为酸性环境，故反应
为2H＋＋2HSO －
3
＋2Ce3＋=====
通电
S
2
O
2－
4
＋2Ce4＋＋2H
2
O，反应中HSO
－
3
作氧化剂，Ce3＋作还原剂，
发生反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶1。

(2)①装置Ⅰ中产生的气体为SO 2，亚硫酸钠与硫酸反应生成硫酸钠、二氧化硫与水，反应方程式为Na 2SO 3＋H 2SO 4===Na 2SO 4＋SO 2↑＋H 2O 。

②要以装置Ⅱ中获得已析出的晶体，需分离固体与液体，应采取过滤操作，装置Ⅲ用于处理尾气。

A.装置应将导管伸入氨水中可以吸收二氧化硫，但为密闭环境，装置内压强增大易产生安全事故，故A 错误；B.该装置吸收二氧化硫能力较差，且为密闭环境，装置内压强增大易产生安全事故，故B 错误；C.该装置不能吸收二氧化硫，所以无法实现实验目的，故C 错误；D.该装置中氢氧化钠与二氧化硫反应，可以吸收，且防止倒吸，故D 正确。

③样品中Na 2S 2O 5的残留量为x mol ，结合化学方程式的定量关系计算，
S 2O 2－
5 ＋2I 2＋3H 2O===2SO 2－
4 ＋6H ＋＋4I －， 1 2
x 0.01 L ×0.01 mol ·L －1 x ＝5×10－5 mol ，
该样品中Na 2S 2O 5的残留量＝
5×10－5 mol ×190 g ·mol －1
0.050 L
＝0.19 g ·L －1。

答案：(1)①SO 2＋OH －===HSO －
3
②2NO ＋3H 2O ＋4Ce 4＋===NO －
3 ＋NO －
2 ＋6H ＋＋4Ce 3＋ ③1∶1
(2)①Na 2SO 3＋H 2SO 4===Na 2SO 4＋SO 2↑＋H 2O ②过滤 D ③0.19
硒是人体必需的微量元素，在生活、生产中应用广泛。

硒元素与硫元素在元素周期表中位于同一主族，硒分为植物活性硒和无机硒两种，植物活性硒是一种多功能的生命营养素，广泛运用于癌症、手术、放化疗等，无机硒一般指亚硒酸钠和硒酸钠，从金属矿藏的副产品中获得，无机硒有较大的毒性，且不易被吸收。

粗硒是铜冶炼过程中的副产品，硒产量增长一直较为缓慢。

进一步提升硒的纯度，降低其中杂质的含量，降低高纯硒的生产成本，增加综合回收率和原料的利用率成为硒产业的主要研
究方向。

我国恩施有“世界硒都”之称。

主要有硒锑矿(Sb 2Se 3)、单斜蓝硒铜矿(CuSeO 3·2H 2O)等。

工业上提取硒的主要原料是铜电解精炼产生的阳极泥，冶炼方法主要有硫酸酸化焙烧提硒、氧化焙烧碱浸提硒、萃取提硒、离子交换树脂吸附提硒等。

命题视角1：Se 的物质结构
阅读材料，Se 与S 位于同一主族，回答相关问题：
(1)硒的原子结构示意图为________________________，硒的氢化物的电子式为________________________。

(2)酸性H 2SO 4________H 2SeO 4(填“＞”或“＜”)。

提示：(1)
H ·· Se ···· ·
·
H (2)＞ 命题视角2：Se 及其化合物的性质
结构决定性质，Se 及其化合物的性质可以类比S 元素，写出将Cl 2通入硒化氢溶液中反应的化学方程式。

提示：Cl 2＋H 2Se===2HCl ＋Se ↓ 命题视角3：Se 的制备
(1)工业上提取硒可将铜阳极泥在空气中焙烧，使硒转化为SeO 2，再加NaOH 溶液碱浸，以石墨为电极电解所得溶液获得Se 。

电解过程中阴极反应式为_____
__________________________________________________________________。

提示：SeO 2－
3 ＋4e －＋3H 2O===Se ＋6OH －
(2)工业上从含硒的原料中提取硒的方法之一是用硫酸和硝酸处理废料，获得亚硒酸和少量硒酸，再与盐酸共热，硒酸转化为亚硒酸；通SO 2于亚硒酸溶液中，有单质硒析出。

写出通入SO 2制得单质硒的化学方程式。

提示：2SO 2＋H 2SeO 3＋H 2O===Se ＋2H 2SO 4 命题视角4.思维拓展
根据上述制备硒的工艺，比较硒酸氧化性与氯气的氧化性。

提示：硒酸氧化性强于氯气。

1．(2021·北京等级考)室温下，1体积的水能溶解约40体积的SO 2。

用试管收集SO 2后进行如图实验。

对实验现象的分析正确的是( )
A.试管内液面上升，证明SO 2与水发生了反应 B ．试管中剩余少量气体，是因为SO 2的溶解已达饱和
C ．取出试管中的溶液，立即滴入紫色石蕊试液，溶液显红色，原因是SO 2＋H 2O
H 2SO 3、
H 2SO 3
H ＋＋HSO －
3 、HSO －
3 H ＋＋SO 2－
3
D ．取出试管中溶液，在空气中放置一段时间后pH 下降，是由于SO 2挥发
【解析】选C 。

由信息可知，SO 2易溶于水，也能使液面上升，故A 错误；二氧化硫与水的反应为可逆反应，当反应达到限度后，二氧化硫的量不再减少，液面高度也无明显变化，故B 错误；滴入石蕊试液，溶液变为红色，说明溶液显酸性，SO 2与水反应生成亚硫酸，亚硫酸为弱酸，分步电离出氢离子，故C 正确；亚硫酸具有较强的还原性，易被氧化为硫酸，弱酸变强酸，也能使pH 下降，故D 错误。

2．(2021·辽宁选择考)含S 元素的某钠盐a 能发生如图转化。

下列说法错误的 是( )
A ．a 可能为正盐，也可能为酸式盐
B ．c 为不溶于盐酸的白色沉淀
C ．d 为含极性键的非极性分子
D ．反应②中还可能生成淡黄色沉淀
【解析】选C 。

由题干信息可知，盐a 与足量的稀盐酸反应产生刺激性气味气体d ，d 能使KMnO 4溶液褪色，故d 为SO 2，则盐a 为Na 2SO 3或者NaHSO 3，也可能是Na 2S 2O 3等多硫盐，盐a 与足量
Cl
2反应后将生成SO
2－
4
，与BaCl
2
溶液反应得到沉淀c，故c为BaSO
4
，据此分析解题。

A.由
分析可知，盐a为Na
2SO
3
或者NaHSO
3
，也可能是Na
2
S
2
O
3
等多硫盐，故a可能为正盐，也可能
为酸式盐，A正确；B.由分析可知，c为BaSO
4
，故c为不溶于盐酸的白色沉淀，B正确；C.
由分析可知，d为SO
2
，分子中有硫氧极性键，硫原子有一对孤电子对，为V形结构，故d是
含有极性键的极性分子，C错误；D.由分析可知，盐a为Na
2SO
3
或者NaHSO
3
，也可能是Na
2
S
2
O
3
，
当Na
2S
2
O
3
＋2HCl===2NaCl＋S↓＋SO
2
↑＋H
2
O时，反应②中还可能生成淡黄色沉淀，D正确。

3．(2020·北京等级考)探究Na
2SO
3
固体的热分解产物。

资料：①4Na
2SO
3
=====
△
Na
2
S＋3Na
2
SO
4
②Na
2
S能与S反应生成Na
2
S x，Na
2
S x与酸反应生成S和H
2
S。

③BaS易溶于水。

隔绝空气条件下，加热无水Na
2SO
3
固体得到黄色固体A，过程中未检测到气体生成。

黄色固体
A加水得到浊液，放置得无色溶液B。

(1)检验分解产物Na
2S：取少量溶液B，向其中滴加CuSO
4
溶液，产生黑色沉淀，证实有S2－。

反应的离子方程式是__________________________________
__________________________________________________________________。

(2)检验分解产物Na
2SO
4
：取少量溶液B，滴加BaCl
2
溶液，产生白色沉淀，加入盐酸，沉淀增
多(经检验该沉淀含S)，同时产生有臭鸡蛋气味的气体(H
2
S)，由于沉淀增多对检验造成干扰，另取少量溶液B，加入足量盐酸，离心沉降(固液分离)后，___________________________________________________________
__________________________(填操作和现象)，可证实分解产物中含有SO 2－
4。

(3)探究(2)中S的来源。

来源1：固体A中有未分解的Na
2SO
3
，在酸性条件下与Na
2
S反应生成S。

来源2：溶液B中有Na
2
S x，加酸反应生成S。

针对来源1进行如图实验：
①实验可证实来源1不成立。

实验证据是______________________________。

②不能用盐酸代替硫酸的原因是______________________________________。

③写出来源2产生S的反应的离子方程式：____________________________。

(4)实验证明Na
2SO
3
固体热分解有Na
2
S、Na
2
SO
4
和S产生。

运用氧化还原反应规律分析产物中
S产生的合理性：____________________________________。

【解析】(1)Na
2S和CuSO
4
溶液反应生成硫化铜和硫酸钠，反应的离子方程式是S2－＋Cu2＋===CuS
↓；(2)根据题干资料：Na
2S能与S反应生成Na
2
S x，Na
2
S x与酸反应生成S和H
2
S，取少量溶液
B，滴加BaCl
2
溶液，产生白色沉淀，加入盐酸，沉淀增多(经检验该沉淀含S)，同时产生有
臭鸡蛋气味的气体(H
2S)，说明B溶液中含有Na
2
S x，Na
2
S x与酸反应生成S和H
2
S，由于沉淀增
多对检验造成干扰，另取少量溶液B，加入足量盐酸，离心沉降(固液分离)后，滴加BaCl
2
溶液，产生白色沉淀，可证实分解产物中含有SO 2－
4
；(3)①实验可证实来源1不成立。

根据
分析，溶液2为H
2SO
3
，向溶液2中加入少量KMnO
4
溶液，H
2
SO
3
具有还原性，酸性条件下KMnO
4
具有强氧化性，二者混合后应发生氧化还原反应，KMnO
4
溶液应该褪色，但溶液颜色仍为紫色，
说明溶液B中不含Na
2SO
3
；②不能用盐酸代替硫酸的原因是盐酸中Cl元素为－1价，是Cl元
素的最低价，具有还原性，会与KMnO
4溶液发生氧化还原反应，使KMnO
4
溶液褪色，干扰实验
现象和实验结论；③来源2认为溶液B中有Na
2S x，加酸反应生成S，反应的离子方程式：S
2－
x
＋2H＋===H
2S↑＋(x－1)S↓；(4)根据已知资料：4Na2SO3=====
△
Na
2
S＋3Na
2
SO
4
，亚硫酸钠中硫
为＋4价，硫酸钠中硫为＋6价，硫化钠中硫为－2价，根据反应可知Na
2SO
3
发生歧化反应，
其中的S元素化合价既可升高也可降低，能从＋4价降为－2价，也应该可以降到0价生成硫单质。

答案：(1)S2－＋Cu2＋===CuS↓(2)滴加BaCl
2溶液，产生白色沉淀(3)①向溶液2中加入KMnO
4
溶液，溶液没有褪色②盐酸中Cl元素为－1价，是Cl元素的最低价，具有还原性，会与
KMnO
4溶液发生氧化还原反应，使KMnO
4
溶液褪色，干扰实验现象和实验结论③S
2－
x
＋2H＋
===H
2S↑＋(x－1)S↓(4)根据反应4Na2SO3=====
△
Na
2
S＋3Na
2
SO
4
可知，Na
2
SO
3
发生歧化反应，
其中的S元素化合价既可升高也可降低，能从＋4价降为－2价，也应该可以降到0价生成硫单质
【典例】(2018·全国卷Ⅰ节选)焦亚硫酸钠(Na
2S
2
O
5
)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用
广泛。

回答下列问题：
(1)生产Na
2S
2
O
5
，通常是由NaHSO
3
过饱和溶液经结晶脱水制得。

写出该过程的化学方程式
________________________________________________________。

(2)利用烟道气中的SO
2生产Na
2
S
2
O
5
的工艺为：
①pH＝4.1时，Ⅰ中为_______________________溶液(写化学式)。

②工艺中加入Na
2CO
3
固体、并再次充入SO
2
的目的是_____________________
__________________________________________________________________。

思维分析(1)根据原子守恒书写方程式；(2)①根据溶液显酸性判断产物；②要制备焦亚硫酸钠，需要制备亚硫酸氢钠过饱和溶液，据此判断。

【解析】(1)亚硫酸氢钠过饱和溶液结晶脱水生成焦亚硫酸钠，根据原子守恒可知反应的方程
式为2NaHSO
3===Na
2
S
2
O
5
＋H
2
O；(2)①碳酸钠饱和溶液吸收SO
2
后的溶液显酸性，说明生成物是
酸式盐，即Ⅰ中为NaHSO
3
；②要制备焦亚硫酸钠，需要制备亚硫酸氢钠过饱和溶液，因此工
艺中加入碳酸钠固体、并再次充入二氧化硫的目的是得到NaHSO
3
过饱和溶液。

答案：(1)2NaHSO
3===Na
2
S
2
O
5
＋H
2
O
(2)①NaHSO
3②得到NaHSO
3
过饱和溶液
拓展点1 氧化还原滴定
1．Na
2S
2
O
5
可用作食品的抗氧化剂。

由于Na
2
S
2
O
5
具有毒性，因此国家对其在食品中的用量有严
格的规定。

某化学兴趣小组在测定某葡萄酒中Na
2S
2
O
5
残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用
0.010 00 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。

滴定终点的现象是_____________________________________，
滴定反应的离子方程式为_____________________________________________
__________________________________________________________________，
该样品中Na
2S
2
O
5
的残留量为____________g·L－1(以SO
2
计)。

提示：单质碘具有氧化性，能把焦亚硫酸钠氧化为硫酸钠，当焦亚硫酸钠溶液完全反应时，再滴入碘标准液，溶液会变为蓝色，则滴定终点的现象为滴入最后半滴碘标准液后，溶液由
无色变为蓝色，且在半分钟之内不褪色；反应的方程式为S
2O
2－
5
＋2I
2
＋3H
2
O===2SO
2－
4
＋4I－＋
6H＋；消耗碘的物质的量是0.000 1 mol，所以焦亚硫酸钠的残留量(以SO
2
计)是0.000 1 mol×64 g·mol－1
0.05 L
＝0.128 g·L－1。

答案：滴入最后半滴碘标准液后，溶液由无色变为蓝色，且在半分钟之内不褪色S
2O
2－
5
＋2I
2
＋3H
2O===2SO
2－
4
＋4I－＋6H＋0.128
请总结常考的氧化还原滴定类型。

提示：1.直接滴定法：A(待测液)直接用B(标准液)进行滴定。

2．间接滴定法：A(待测液)先反应生成B，B再用C(标准液)进行滴定。

3．过量且定量滴定法：A(待测液)先与过量的B反应，反应剩余的B再用C(标准液)进行滴定。

拓展点2 沉淀溶解平衡
2．Na
2S
2
O
5
(焦亚硫酸钠)具有较强的还原性，25 ℃时，将0.5 mol Na
2
S
2
O
5
溶于水配成1 L溶
液，溶液中部分微粒浓度随溶液酸碱性变化如图所示。

已知：
K sp (BaSO
4
)＝1.0×10－10，K sp(BaSO3)＝5.0×10－7。

将部分被空气氧化的该溶液的pH调为10，向溶液中滴加BaCl
2溶液使SO
2－
4
沉淀完全[c(SO
2－
4
)
≤1.0×10－5mol·L－1]，此时溶液中c(SO 2－
3
)________________。

提示：根据硫酸钡的溶度积常数可知此时溶液中钡离子浓度是
1.0×10－10 1.0×10－5 mol·L－1＝1.0×10－5mol·L－1，则溶液中SO
2－
3
的最大浓度＝
5.0×10－7
1.0×10－5
mol·L－1＝0.05 mol·L－1。

答案：≤0.05 mol·L－1
请总结沉淀溶解平衡解题建模:
提示:。