近代物理实验-电子顺磁共振

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近代物理实验——电子顺磁共振

一、引言

电子顺磁共振(electron paramagnetic resonance ,EPR )是由不配对电子的磁矩发源的一种磁共振技术,可用于从定性和定量方面检测物质原子或分子中所含的不配对电子,并探索其周围环境的结构特性。对自由基而言,轨道磁矩几乎不起作用,总磁矩的绝大部分(99%以上)的贡献来自电子自旋,所以电子顺磁共振亦称“电子自旋共振”(ESR )。

二、实验目的

1.测定DPPH 中电子的g 因数;

2.测定共振线宽;

3.掌握电子自旋试验仪的原理及使用

三、实验原理

电子除了具有质量、电荷,以及在原子中作轨道运动而具有轨道角动量、轨道磁矩以外,还存在自旋s 和自旋磁矩S μ ,在量子力学中,电子的自旋角动量为

s P =

式中1/2s = 为电子自旋量子数,因为电子带电,所以它具有平行于自旋轴的磁矩,其大小为

s s s P μγγ==,

其中s γ 称为电子自旋运动的旋磁比。

如果电子处于磁场B 中,由于它有自旋磁矩,它就会绕外磁场方向进动。在外磁场中,自旋磁矩只能有某些确定的取向,即S μ在外磁场方向上的投影是确定的:

sz s s m μγ= ,

s m 是电子的自旋磁量子数,它有21s + 个值。因1/2s =,故s m 只能

取两个值:1

2

±

。所以自旋磁矩在外磁场中只能有两个取向。 一般情况下,原子中电子的磁矩是自旋磁矩与轨道磁矩的矢量和,为了统一描述,通常引入无量纲的朗德因子g 因子,这样电子总磁矩余总角动量之间的关系可写为

2j j j j e

e

g

P P m μγ=-=- 其中j 是电子的总角动量量子数,j l s =+ ,1l s +- ,…,l s - ()()()

()

111121j j l l s s g j j +-+++=+

+

2j e

e g

m γ= 在外磁场方向,电子磁矩的分量为

2jz s s j e

e

m m g

m μγ==,,1,...,1,mj j j j j =--+- 若电子的磁矩用玻尔磁子2B e

e

m μ=

为单位来量度,于是有 jz j B m g μμ=

对于电子的轨道运动0s = ,j l = 则1g = ,于是2l e

e

m γ=

;对于电子的自旋运动,j s = ,0l = ,则2g = 于是,s e

e m γ=

。 当电子磁矩处于外磁场0B 中,会获得附加势能 00j B E B gm B μμ=-=-

可见,在外磁场中不成对电子的能级会分裂成21j + 个子能级,而且相邻两个子能级之间的能量差为

0B E g B μ=

如果另外再向这个系统加一个弱的交变磁场,并使它的磁场分量l B 的方向与

0B 和s μ 组成的平面始终垂直,即绕0B 方向以s μ 的进动频率转动

0B g B B μωγ=

=

此时交变电磁场的能量ω 正好等于电子的两个相邻磁能级之间的能量差,因而系统将吸收电磁场的能量,从低能态跃迁到高能态,这种共振跃迁现象通常只发

生在原子的固有磁矩不为零的顺磁材料中,称为电子顺磁共振。

四、实验装置

体效应微波振荡管,魔T,单螺调配器,可调矩形样品谐振腔

五、实验内容

1.接好各微波元件

2.选择微波电源的工作方式为等幅,预热30分钟

3.将单螺调配器的探针逆时针旋到“0”刻度

4.任意给定一微波频率,用直读频率计测量微波频率,计算波导波长,取

a=2.285cm,根据波导波长的数值,调节传动装置使样品处于微波磁场最强处

5.将检波晶体的输出接到电流表上,用电流表测量微波功率的大小,调节可调矩形谐振器的可移动活塞,使谐振器共振

6.调节单螺调配器,使魔T两端阻抗匹配

7.将检波晶体的输出接到磁共振实验仪上,并使磁共振实验仪处于Y轴检波状态,加上扫描磁场,扫场振幅可调至最大。改变稳恒磁场的大小,在示波器上搜索电子自旋共振信号

8.用特斯拉计测出电流与磁场大小的关系,并计算出共振时磁场的大小

9.测定DPPH中的g因子

六、思考题

1.在电子顺磁共振实验中,如何测定共振磁场的大小?

2.用电子顺磁共振方法测量朗德因子g因子时,什么时候测得的g因子是各向异性的?

七、参考文献

[1]向仁生.顺磁共振测量和应用的基本原理.北京:科学出版社,1965

[2]杨福家.原子物理学.北京:高等教育出版社,1990

[3]周永洽.分子结构分析.北京:化学工业出版社,1991

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