有机合成后处理的常规方法

有机合成后处理的常规方法

1. 后处理的目的和评价标准

1）产品是否最大限度的保质保量得到；

2) 原料、中间体、溶剂及有价值的副产物是否最大限度的得回收利用；

3) 后处理步骤，无论是工艺还是设备，是否足够简化；

4）三废量是否达到最小。

2. 萃取操作

1) 萃取原理

利用物质在两种不互溶（或微溶）溶剂中溶解度或分配比的不同来达到分离提纯目的。

2) 萃取溶剂的选择

萃取溶剂的选择，应根据被萃取化合物的溶解度而定，同时要易于和溶质分开，最好用低沸点溶剂。一般难溶于水的物质用石油醚等萃取；较易溶者，用乙醚等萃取；易溶于水的物质用乙酸乙酯等萃取。每次使用萃取溶剂的体积一般是被萃取液体的1/5～1/3，两者的总体积不应超过分液漏斗总体积的2/3。

3）萃取操作

在萃取时常常出现不分层和乳化的现象，下面简单介绍几种消除乳化的方法：

A：长时间静置；

B：加入适当的物质，使其密度差增大，对于水相，通常加入无机盐；

C：因表面活性剂存在而形成的乳化，改变溶液的pH往往能使其分层；

D：因碱性而产生乳化，可加入少量酸破坏；

E：因少量悬浮固体引起的乳化，可将乳浊液缓慢过滤，过滤时在漏斗

里铺上一层吸附剂(硅酸镁、氧化铝、硅胶)，则效果更好；

F：因两种溶剂（水与有机溶剂）能部分互溶而发生乳化，可加入少量

电解质如氯化钠等，利用盐析作用加以破坏；

G：对于顽固的乳化，还可用离心分离，也可加热，或向有机溶剂中加

入极性溶剂（如醇类或丙酮）以改变两相的表面张力。

注意：用少量溶剂多次萃取, 通常萃取的次数是三次。在得到实验结果前，有机相、水相、不明固体一律不允许丢弃。

4）几种特殊的有机萃取溶剂

正丁醇不溶于水，具有小分子醇和大分子醇的共同特点。常用从水中萃取大极性物质。

２-丁醇适宜从缓冲液中提取水溶性物质。

乙酸丁酯性质介于小分子和大分子酯之间，在水中的溶解度极小，可从水中萃取有机化合物，尤其是氨基酸类化合物。

异丙醚性质介于小分子和大分子醚之间，极性相对较小，在水中的溶解度较小，很适宜从磷酸盐缓冲溶液中提取羧酸。

5）产物是氨基酸类的处理

A：游离的氨基酸，可以调节pH到等电点，然后萃取或结晶。一端受保护的氨基酸，可以用酸碱倒的方法萃取纯化。

等电点-- 两性离子所带电荷因溶液的pH值不同而改变，当两性离子正负电荷数值相等时，溶液的pH值即为等电

B：氨基酸又一提纯方法可以通过上Boc, 降低极性和水溶性后再进行分离。

CDI 副产物咪唑导致了分离的困难

易燃易爆或剧毒品的后处理

种类处理方法

酰氯、三氯氧磷、

氯化亚砜

在搅拌下，加到大量冰水中，再用碱中和

硫酸二甲酯在搅拌下，滴加到稀ＮaOH或氨水中，中和

有机锂化物溶于THF中，慢慢加入过量一倍mol的EtOH，再加水稀释，最后加稀HCl至溶液变清

氰化物调pH > 9，加入饱和NaClO溶液(1 mol 约需0.4 L) 过夜，用亚硝酸盐试纸证实NaClO已过量

叠氮物调pH > 9，按1：50以上的浓度配成稀的水溶液，搅拌下慢慢加入NaClO淬灭

过氧化物在酸性水溶液中，用Fe2+、亚硫酸盐或二硫化物还原至淀粉KI试纸呈阴性，中和

碱金属氢化物、钠

屑悬浮在干燥四氢呋喃中，搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止

3. 后处理常见问题的解决技巧

1）用低沸点的溶剂尽量把溶剂带干；

2）高真空油泵抽气除去高沸点溶剂，含水的话，也可以考虑冻干；

3）加入良性溶剂（沸点较低）溶解后，再加入不良溶剂（要筛选），然后不加热缓慢旋走部分良性溶剂，若还不析出，可冷却或用超声波超一下；

4）用溶剂重结晶。