KJ03酱油中氯化钠含量的测定(精)

c 加入滴定剂（ AgNO3 ）体积为19.98ml时：
[Cl-] = 0.1000×（20.00-19.98）/(20.00+19.98) = 5.4 ×10-5 mol/L pCl 溶液pCl=4.27 d 化学计量点，反应完全，即加入 滴定剂体积为20.00ml [Cl-] =[Ag+]=1.25 ×10-5 溶液pCl=4.87 e 化学计量点后，加入滴定剂20.02ml
溶度积常数
沉淀溶解平衡：含有难溶强电解质的饱和溶液中，存在 着未溶固体与其溶解生成的离子之间的平衡。 Ag+＋Cl- → AgCl↓ Ag+＋SCN- → AgSCN↓
AgCL（s） Ag CL Ksp 1.561010
2 12 Ag2CrO （ s ） 2 Ag CrO Ksp 2 . 0 10 4 4
项目4 酱油中氯化钠含量的分析测定
—— 沉淀滴定分析
任务一 难溶电解质沉淀溶解平衡 任务二 沉淀滴定分析（银量法）
任务三 重量分析法的应用
任务一 难溶电解质的沉淀溶解平衡
能用于沉淀滴 定的反应应具 备的条件？
1、沉淀反应进行完 全 2、反应按照确定的 化学计量关系进行 3、反应速率快 4、有合适的指示终 点的方法
以及在中性或微碱性溶液中易发生水解的离子如 Fe3+ 、
A13+ 等，都干扰测定，应预先分离，所以莫尔法的选择 性较差。
莫尔法-沉淀吸附的影响
• 先产生的AgCl沉淀容易吸附溶液中的Cl-，使溶液中的Cl浓度降低，以致终点提前而引入误差。因此，滴定时必须 剧烈摇动。如果测定 Br- 时， AgBr 沉淀吸附 Br- 更为严重，
所以滴定时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。
莫尔法-应用
• 主要用于以 AgNO3 标准溶液直接滴定 Cl- 、 Br- 和 CN- 的
反应，而不适用于滴定I-和SCN-，
思考：莫尔法能否 用氯化钠标准溶液 来滴定溶液中银离 子的含量？比如测 铜银合金中银含量
佛尔哈德法（铁铵钒指示剂法 ） 在酸性介质中，直接法测定Ag+ 原理:
莫尔法（铬酸钾指示剂法）
原理：用硝酸银标准溶液滴定氯化物或溴化物时， 采用铬酸钾为指示剂，滴定反应为： 终点前 终点时 Ag+＋Cl- → AgCl↓（白的） 2Ag+＋CrO4- → Ag2CrO4↓（砖红色）
思考：KSP（AgCL）=1.56*10-10 KSP（Ag2CrO4）=9.0*1012
AgCl的Ksp> Ag2CrO4的Ksp, 为何先生成AgCl?
莫尔法（铬酸钾指示剂法）的滴定条件
指示剂用量：浓度必须合适，太大会使终点提前，而且CrO42-本身的黄 色也会影响终点的观察，若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。
[Ag+]sp*[Cl-]sp=Ksp(AgCl)=1.56*10-10
NH 4 Fe(SO4 )2 12H 2O为指示剂， NH 4 SCN Ag
SP前： Ag SCN AgSCN （白色） Ksp 1.110 12
• 由于条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应不多。 • 目前沉淀滴定分析应用较广的为生成难溶性银盐的反应 利用生成难溶性银盐的滴定法，习惯上称为银量法。用来 测定溶液中的CL-1、Br-1、I-1、CN-1、SCN-1
银量法的分类
1、莫尔法 2、佛尔哈德法
铬酸钾 指示剂
铁铵矾 指示剂
3、法扬司法
吸附指 示剂
滴定突跃
1、滴定开始时，溶液[X-]较大，滴入 [Ag+]所引起的浓度变化不大，曲线较 平坦；接近sp时，[X-]已很小，滴入少 量的[Ag+]即引起[X-]发生很大变化而 形成突跃。 2、突跃范围的大小，取决于沉淀的Ksp 和溶液的浓度。Ksp越小，突跃范围越 大。
任务二 沉淀滴定分析（银量法）
KSP可以衡量难溶盐的溶解度大小，KSP越小，表示沉淀反应进行的越完 全，那么小到什么程度才能满足分析测定的要求呢？
对于AB型的难溶盐，假定被测离子的浓度为0.1mol/L，用于沉淀滴定 分析的条件是 KSP≤10-8
影响沉淀溶解平衡的因素有哪些？
• • • • 1、同离子效应 2、盐效应 3、酸效应和配位效应 4、其他因素：温度、溶剂、沉淀颗粒的大小
2、沉淀滴定曲线
分析：以0.1000mol/L的AgNO3标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L NaCl溶液。
a 滴定前，加入滴定剂（ AgNO3 ）体积为0.00 ml时： 溶液pCl=1.00 b 滴定中，加入滴定剂体积为18.00ml时： [Cl-] = 0.1000×（20.00-18.00）/(20.00+18.00) = 5.3 ×10-3mol/L 溶液pCl=2.28
计量点时： [Ag+]sp=[Cl-]sp=1.25*10-5
如果此时Ag2CrO4恰好沉淀析出，则溶液中
[CrO42-]=KSP（Ag2CrO4）/[Ag+] 2 = 5.8*10-2 mol/L
• 实际上由于CrO42-本身有颜色，指示剂浓度保持在0.005mol/L较为 合适。
莫尔法-指示剂的用量
[ Ag ] 0.02 * 0.1000 5.0 *10 -5 20.02 20.00
14 12
10
8 6 4
★
2
0 10 20 30 40 v(AgNO3/ml)
以0.1000mol/L的AgNO3标准溶液滴定20.00mL 0.10mol/L NaCl溶液时， [Cl-]及pCl值的变化
• 在实际滴定中，通常在反应液总体积为 50ml的溶液中，
加入 5％（g/ml）铬酸钾指示液约1ml 。
实际操作要遵 守哦
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
莫尔法-溶液的酸度
实际要求溶液的pH在6.5-10.5之间 滴定前 酸性太强 用NaHCO3或Na2B4O7中和 碱性太强 用HNO3中和
莫尔法-干扰离子的影响
• 凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、SO32-、 S2-、CO32-、C2O42-等；与CrO42-能生成沉淀的阳离子如 Ba2+、Pb2+等，大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+等；