3.干扰类型及测定方法解析

b.背景干扰校正方法
(1)氘灯连续光谱背景校正 旋转斩光器交替使氘灯提供的连续光谱和空心阴极灯提 供的共振线通过火焰；
连续光谱通过时：测定的为背景吸收 (此时的共振线吸 收相对于总吸收可忽略)；
共振线通过时， 测定总吸收； 差值为有效吸收；
（2）塞曼(Zeeman)效应背景校正法
Zeeman效应：在磁场作用下简并的谱线发生裂分的现象；
二、物理干扰及抑制
试样在转移、蒸发过程中物理因素变化引起的干扰效应 ，主要影响试样喷入火焰的速度、雾化效率、雾滴大小 等。 可通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法来抑 制。
三、化学干扰及抑制
指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效 应,主要影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源。
一、光谱干扰
待测元素的共振线与干扰物质谱线分离不完全，这类干扰主
要来自光源和原子化装置
1. 与光源相关的干扰： 1）在分析线附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线。 可以通过调小狭缝的方法来抑制这种干扰。 2）空心阴极灯内有单色器不能分离的干扰元素的辐射。
换用纯度较高的单元素灯减小干扰。
3）灯的辐射中有连续背景辐射。 用较小通带或更换灯
2.与原子化器有关的干扰
a. 来自原子化器的发射和背景吸收 1）原子化器的发射 来自火焰本身或原子蒸汽中待测元素的发 射，可采用调制方式进行工作，但会增加信号噪声（可适当 增加灯电流，提高光源发射强度来改善信噪比） 2）背景吸收（分子吸收）：来自原子化器（火焰或无火焰） 的一种光谱干扰。由气态分子（火焰中OH、CH、CO等分子 或基团、金属的盐类）对光的吸收以及固体微粒（进行低含 量或痕量分析时，大量基体成分进入原子化器，在原子化过 程中形成烟雾或固体颗粒在光路中阻挡光束）对光的散射引 起的，是一种宽频带吸收。——引起部分共振发射线的损失 而产生误差，随波长缩短而增大，同时随基体元素浓度的增 加而增大，并与火焰条件有关（无火焰原子化器较严重）。
仪器分析课程讲义
第八章 原子吸收光谱分析
2004.12
目录
• §8-4 干扰的类型及其抑制 • §8-5 定量分析方法 • §8-6 测定条件的选择 • §8-7 灵敏度、特征浓度及检测极限
• §8-8 原子吸收分光光度分析法特点及其应用
• §8-9 原子荧光光谱法
§8-4 干扰的类型及其抑制
原子吸收分光光度计的特点：
2.化学干扰的抑制
通过在标准溶液和试液中加入某种光谱化学缓冲剂来抑制或 减少化学干扰： （1）释放剂—与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释 放出来。例：锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。 （2）保护剂—与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物 质与其作用。 例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根与钙作用。 （3）饱和剂—加入足够的干扰元素，使干扰趋于稳定。
分别测得吸光度为：AX，A1，A2，A3，A4……。
以A对浓度c做图得一直线，图中cX点即待测溶液浓度。
该法可消除基体干扰；
不能消除背景干扰；
§8-6 测定条件的选择
1．分析线：一般选待测元素的共振线作为分析线，测量高 浓度时，也可选次灵敏线 2．空心阴极灯电流：在保证有稳定和足够的辐射光通量的 情况下，尽量选较低的电流。 3．火焰：依据不同试样元素选择不同火焰类型。 4．观测高度：调节观测高度（燃烧器高度），可使元素通 过自由原子浓度最大的火焰区，灵敏度高，观测稳定性好。 5．通带（可调节狭缝宽度改变）无邻近干扰线（如测碱及 碱土金属）时，选较大的通带，反之（如测过渡及稀土金属 ），宜选较小通带。
1. 化学干扰的类型
（1）待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物， 致使参与吸收的基态原子减少。
例：a、钴、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物 b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。
（2）待测离子发生电离反应，生成离子，不产生吸收， 总吸收强度减弱，电离电位≤6eV的元素易发生电离，火焰 温度越高，干扰越严重，（如碱及碱土元素）。
将获得的吸光度A数据对应于浓度作标准曲线，在相同条件下
测定试样的吸光度A数据，在标准曲线上查出对应的浓度值； 或由标准试样数据获得线性方程， 将测定试样吸光度A数据带入计算。 注意在高浓度时，标准曲线易发
生弯曲，压力变宽影响所致；
2.标准加入法
取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同量 的待测物的标准溶液（cO），定容后浓度依次为： cX ， cX +cO ， cX +2cO ， cX +3cO ， cX +4 cO ……
校正原理：原子化器加磁场后，随旋转偏振器的转动，当平 行磁场的偏振光通过火焰时，产生总吸收；当垂直磁场的偏 振光通过火焰时，只产生背景吸收；
见下页图示： 方式：光源调制法和共振线调制法（应用较多），后者又分 为恒定磁场调制方式和可变磁场调制方式。 优点：校正能力强（可校正背景A 1.2～2.0）；
可校正波长范围宽：190 ～ 900nm ；
Hale Waihona Puke Baidu
§8-7 灵敏度、特征浓度及检测极限
1. 灵敏度及特征浓度
(1)灵敏度（S）——指在一定浓度时，测定值（吸光度） 的增量（ΔA）与相应的待测元素浓度（或质量）的增量 （Δc或Δm）的比值(待测元素的浓度或质量改变一个单 位时吸光度A的变化量)： Sc=ΔA/Δc 或 Sm=ΔA/Δm (2)特征浓度——指对应与1%净吸收的待测物浓度（cc）， 或对应与0.0044吸光度的待测元素浓度.
例：用N2O—C2H2火焰测钛时，在试样和标准溶液中加 入300mgL-1以上的铝盐，使铝对钛的干扰趋于稳定。
（4）电离缓冲剂—加入大量易电离的一种缓冲剂以抑制待 测元素的电离。例：加入足量的铯盐，抑制K、Na的电离。
§8-5 定量分析方法
1.标准曲线法
配制一系列不同浓度的标准试样，由低到高依次分析，
使用的是锐线光源，应用的是共振吸收线，吸收线的数目 比发射线数目少的多，谱线相互重叠的几率较小——吸收 光谱干扰小的重要原因。 原子吸收跃迁的起始态是基态，基态的原子数目受温度波 动影响很小，除了易电离元素的电离效应之外，基态原子 数近似等于总原子数——原子吸收分光光度法干扰比较小 的一个基本原因。 但在实际工作中仍不可忽视干扰的问题，主要有光谱干扰、 物理干扰和化学干扰三类。