(江苏专版)2017版高考化学一轮复习 专题六 电解质溶液 课时28 专题提升

课时28 专题提升
(本课时对应学生用书第118~120页)
【微专题】
微小专题1 电解质溶液中粒子浓度大小的关系
1. 三个守恒关系
2. 粒子浓度大小比较的一般方法
(1) 单一溶液中各种粒子浓度的相对大小
酸或碱只考虑电离(微弱)，多元弱酸的电离分步进行并逐级减弱。

①CH 3COOH 溶液中：c (CH 3COOH)>c (H +
) >c (CH 3COO -)>c (OH -
) ②H 2CO 3溶液中：c (H 2CO 3)>c (H +
)>c (HC -3
O )>c (OH -
)
③氨水中：
c (NH 3·H 2O) >c (OH -
) >c (N
4
H +)>c (H +
)
正盐只考虑水解(微弱)。

①CH 3COONa 溶液中：
c (Na +)>c (CH 3COO -)>c (OH -) >c (H +)
②NH 4Cl 溶液中：
c (Cl -
)>c (N
4
H +)>c (H +) >c (NH 3·H 2O)>c (OH -
)
③Na 2CO 3溶液中：
c (Na +
)>c (C
2-3
O )>c (OH -
)>c (HC
-3
O )>c (H +
)
酸式盐既要考虑电离又要考虑水解。

①NaHCO 3溶液中(溶液呈碱性说明水解程度大于电离程度)：
c (Na +
)>c (HC -3O )>c (OH -)>c (H +
) c (Na +
)>c (HC
-3
O )>c (H 2CO 3)>c (C
2-3
O )
②NaHSO 3溶液中(溶液呈酸性说明电离程度大于水解程度)：
c (Na +
)>c (HS -3O )>c (H +
)>c (S 2-3
O )>c (OH -
)
c (Na +
)>c (HS
-3
O )>c (S
2-3
O )>c (H 2SO 3)
(2) 两种混合物质的离(粒)子浓度大小及浓度关系 若酸与碱恰好完全反应，则相当于一种盐溶液。

若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余，则要考虑弱电解质的电离程度与盐的水解程度的大小关系。

①等浓度的CH 3COOH 和CH 3COONa 溶液(溶液呈酸性，说明CH 3COOH 的电离程度大于CH 3COO -
的水解程度)：
c (CH 3COO -)>c (Na +)>c (CH 3COOH)>c (H +) >c (OH -)
②等浓度的NH 4Cl 和NH 3·H 2O 溶液(溶液呈碱性，说明NH 3·H 2O 的电离程度大于N 4
H +的水解
程度)：
c (N
4
H +)>c (Cl -)>c (NH 3·H 2O)>c (OH -) >c (H +
)
③等浓度的NaCN 和HCN 溶液(溶液呈碱性，说明CN -
的水解程度大于HCN 的电离程度)：
c (HCN)>c (Na +)>c (CN -)>c (OH -) >c (H +)
3. 影响离子水解的因素
(1) 同种(电性同)离子抑制水解，异种(电性不同)离子促进水解，强酸阴离子和强碱阳离子不影响水解
①浓度均为0.1 mol·L -1
的 (NH 4)2CO 3、(NH 4)2SO 4、(NH 4)2Fe(SO 4)2溶液中，c (N 4
H +)的大小
顺序：
(NH 4)2Fe(SO 4)2>(NH 4)2SO 4>(NH 4)2CO 3(Fe 2+
水解抑制了N 4
H +的水解，C
2-3
O 水解促进了N
4
H +的水
解，S
2-4
O 不影响N
4
H +的水解)
②c (N
4
H +)相等的(NH 4)2SO 4、(NH 4)2Fe(SO 4)2和NH 4Cl 溶液中，溶质浓度大小关系：
c [(NH 4)2Fe(SO 4)2]<c [(NH 4)2SO 4]<c (NH 4Cl)
(2) 盐所对应的酸越弱，酸根阴离子的水解程度越大，盐溶液的碱性越强
①pH 相等的NaHCO 3、Na 2CO 3、CH 3COONa 溶液，溶质浓度大小关系：
c (Na 2CO 3)<c (NaHCO 3)<c (CH 3COONa)
②浓度相等的NaHCO 3、Na 2CO 3、CH 3COONa 溶液，pH 由小到大的顺序：pH(CH 3COONa)<pH(NaHCO 3)<pH(Na 2CO 3)
微小专题2 酸碱中和滴定
1. 强碱与强酸、弱酸反应的滴定曲线(强酸与强碱、弱碱反应的滴定曲线)
对比两曲线可知：①曲线起点不同；②突跃点变化范围强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)。

氢氧化钠滴定盐酸、醋酸的滴定曲线
盐酸滴定氢氧化钠、氨水的滴定曲线
2. 中和滴定的误差分析
以一元强酸滴定一元强碱为例，由c (测)=()()()c V V 标标测知，c (标)、V (测)、V (标)任一数
值不准确都会产生误差，但我们计算时是把c (标)、V (测)当作不变量，因而c (测)的影响因素可归一为V (标)，任何不当的操作，若使V (标)较正确操作值增大，则测得的c (测)偏高，反之则偏低。

另外，在进行误差分析时，要特别注意弄懂俯视(视线偏高)及仰视(视线偏低)的含义，并会区分俯视、仰视对量筒及滴定管产生误差的不同(如下图)。

归纳起来，中和滴定误差分析如下(以用盐酸滴定NaOH 溶液为例)：
举题说法
例题1 (2015·苏州一模)常温下，下列有关叙述正确的是( ) A. 在Na 2CO 3溶液中：2c (Na +
)=c (C
2-3
O )+c (HC
-3
O )+c (H 2CO 3)
B. 在pH=8的NaB 溶液中：c (Na +)-c (B -
)=0.99×10-6
mol·L
-1
C. pH 相等的①NH 4Cl 、②(NH 4)2SO 4、③NH 4HSO 4溶液中，c (N
4
H )大小顺序：①=②>③
D. 向10 mL pH=12的NaOH 溶液中滴加pH=2的HA 溶液达中性，则混合液体V 总≥20 mL
【答案】 BC
【解析】 根据物料守恒式可知，A 项中c (Na +
)的系数应为1
2，A 错误；根据电荷守恒式
有c (Na +
)+c (H +
)=c (B -)+c (OH -)，则c (Na +
)-c (B -)=c (OH -)-c (H +
)=(10-6
-10-8
)mol·L -1
，B 正确；N
4
H +水解显酸性，Cl -
、S
2-4
O 对N
4
H +的水解无影响，NH 4HSO 4完全电离出H +
显强酸性，C 正确；混
合溶液呈中性，当HA 为强酸时，V (HA)=10 mL ，当HA 为弱酸时，V (HA)<10 mL ，故V 总≤20 mL，D 错误。

例题2 25℃时，取浓度均为0.1mol·L -1
的醋酸溶液和氨水各20mL ，分别用0.1mol·L -1
NaOH 溶液、0.1mol·L -1
盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH 随滴加溶液的体积变化关系如下图所示。

下列说法正确的是(
)
A. 曲线Ⅰ，滴加溶液到10mL 时：c (CH 3COO -)>c (Na +
)>c (H +
)>c (OH -
) B. 曲线Ⅰ，滴加溶液到20mL 时：c (Cl -)>c (N
4
H +)>c (H +)>c (OH -
) C. 曲线Ⅱ，滴加溶液在10~20 mL 之间时：c (N
4
H +)=c (Cl -)>c (OH -)=c (H +
)
D. 曲线Ⅱ，滴加溶液到10mL 时：c (CH 3COO -
)-c (CH 3COOH)=2[c (H +
)-c (OH -)]
【答案】 BD
【解析】 根据曲线Ⅰ、Ⅱ起始时的pH 可知，曲线Ⅰ表示盐酸滴定氨水的过程，曲线Ⅱ表示NaOH 滴定醋酸的过程，A 、C 项错误；当滴加20mL 盐酸时，两者恰好反应生成NH 4Cl ，B 项正确；当向醋酸中滴加10mLNaOH 时，溶液的溶质是等量的CH 3COOH 和CH 3COONa ，电荷守恒式为
c (CH 3COO -)+c (OH -)=c (Na +)+c (H +)，物料守恒式为2c (Na +)=c (CH 3COO -)+c (CH 3COOH)，将物料守恒
式代入电荷守恒式可知D 项正确。

例题3 (2015·北京期中)用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液，如果测得结果偏低，则产生误差的原因可能是( )
A. 滴定过程中，锥形瓶中有溶液溅出
B. 锥形瓶用蒸馏水洗净后，未经干燥即进行滴定
C. 酸式滴定管未用标准盐酸润洗
D. 滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定终止时气泡消失 【答案】 A
【解析】 滴定过程中，锥形瓶中有溶液溅出，待测液的物质的量偏小，造成V (标)偏小，c (测)偏小，A 正确；锥形瓶用蒸馏水洗净后，未经干燥即进行滴定，对滴定结果没有影响，B 错误；酸式滴定管未用标准盐酸润洗，标准液被稀释，浓度偏小，造成V (标)偏大，c (测)偏大，C 错误；滴定前酸式滴定管尖嘴部分有气泡，滴定终止时气泡消失，造成V (标)偏大，
c (测)偏大，D 错误。

例题4 (2015·淮安模拟)H 2C 2O 4水溶液中H 2C 2O 4、HC 2-4O 和C 22-4O 三种形态的粒子的分布分数δ
随溶液pH 变化的关系如下图所示[已知K sp (CaC 2O 4)=2.3×10-9
]。

下列说法正确的是( )
A. 曲线①代表的粒子是HC 2-4O
B. 0.1 mol·L -1
NaHC 2O 4溶液中：c (C 22-4O )>c (H 2C 2O 4)
C. pH=5时，溶液中主要含碳物种浓度大小关系为c (C 22-4O )>c (H 2C 2O 4)>c (HC 2-4O )
D. 一定温度下，往CaC 2O 4饱和溶液中加入少量CaCl 2固体，c (C 22-4O )减小，c (Ca 2+
)不变
【答案】 B
【解析】 曲线①代表的粒子是H 2C 2O 4，A 错误；由图可知NaHC 2O 4溶液显酸性，HC 2-4O 的电离程度大于其水解程度，所以c (H 2C 2O 4)<c (C 22-4O )，B 正确；pH=5时，溶液中主要含碳物种浓度
大小关系为c (C 22-4O )>c (HC 2-4O )>c (H 2C 2O 4)，C 错误；一定温度下，CaC 2O 4饱和溶液中存在
CaC2O4(s)C2
2-
4
O
(aq)+Ca2+(aq)平衡，加入少量CaCl2固体，平衡逆向移动，c(C2
2-
4
O
)减小，
但c(Ca2+)增大，D错误。

例题5 (2015·苏锡常镇二模)25 ℃时，用2a mol·L-1 NaOH溶液滴定1.0 L 2a mol·L-1氢氟酸溶液，得到混合液中HF、F-的物质的量与溶液pH的变化关系如下图所示。

下列说法正确的是( )
A. pH=3时，溶液中：c(Na+)<c(F-)
B. c(F-)>c(HF)时，溶液一定呈碱性
C. pH=3.45时，NaOH溶液恰好与HF完全反应
D. pH=4时，溶液中：c(HF)+c(Na+)+c(H+)-c(OH-)<2a mol·L-1
【答案】AD
【解析】电荷守恒式：c(Na+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-)，当溶液pH=3时，c(H+)>c(OH-)，则c(Na+)<c(F-)，A正确；由图中看出，当溶液的pH>3.45时，c(F-)>c(HF)，溶液可能显酸性、中性或碱性，B错误；当NaOH与HF恰好完全反应时生成NaF，此时溶液显碱性，而pH=3.45的溶液显酸性，C错误；由电荷守恒式可知c(Na+)+c(H+)-c(OH-)=c(F-)，而pH=4的溶液中是原HF溶液中加入了部分NaOH溶液所得，故c(F-)+c(HF)<2a mol·L-1，D正确。

例题6 (2015·无锡模拟)下图是某溶液在pH从0到14的范围内，H2CO3、HC
-
3
O
、C
2-
3
O
三种成分
平衡时的组成分数，下列叙述正确的是( )
A. 此图是1.0 mol·L-1碳酸钠溶液滴定1.0 mol·L-1盐酸的滴定曲线
B. 在pH为6.37及10.25时，溶液中c(H2CO3)=c(HC
-
3
O
)=c(C
2-
3
O
)
C. 人体血液的pH约为7.4，则CO2在血液中多以HC
-
3
O
的形式存在
D. 若用CO2和NaOH反应制取Na2CO3，溶液的pH必须控制在10以上
【答案】 C
【解析】 1.0 mol·L-1碳酸钠溶液滴定1.0 mol·L-1盐酸，在碳酸浓度达到饱和之前，
碳酸浓度应逐渐增大，A错误；由图可知，pH为6.37时c(H2CO3)=c(HC
-
3
O
)，pH为10.25时，
c(HC
-
3
O
)=c(C
2-
3
O
)，但三者的浓度不相等，B错误；由图可知，pH为7.4时，HC
-
3
O
的组成分数
最大，则CO2在血液中多以HC
-
3
O
的形式存在，C正确；由图可知，pH大于12时，溶液中主要存
在C
2-
3
O
，则用CO2和NaOH反应制取Na2CO3，溶液的pH必须控制在12以上，D错误。

趁热打铁，事半功倍。

请老师布置同学们完成《单元检测卷》中的练习。