大学物理化学期末总复习
物理化学期末复习重点总结
物理化学1第一章 1热力学是研究能量相互转换过程中所遵循的规律的科学.是12定律的基础。
一是研究化学变化和相变的热效应问题。
二是解决变化方向和限度问题及化学平衡相平衡的有关问题 2局限性：对微观无法解答，只反应微观粒子平均行为有统计意义，只研究体系变化可能性限度问题。
4状态函数：是体系状态的单值函数与体系形成和将来变化无关，变化仅取决于始终态，微小变化是全微分 准静态准静态压缩环境做功最少，环境对体系做最小功 可逆：状态1-2，体系环境都完全复原。
特点：体系无限接近平衡态，体系环境完全复原，体系在可逆中做最大功环境最小功 11盖斯定律：一个化学反应，不论一步还是几步热效应同 12生成热：元素单质化合成单一化合物的反应热（后面-前面） 第二章 热力学第一定律:能量守恒.不供给能量而可连续不断对外做的第一类永动机是不可能造成的.自然界的一切物质都具有能量,能量有各种不同形式,能够从一种形式转化为另一种,能量保持不变 1自发过程共同特征:不可逆性 1第二定律:1克劳修斯不可能把热量由低温物到高温无无其他变化2开尔文：不可能单一热源取出热全转为功无其他变化（第二类永动机不可造成） 2卡诺循环结论：可逆热机效率只与两热源温度有关 卡诺定理：在同一组热源之间工作的所有热机可你热机效率最大 3熵增原理:状态函数.在绝热过程中体系的熵值永不减少△S >=0(条件:绝热、孤立、自发) △S=Qr/T(熵变定义)基本公式 过程可逆热效应才能带（混合过程不可逆不行） 4亥姆霍兹函数:F=U-TS d F(T,V,W ’)<=0是定温定容和非体积功为0的条件下自发过程的判据 5吉不斯函数:G=H-TS d G(T,P,W ’)<=0：定温定压，体系G 减小等于可逆过程非体积功，不可逆则大于非体积功 dG=-SdT+Vdp 5化学势定义：是偏摩尔吉布斯函数，由高类相到低类，压力增，化学势增. 物理意义:决定物质传递方向和限度的强度因素 判据 TP 一定才有偏摩尔量 6拉乌尔：定温下，稀溶液中溶剂A 饱和蒸汽压pA 与溶剂在溶液中摩尔分数xA 正比 PA=PA*Xa 7亨利定律:定温稀溶液挥发性溶质的平衡分压pB 与该溶质在溶液中的浓度成正比pb=kbxb 8稀溶液依数性：蒸汽压下降,沸点升高,凝固点降低,渗透现象.本质是蒸气压下降（沸点高凝低渗透现象）生理盐水与血液等渗 眼药水与眼球组织等 第六章 4反应机理:反应物变为产物所经历的途径,又称反应历程 5基元反应:由反应物分子(或离子.原子.自由基等)直接作用生成新产物的反应 A+B=C 是简单反应基元反应双分子反应二级反应 是双分子反应一定是二级反应 10一级反应：反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应 特征：速率常数k 的数值与所用的浓度单位无关k 的量纲为【时间】－1 属于一级反应的有：放射性元素的蜕变。
物化期末知识点总结大全
物化期末知识点总结大全一、物理知识点总结一、机械运动1. 位移、速度、加速度的关系机械运动的基本量是位移、速度、加速度。
位移指物体从一个位置到另一个位置之间的直线距离。
速度是指物体在单位时间内移动的距离，是位移对时间的比值。
加速度是速度对时间的变化率，表示物体单位时间内速度的增量。
2. 牛顿三定律牛顿三定律是描述物体运动状态的普遍定律，包括惰性定律、运动定律和作用-反作用定律。
3. 动能和势能物体的运动状态可以转化为动能和势能。
动能是物体由于运动而具有的能量，与物体的速度和质量有关。
势能是物体由于位置而具有的能量，与物体的位置和形状有关。
4. 动量和冲量动量是物体运动状态的表示，是物体质量和速度的乘积。
冲量是受力作用时间的乘积，是动量的变化量。
5. 受力分析受力分析是描述物体运动规律的方法，通过受力分析可以得到物体的运动状态、加速度和速度等信息。
6. 转动运动转动运动是物体围绕轴线进行的旋转运动，与物体的转动惯量、角速度和角加速度有关。
7. 简谐运动简谐运动是物体周期性运动的一种形式，与物体的振幅、周期和频率有关。
二、电磁学知识点总结1. 电荷、电场和电势电荷是物质固有的物理特性，根据电荷之间的相互作用可以定义电场和电势。
电场是电荷在周围产生的力场，描述了电荷之间的相互作用。
电势是描述电荷位置的物理量，与电势能和电势差有关。
2. 电路和电流电路是由电源、导线和电阻等元件组成的电路网络，描述了电荷在电路中的流动情况。
电流是电荷在单位时间内通过导线的数量，是描述电路中电荷流动的物理量。
3. 电场和电势的关系电场和电势之间存在一定的关系，电场强度的定义与电势的梯度有关，描述了电场在空间中的分布情况。
4. 电磁感应和电磁波电磁感应是描述导体中感生感应电动势的物理过程，与导体的运动状态和磁场的变化有关。
电磁波是由电场和磁场相互作用而产生的电磁波动，与电磁场的振荡有关。
5. 电磁场的能量和动量电磁场具有能量和动量，能量密度和动量密度是描述电磁场物理性质的重要参数。
物化期末知识点总结
物化期末知识点总结物理化学是一门重要的自然科学学科，涉及到物质的结构、性质、变化规律以及物质与能量之间的相互转化关系。
在大学化学专业的课程中，物化是一个重要的学科，学生需要系统学习和掌握其中的理论知识和实验技能。
针对即将到来的物化期末考试，总结以下物化知识点，以帮助学生复习和备考。
一、物理化学基础知识1. 物质的结构物质的结构是物理化学的基础，它包括原子、分子和晶体结构。
在期末考试中，学生需要了解原子的结构、电子排布、元素周期表等基本概念，并能够应用到相关计算和问题解决中。
2. 热力学热力学是物理化学的重要分支，它研究物质热学性质、能量转化和宏观物质的运动规律。
学生需要掌握热力学基本概念，如热力学系统、热力学态函数、热力学过程等，同时理解热力学定律和热力学循环等内容。
3. 动力学动力学是研究化学反应速率、影响因素和反应机理的学科，学生需要掌握化学动力学的基本理论知识，包括化学反应速率方程、活化能、反应机理等内容。
4. 理论化学和计算化学理论化学和计算化学是物化中的新兴领域，它研究分子和物质的数学模拟和计算方法。
在期末考试中，学生需要了解理论化学模型、分子力学方法、分子轨道理论等内容。
二、物理化学实验技能除了理论知识外，物理化学课程也包括实验课程，学生需要掌握基本的实验操作技能和实验数据处理方法。
以下是物化实验技能的主要内容：1. 基本实验操作学生需要掌握化学实验室的基本操作技能，包括称量、配制溶液、分液、过滤、蒸馏等常用技术。
2. 实验数据处理学生需要了解常用的实验数据处理方法，包括数据采集、数据处理、实验结果分析和统计等技术。
3. 实验安全在进行物理化学实验时，学生需要了解实验室安全知识，包括化学品的安全使用、废液处理、急救知识等内容，以确保实验过程和实验人员的安全。
以上是物理化学期末考试的主要知识点总结，学生在复习备考时可结合课程教材和学习笔记进行系统复习，同时针对重点难点进行重点突破。
希望同学们能够充分准备，取得优异的成绩。
物理化学期末复习知识点
物理化学期末复习知识点第二章热力学第一定律一、热力学基本概念1.状态函数状态函数，是指状态所持有的、描述系统状态的宏观物理量，也称为状态性质或状态变量。
系统有确定的状态，状态函数就有定值；系统始、终态确定后，状态函数的改变为定值；系统恢复原来状态，状态函数亦恢复到原值。
2.热力学平衡态在指定外界条件下，无论系统与环境是否完全隔离，系统各个相的宏观性质均不随时间发生变化，则称系统处于热力学平衡态。
热力学平衡须同时满足平衡（△T=0）、力平衡（△p=0）、相平衡（△μ=0）和化学平衡（△G=0）4个条件。
二、热力学第一定律的数学表达式1.△U=Q+W或dU=ΔQ+δW=δQ-p amb dV+δW`规定系统吸热为正，放热为负。
系统得功为正，对环境做功为负。
式中p amb为环境的压力，W`为非体积功。
上式适用于封闭系统的一切过程。
2．体积功的定义和计算系统体积的变化而引起的系统和环境交换的功称为体积功。
其定义式为：δW=-p amb dV（1）气体向真空膨胀时体积功所的计算W=0（2）恒外压过程体积功W=p amb（V1-V2）=-p amb△V对于理想气体恒压变温过程W=-p△V=-nR△T（3）可逆过程体积功W r=-⎰21pVVdV(4)理想气体恒温可逆过程体积功W r=⎰21pVVdV=nRTln(V1/V2)=nRTln(p2/p1)(5)可逆相变体积功W=-pdV三、恒热容、恒压热，焓1.焓的定义式H def U + p V2．焓变（1）△H=△U+△(pV)式中△(pV)为p V乘积的增量，只有在恒压下△(pV)=p(V2-V1)在数值上等于体积功。
（2）△H=⎰21,T T m p dT nC此式适用于理想气体单纯p VT 变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液、固态物质压力变化不大的变温过程。
3. 内能变 (1)△U=Qv式中Qv 为恒热容。
此式适用于封闭系统，W`=0、dV=0的过程。
物理化学总复习1
物理化学总复习1物理化学是一门研究物质的性质、结构和变化规律的学科，它融合了物理学和化学的原理和方法，对于理解化学反应、物质的状态和性质等方面具有重要意义。
以下是对物理化学的一些重要知识点的总复习。
一、热力学第一定律热力学第一定律，也称为能量守恒定律，其核心表述为：能量可以在不同形式之间转换，但总能量保持不变。
这一定律在物理化学中有着广泛的应用。
比如，在一个封闭系统中，如果有热量 Q 传递给系统，同时系统对外做功 W，那么系统的内能变化ΔU 就等于 Q W 。
这个公式清晰地展示了能量的转化关系。
理解热力学第一定律，对于分析各种热力学过程至关重要。
例如，在一个绝热过程中，Q ＝ 0 ，那么系统内能的变化就完全取决于系统对外做功或者外界对系统做功。
二、热力学第二定律热力学第二定律揭示了自发过程的方向性。
常见的表述有克劳修斯表述和开尔文表述。
克劳修斯表述指出：热量不能自发地从低温物体传递到高温物体。
开尔文表述则表明：不可能从单一热源吸取热量使之完全变为有用功而不产生其他影响。
通过熵的概念，可以更定量地理解热力学第二定律。
熵是一个系统混乱程度的度量。
在一个孤立系统中，熵总是增加的，这反映了自发过程总是朝着更加混乱、无序的方向发展。
三、热力学第三定律热力学第三定律指出：绝对零度时，纯物质的完美晶体的熵值为零。
这一定律为确定物质的熵值提供了基准。
四、化学热力学在化学热力学中，我们经常关注化学反应的热力学性质，如反应的焓变、熵变和自由能变化。
通过计算反应的焓变，可以判断反应是吸热还是放热。
熵变则反映了反应前后系统混乱程度的变化。
而自由能变化（ΔG）是判断反应能否自发进行的重要依据。
当ΔG ＜ 0 时，反应在给定条件下能够自发进行；当ΔG ＝ 0 时，反应处于平衡状态；当ΔG ＞ 0 时，反应不能自发进行。
五、多组分系统热力学多组分系统中，需要考虑溶质和溶剂的相互作用。
引入了偏摩尔量的概念来描述多组分系统中某一组分的性质。
物化期末知识点总结
物化期末知识点总结一、物质与能量1. 物质的分类：纯物质和混合物，纯物质又分为单质和化合物。
2. 物质的性质：物质的物理性质和化学性质。
物理性质包括颜色、味道、密度等，化学性质包括燃烧性、稳定性等。
3. 物质的变化：物质的物理变化和化学变化。
物理变化包括相变和形态变化，化学变化指物质的化学反应。
4. 能量的分类：能源和能量转化，能源包括化学能、热能、光能等。
能量转化的方式包括热能转化、化学能转化、机械能转化等。
二、原子结构与元素周期表1. 原子的组成：原子由质子、中子和电子组成，质子和中子存在于原子核中，电子绕核运动。
2. 在原子核中，质子和中子的质量分别为1和1.008，而电子的质量很小可以忽略。
3. 原子的电荷平衡：原子中质子和电子的数目相等，因此原子没有净电荷。
4. 元素周期表：元素周期表按照一定的规律排列，周期表的主体是元素的原子核中质子的数目，以及元素的电子排布规律。
三、电子排布和化学键1. 电子排布规律：电子在原子中的排布遵循泡利不相容原理、能量最低原理和阻塞原理。
2. 电子层级：一个原子中的电子分布在不同的能级上，电子层级从内到外依次是K层、L 层、M层等。
3. 电子云模型：电子在原子中的运动可以形成一个电子云模型，其中最外层的电子称为价电子。
4. 化学键：化学键是原子之间的相互作用力，包括离子键、共价键和金属键。
离子键是由正负离子之间的相互引力产生的，共价键是由共享电子对形成的。
四、物质的量和化学方程式1. 物质的量：物质的量是用摩尔（mol）来表示的，1摩尔物质的质量等于该物质相对分子质量（相对原子质量）的数值（g）。
2. 摩尔质量和摩尔体积：摩尔质量指的是1摩尔物质的质量，摩尔体积指的是1摩尔气体在标准状况下的体积。
3. 化学方程式：化学方程式是用化学符号表示化学反应过程的方程式，由反应物、生成物和反应条件组成。
五、化学反应的速率和平衡1. 反应速率：反应速率是指化学反应中反应物浓度变化的快慢程度。
物理化学期末复习题
物理化学期末复习题(总12页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--一、是非题1.体系从状态I变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。
2.当一定量理想气体的热力学能和温度确定后，体系的所有状态函数也随之确定。
3.组成不变的封闭体系在等温、等压条件下，自发变化总是朝着吉布斯自由能减少的方向进行。
4.若体系经历一无限小的变化过程，则此过程一定是可逆过程。
5.偏摩尔量是强度性质，它不仅与体系的温度、压力有关，还与体系中各组分的物质的量有关。
6.一切熵增加的过程都是不可逆过程，而熵减少的过程不可能发生。
7.理想气体在焦耳实验中的Q=0，由于d S=δQ/T，所以dS=0。
8.不可能将热从低温热源传到高温热源，而不引起其他变化。
9.溶液的化学势是溶液中各组分化学势之和。
10.由拉乌尔定律可知，稀溶液中溶剂蒸气压的下降值与溶质的摩尔分数呈正比。
11.有固定沸点的液体，可能是纯净物或混合物。
12.凡是吉布斯自由能增加的过程一定不能发生，而吉布斯自由能减少的过程一定是不可逆过程。
13.表面自由能与表面张力虽然符号相同，但具有不同的物理意义。
14.弯曲液面的附加压力方向总是指向曲面的切线方向。
15.一切可逆过程，体系总是对环境做最大功，而环境总是对体系做最小功。
16.热力学能的绝对值无法测定，只能测定其变化值，其变化值仅与始态和终态有关。
17.在一切等容过程中，体系的热力学能的变化值都等于等容热。
18.自发过程的共同特征是热力学不可逆性，它的逆过程不可能自动发生。
19.加入非挥发性溶质将导致稀溶液的沸点降低、凝固点升高和产生渗透压等一系列依数性质。
20.水在正常相变点下的相变过程是可逆过程，所以熵变为0。
21.凡是温度升高的过程，体系一定吸热；而恒温过程，体系不吸热也不放热。
22.一切可逆过程中，体系总是对环境做功最大，而环境总是对体系做功最小（同A卷疑问）。
物理化学总复习
物理化学总复习 第一章 热力学第一定律δWe= - p e d V d U =δQ +δW基本要求1 熟悉基本概念，系统与环境、状态与状态函数、过程与途径、热和功、准静态过程与可逆过程、内能与焓等。
2 掌握各种过程Q 、W 、U ∆和H ∆的计算。
3 掌握应用Hess 定律、生成焓及燃烧焓计算反应热的方法。
4 熟悉反应热与温度的关系，能用基尔霍夫定律求算各温度的反应热。
内容提要第二节 热力学基本概念1系统与环境：敞开系统、封闭系统、孤立系统。
2系统的性质 3热力学平衡态 4状态函数与状态方程 5过程与途径 6热和功第三节 热力学第一定律1热力学第一定律 2 热力学能3 热力学第一定律的数学表达式第四节 可逆过程与体积功1体积功 2功与过程 3可逆过程 第五节 焓1焓的定义H=U+ pV2恒容热效应和恒压热效应V Q U ＝∆ p Q H =Δ 第六节 热容1 热容的定义。
2 定容热容与定压热容V C p C 第七节 热力学第一定律的应用1 热力学第一定律应用于理想气体 2理想气体的C p 与V C 之差 3 理想气体的绝热过程 第八节 热化学1化学反应的热效应 2 反应进度 3 热化学方程式第九节 化学反应热效应的计算1Hess 定律2生成焓和燃烧焓 O mf H ∆ Om c H ∆3反应热与温度的关系——基尔霍夫定律第二章 热力学第二定律d 0Q S Tδ-≥2221,,1112ln ln ln lnV m p m T V T p S nC nR nC nR T V T p ∆=+=+基本要求1理解热力学第二定律的建立过程，S 的引入及引入F 和G 的原因； 2掌握克劳修斯不等式，过程可逆性判断； 3掌握∆S 、∆F 、∆G 在各种变化过程中的计算；变化过程单纯状态函数变化相变化学变化恒温过程恒压过程恒容过程绝热过程恒温恒压可逆相变恒压过程恒容过程可逆过程不可逆过程4理解热力学第三定律及规定熵，掌握在化学变化中标准状态函数的计算；5 掌握吉布斯－亥姆霍兹公式； 内容提要第一节自发过程的特征 第二节 热力学第二定律克劳修斯表述“热量由低温物体传给高温物体而不引起其它变化是不可能的”。
大学物化总复习详解
学势较低的相。
G BB
二. 拉乌尔定律和亨利定律
pB kx,B xB km,BbB kc,BcB
相似点：都是从稀溶液中得出的规律；表示某一物质 的平衡蒸气压与该组分在溶液中的浓度成正比关系。
三.各种化学势的表示式
纯理想气体化学势：
T
RT ln
p p
混合理想气体的化学势： B B T RT ln
V1
p2
2.等温等压可逆相变
S (相变）
H (相变） T (相变）
3.非等温过程中熵的变化值
S T2 nCV ,mdT
T1
T
S T2 nCp,mdT
T1
T
物质的量一定从 p1,V1,T1 到n(V2 ) T2 nCV ,mdT
nR ln
p1 p2
8.314 5 ln 100 1000
95.72J
/K
等压可逆升温，
Q dH nCp,mdT
S2
T2 T1
nCp.m dT T
nC p ,m
ln T2 T1
5 2.58.314 ln
298 273
9.11J
/
K
S S1 S2 86.61J / K
第三章 化学势复习
例1. 解：
2NO2(g)→2NO(g)+O2(g)
开始 2
00
平衡 2-0.1
0.1 0.05
平衡时总物质的量为2+0.05
第五章 多相平衡
▪ 1、相律 组分数 自由度 ▪ 2、Clausius-Clapeyron方程， ▪ 3、单组分：水的相图，三相点与冰点的区别
及原因， ▪ 4：气液平衡知识 ▪ 5、两组分溶液相图
物理化学——期末考试复习资料(中南大学)
《物理化学》课程复习资料一、单项选择题：1。
对隔离体系而言,以下说法正确的是[ A.体系的热力学能守恒，焓不一定守恒］2.经下列过程后，体系热力学能变化不为零（ΔU≠0)的是 [ D。
纯液体的真空蒸发过程］3。
下列关于理想溶液的混合热力学性质正确的是 [ C。
Δmix S > 0，Δmix G 〈 0 ]4.理想气体恒压膨胀，其熵值如何变化？[ B.增加］5.在下列热力学函数中，可以用于判断过程自动与否的是［ C。
ΔG T, ]6.若反应2H2(g） + O2（g） ==== 2H2O（g) 的热效应为△r H m,则[ B.Δf H m[H2O(g)］= 0.5Δr H m］7.已知反应H2（g） + 0.5O2（g) == H2O (g)在298K、pΘ下的反应焓变为，下列说法中不正确的是［ B.H2（g）的标准摩尔燃烧焓 ]8。
某化学反应在298K时的标准Gibbs自由能变化为负值，则该温度时反应的标准平衡常数KΘ值将［B.K Θ〉1］9。
合成氨反应 N2(g)+ 3H2（g）== 2NH3（g）达平衡后加入惰性气体，保持体系温度和总压不变（气体为理想气体），则有 [ C.平衡左移，K pΘ不变］10.在一定的温度T和压力p下，反应3O2（g）⇌ 2O3(g）的以组元分压表示的平衡常数K p与以组元物质的量分数表示的平衡常数K y之比为 [ D。
p-1 ]11。
在373K、 pΘ下，水的化学势为μl,水蒸气的化学势为μg，则 [ A。
μl = μg］12.在α、β两相中均含有物质A和B，A和B在α相中的化学势分别为μA（α）和μB（α)，A和B在β相中的化学势分别为μA（β)和μB(β），当两相达到平衡时应有 [ B.μB(α) = μB(β）］13.FeCl3和H2O能形成FeCl3·2H2O、FeCl3·6H2O、2FeCl3·5H2O和2FeCl3·7H2O四种水合物，该体系的组元数和在恒压下最多可能平衡共存的相数为［ B.C = 2，Φ= 4 ]14。
物理化学期末复习题及答案
物理化学期末复习题及答案物理化学是一门结合了物理学原理和化学现象的学科，它涉及到能量转换、物质结构、化学反应动力学等多个方面。
期末复习时，重点应该放在理解基本概念、掌握计算方法和熟悉实验操作。
以下是一些物理化学的期末复习题及答案，供同学们参考。
# 物理化学期末复习题一、选择题1. 热力学第一定律的数学表达式是什么？A. ΔU = Q - WB. ΔH = Q + WC. ΔS = Q/TD. ΔG = ΔH - TΔS答案：A2. 在理想气体状态方程 PV = nRT 中，下列哪个变量是温度的函数？A. PB. VC. nD. R答案：A二、填空题1. 根据吉布斯自由能的定义，当ΔG < 0 时，反应是_________的。
答案：自发2. 阿伏伽德罗常数的值大约是_________。
答案：6.022 x 10^23 mol^-1三、简答题1. 简述什么是熵，以及熵增加原理的意义是什么？答案：熵是热力学系统无序度的量度，通常用符号 S 表示。
熵增加原理指的是在一个孤立系统中，自发过程会导致系统熵的增加，直至达到平衡状态。
熵增加原理是热力学第二定律的一种表述，它反映了自然界趋向于更加无序状态的普遍趋势。
2. 什么是化学平衡常数？它与哪些因素有关？答案：化学平衡常数（K）是一个在特定条件下，反应物和生成物浓度比值的常数，它表征了化学反应达到平衡时各物质的相对浓度。
化学平衡常数与温度有关，通常不随压力或浓度的变化而变化。
四、计算题1. 已知某理想气体在等压过程中，温度从 300 K 升高到 600 K，求气体体积的变化量。
答案：设初始体积为 V1，最终体积为 V2。
根据盖-吕萨克定律（等压变化），有 V1/T1 = V2/T2。
代入数据得 V2 = (T2/T1) * V1 = (600 K / 300 K) * V1 = 2 * V1。
因此，体积变化量ΔV = V2 - V1 = V1。
2. 某化学反应的ΔH = -20 kJ/mol，ΔS = 0.05 kJ/(mol·K)，求在 298 K 时的ΔG。
物化期末复习题
物化期末复习题物化期末复习题期末考试即将来临，对于学习物理化学的同学来说，复习是必不可少的一项工作。
为了更好地帮助大家复习，下面将针对物化的一些重要知识点和难点进行总结和解析。
一、物理部分1. 力学力学作为物理学的基础，是我们学习物理的第一步。
在力学的学习中，重点要掌握牛顿三大定律、动量守恒定律和能量守恒定律等基本概念和公式。
同时，要熟练运用这些定律和公式解决实际问题。
2. 热学热学是研究热现象和热力学定律的学科。
在热学的学习中，需要了解温度、热量、热平衡等基本概念，并能够运用热力学定律解决与热有关的问题。
此外，还需要掌握理想气体状态方程、热力学循环等内容。
3. 光学光学是研究光的传播和光的性质的学科。
在光学的学习中，需要了解光的反射、折射、干涉、衍射等基本现象，并能够运用光学原理解决光的传播和光的成像等问题。
4. 波动与振动波动与振动是物理学中一个重要的分支。
在波动与振动的学习中，需要了解波动与振动的基本概念和特性，并能够运用波动和振动的原理解决与波动和振动有关的问题。
二、化学部分1. 原子结构与化学键原子结构与化学键是化学学科的基础。
在原子结构与化学键的学习中，需要了解原子的基本结构、元素周期表、化学键的类型和性质等内容，并能够运用这些知识解决与原子结构和化学键有关的问题。
2. 化学反应化学反应是化学学科的核心。
在化学反应的学习中，需要了解化学反应的基本概念和特性，并能够运用化学反应的原理解决与化学反应有关的问题。
此外，还需要掌握化学平衡、化学动力学等内容。
3. 配位化学配位化学是无机化学的一个重要分支。
在配位化学的学习中，需要了解配位化学的基本概念和原理，并能够运用配位化学的知识解决与配位化学有关的问题。
此外，还需要掌握配位化合物的命名和性质等内容。
4. 有机化学有机化学是研究有机物的组成、结构和性质的学科。
在有机化学的学习中，需要了解有机物的基本概念、有机反应的类型和机理等内容，并能够运用有机化学的知识解决与有机化学有关的问题。
物理化学复习重点
物理化学总复习 第一章 热力学第一定律δWe= - p e d V d U =δQ +δW基本要求1 熟悉基本概念，系统与环境、状态与状态函数、过程与途径、热和功、准静态过程与可逆过程、能与焓等。
2 掌握各种过程Q 、W 、U ∆和H ∆的计算。
3 掌握应用Hess 定律、生成焓及燃烧焓计算反应热的方法。
4 熟悉反应热与温度的关系，能用基尔霍夫定律求算各温度的反应热。
容提要第二节 热力学基本概念1系统与环境：敞开系统、封闭系统、孤立系统。
2系统的性质 3热力学平衡态 4状态函数与状态方程 5过程与途径 6热和功第三节 热力学第一定律1热力学第一定律 2 热力学能3 热力学第一定律的数学表达式第四节 可逆过程与体积功1体积功 2功与过程 3可逆过程 第五节 焓1焓的定义H=U+ pV2恒容热效应和恒压热效应V Q U ＝∆ p Q H =Δ 第六节 热容1 热容的定义。
2 定容热容与定压热容V C p C 第七节 热力学第一定律的应用1 热力学第一定律应用于理想气体 2理想气体的C p 与V C 之差 3 理想气体的绝热过程 第八节 热化学1化学反应的热效应 2 反应进度 3 热化学方程式第九节 化学反应热效应的计算1Hess 定律2生成焓和燃烧焓 O mf H ∆ Om c H ∆3反应热与温度的关系——基尔霍夫定律第二章 热力学第二定律d 0Q S Tδ-≥2221,,1112ln ln ln ln V m p m T V T p S nC nR nC nR T V T p ∆=+=+基本要求1理解热力学第二定律的建立过程，S 的引入及引入F 和G 的原因； 2掌握克劳修斯不等式，过程可逆性判断； 3掌握∆S 、∆F 、∆G 在各种变化过程中的计算；变化过程单纯状态函数变化相变化学变化恒温过程恒压过程恒容过程绝热过程恒温恒压可逆相变恒压过程恒容过程可逆过程不可逆过程4理解热力学第三定律及规定熵，掌握在化学变化中标准状态函数的计算；5 掌握吉布斯－亥姆霍兹公式； 容提要第一节自发过程的特征 第二节 热力学第二定律克劳修斯表述“热量由低温物体传给高温物体而不引起其它变化是不可能的”。
物理化学-期末复习资料
物理化学-期末复习资料一. 填空题 （每题2分，共20分）1．1 mol 理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson 实验）压力自p 1降低到p 2，此过程的△A 0，△U 0 。
（填>，=或<）2．系统经可逆循环后, △S 0，经不可逆循环后△S 。
（填>,=,<）。
3. 当挥发性溶质于溶剂中形成稀溶液时，溶剂符合 定律，溶质 符合 定律；而对于理想液态混合物的定义是： 。
4 稀溶液的依数性指 ；这些性质仅与 有关。
5. 多组分多相系统相平衡的条件是 ；在不考虑外界其它因素影响时，Gibbs 相律可表示为 。
6. 将NaHCO 3(s)放入一抽空的容器内，发生如下反应：2 NaHCO 3(s) = Na 2CO 3(s) + CO 2(g) + H 2O(g)达到平衡时该系统的组分数为 ；自由度数为 。
7．温度为T 时，液体A 及液体B 的饱和蒸气压分别为*A p 和*B p ，且*B p = 5*A p ，若A与B 形成理想液态混合物，当气液两相平衡时气相中A 和B 的物质的量相等，则A 与B 在液相中的摩尔分数A x = ，B x = 。
8.在298K 时反应 CuSO 4 ·3 H 2O(s) ＝CuSO 4 (s) + 3 H 2O （g ）达到平衡时，水蒸气分压为1.00kPa, 则此反应的K θP ＝ 。
9. 乙烯水合制乙醇的反应 C 2H 4(g)+H 2O(g)→C 2 H 5OH(g), △r H m θ（298K ）= －45.6KJ.mol -1,若要提高产率，可采取的措施是 和 。
10. 某理想气体在500 K 、100 kPa 时,其m TS p ⎛⎫∂= ⎪∂⎝⎭ （要求填入具体数值和单位）。
二. 选择题 （每题2分，共20分）1．热力学第一定律以下式表达时d U =δQ - p d V ，其使用条件为 。
(a)理想气体可逆过程；(b)封闭系统只做体积功的可逆过程；(c)理想气体等压过程；(d)理想气体等温可逆过程。
《物理化学》复习资料
《物理化学》复习资料物理化学》课程期末复习资料《XXX〉课程讲稿章节⽬录：绪论第⼀章热⼒学第⼀定律第⼀节热⼒学概论第⼆节热⼒学基本概念第三节热⼒学第⼀定律第四节体积功与可逆过程第五节热、热容与焓第六节热⼒学第⼀定律应⽤第七节热化学第⼋节化学反应热效应计算第⼆章热⼒学第⼆定律第⼀节卡诺循环与卡诺定律第⼆节热⼒学第⼆定律的表述第三节熵函数第四节熵变的计算第五节熵函数的物理意义第六节热⼒学第三定律第七节吉布斯能和亥姆霍兹能第⼋节热⼒学函数间关系第九节吉布斯能和亥姆霍兹能计算第三章多组分系统热⼒学第⼀节多组分系统组成表⽰法第⼆节偏摩尔量第三节化学势第四节液相多组分体系两个经验定律第五节⽓体化学势第六节液体混合物和稀溶液组分化学势第七节稀溶液的依数性第⼋节分配定律第四章化学平衡第⼀节化学反应等温⽅程第⼆节化学反应平衡常数第三节平衡常数计算和化学转化率第四节反应标准吉布斯⾃由能和化合物标准⽣成吉布斯⾃由能第五节温度对平衡常数的影响第六节其他因素对平衡常数的影响第七节反应耦合第五章相平衡第⼀节相率第⼆节单组份系统第三节双组份系统（1）第四节双组份系统（2）第五节双组份系统（3）第六章电化学第⼀节电化学基本概念第⼆节电解质溶液电导测定与应⽤第三节电解质溶液活度与活度系数第四节可逆电池第五节电极电势和电池电动势第六节可逆电池热⼒学第七节电池种类第⼋节电池电动势测量与应⽤第九节电极极化和过点位第七章化学动⼒学第⼀节反应速率的表⽰与测量第⼆节反应速率⽅程第三节简单级数反应的速率⽅程第四节反应速率的确定第五节温度对反应速率的影响第六节典型的复杂反应第七节溶液中的反应第⼋节催化反应动⼒学第九节光化学反应动⼒学第⼋章表⾯物理化学第⼀节表⾯积与表⾯吉布斯能第⼆节弯曲表⾯的性质第三节铺展与湿润第四节溶液的表⾯吸附第五节不溶性表⾯膜第六节表⾯活性剂第七节固体表⾯对⽓体的吸附第九章胶体分散系统第⼀节溶胶的分类和基本特征第⼆节溶胶的制备和净化第三节动⼒学性质第四节光学性质第五节电学性质第六节胶体的稳定性第七节乳状液、泡沫和⽓溶胶第⼗章⼤分⼦溶液第⼀节⼤分⼦溶解结构和平均摩尔质量第⼆节⼤分⼦的溶解特征及在溶液中的形态第三节⼤分⼦溶液的渗透压第四节⼤分⼦溶液的光散射第五节⼤分⼦溶液的流变性第六节⼤分⼦溶液的超离⼼沉降第七节⼤分⼦电解质溶液第⼋节凝胶⼀、客观部分：（单项选择、多项选择、不定项选择、判断）（⼀）、选择部分1. 下列哪些属于热⼒学的研究范畴（B,C ）A.体系变化的速率B.体系变化的⽅向判断C.体系与环境间的能量交换D.体系分⼦的微观结构★考核知识点：热⼒学研究范畴参见绪论热⼒学研究的是体系的状态、变化⽅向与限度（通过体系与环境间的能量交换能判断），不考虑体系变化速率和分⼦微观结构。
大学化学专业期末物理化学必考点复习
统计系统的分类
定位系统（localized system） 固体
非定位系统（non-localized system） 气体、液体
独立粒子系统（assembly of independent particles） 非独立粒子系统（assembly of interacting particles）
振动量子数 振动基频
一维振动的能级总是非简并的，因此双原子分 子振动能级的简并度(统计权重)为一：
gv = 1
23
对三维谐振子，
3 v ( x y z )h 2
( s 1 )( s 2 ) gv
其中s=x + y + z
11 例：一三维谐振子，其振动能级 e v h n 2 求其简并度g
n,0
kT
)
如将核基态能级能量选为零，则上式可简化为：
qn gn,0 2sn 1
26
2. 电子运动的配分函数
qe g e,0 exp(
ge,0 exp(
e,0
kT
) g e,1 exp(
ge,1 ge,0 exp(
e,1
kT
)
) ]
N!
3/ 2
对于1 mol 理想气体
S t,m
3/ 2 2 mkT 5 R ln Vm R 3 Lh 2
根据
U A TS
2
3 ln qt U t NkT NkT T V , N 2
CV , t 3 U t Nk T V 2
3
能级分布的微观状态数及系统的总微态数
能级分布：方程组
大学物理化学期末复习题
大学物理化学期末复习题在进行大学物理化学的期末复习时，学生需要掌握一系列基础概念、原理和计算方法。
以下是一些可能的复习题，旨在帮助学生巩固他们的知识并为考试做好准备。
1. 热力学基础- 描述热力学第一定律和第二定律的基本内容。
- 解释熵的概念，并说明为什么熵增是自然过程的必然趋势。
- 举例说明吉布斯自由能和化学平衡的关系。
2. 化学动力学- 阐述速率方程式的意义，并解释速率常数和反应级数的概念。
- 描述阿累尼乌斯方程，并解释温度对化学反应速率的影响。
- 给出一个例子，说明催化剂如何影响化学反应速率。
3. 化学平衡- 解释勒夏特列原理，并用一个具体反应来说明其应用。
- 计算给定条件下的化学平衡常数，并解释其物理意义。
- 讨论温度变化对化学平衡的影响。
4. 相变和相图- 描述液体的表面张力现象，并解释其产生的原因。
- 讨论固体的晶体结构和非晶体的区别。
- 绘制并解释一个简单的二组分相图。
5. 溶液和溶解度- 定义拉乌尔定律，并说明其适用范围。
- 讨论溶质在溶液中的活度系数，并解释其对溶解度的影响。
- 解释渗透压的概念，并用一个例子说明其应用。
6. 电化学- 描述法拉第定律，并解释其在电池和电解中的应用。
- 计算给定电极反应的电池电动势。
- 讨论电解质溶液的导电性，并解释离子迁移数的概念。
7. 统计热力学- 描述玻尔兹曼分布，并解释其在统计热力学中的重要性。
- 计算一个理想气体的配分函数，并解释其物理意义。
- 讨论量子统计对低温物理系统的影响。
8. 材料科学基础- 描述金属的晶体缺陷，并解释它们对材料性质的影响。
- 讨论非晶态材料与晶体材料的区别。
- 解释纳米材料的特性，并举例说明其在现代科技中的应用。
结束语复习物理化学时，理解基本概念和原理是至关重要的。
同时，通过解决实际问题来提高计算和应用能力也是必不可少的。
希望这些复习题能够帮助你更好地准备期末考试，并在物理化学领域取得优异的成绩。
记住，复习不仅仅是为了考试，更是为了深入理解这门科学，并在未来的学术或职业生涯中应用这些知识。
《物理化学》(下册)_期末总复习(DOC)
物理化学(下册)期末考试大纲第八章：电化学、原电池、电解池、正负极、阴阳极等基本概念和电解定理；电导、电导率、摩尔电导率的意义及其与溶液浓度的关系；离子独立移动定律及电导测定的应用；电解质的离子平均活度、平均活度因子及其计算方法；离子强度的计算,德拜－休克尔极限公式.第九章：可逆电池,电池的书面写法,电极反应和电池反应,可逆电池的热力学(桥梁公式、Eθ与Kθa的关系),用Nernst公式计算电极电势和电池电动势,电动势测定的应用(计算平均活度因子、解离平衡常数和pH值).第十章：极化现象,超电势,极化对电解电压和原电池电动势的影响,电解过程中电极电势的计算及反应顺序的判断,金属的电化学腐蚀与防护,化学电源的类型.第十一章：反应速率表示法,基元反应,反应机理,反应级数,反应分子数,简单级数反应的速率方程（推导和计算）及特点(反应速率常数的量纲、半衰期),典型复杂反应(对峙、平行、连续)的特点,对峙、平行反应速率方程的推导,温度对反应速率的影响,阿仑尼乌斯公式的含义及由它求活化能,链反应的特点,用稳态近似、平衡假设、速控步等近似方法推导速率方程.第十二章：碰撞理论、过渡状态理论的要点,离子强度对反应速率的影响,光化学反应的基本定律,光化学反应与热反应的差别,量子产率,催化作用原理,催化剂,酶催化.第十三章：表面吉布斯自由能和表面张力的含义,表面张力与温度的关系,弯曲液面上的附加压力,杨－拉普拉斯公式,开尔文公式,液－固界面现象(铺展、润湿、接触角、毛细管液面高度),表面活性剂的作用,表面活性物质在溶液中的分布,物理吸附、化学吸附的特点,朗格缪尔等温吸附模型.第十四章：分散系统,胶体,胶体的结构表示式,胶体的丁铎尔效应,电动现象(电泳、电渗),电动电位,胶体的稳定性及一些因素对它的影响,大分子溶液与胶体的异同,大分子物质平均摩尔质量的种类,唐南平衡.考试题目类型一.名词解释: (每词3分,共4词,计12分)二.选择填空: (每题2分,共20题,计40分)三．证明与推导: (计8分)四.计算题:(电化学1题，动力学2题，表面化学1题，共计40分)重要的名词1.电化学: 研究电能和化学能相互转化及转化过程中有关规律的科学.2.迁移数: 离子j 所传导的电流(量)与总电流(量)之比. QQ I I t j j j == 3.摩尔电导率: 指把含有1mol 电解质的溶液置于相距为单位距离的两个平行电极之间时所具有的电导. cV Λm m κκ== 4.柯尔劳施离子独立运动(迁移)定律: 在无限稀溶液中,离子彼此独立运动,互不影响,无限稀释电解质的摩尔电导率等于无限稀释时阴、阳离子的摩尔电导率之和. ∞--∞++∞+=,,m m m v v Λλλ(化学计量单元),∞-∞+∞+=,,m m m Λλλ(类元电荷计量单元) 5.离子强度: 溶液中各种离子的浓度与其价数的平方的乘积之和的一半.∑=221j j z m I 6.可逆电池: 将化学能以热力学可逆的方式转化为电能的装置称为可逆电池.包括化学反应可逆和能量交换可逆两个方面.7.液体接界电势: 在两种不同的电解质溶液或同种电解质但浓度不同的溶液的界面间产生的电势差.它是由于离子的扩散速率不同造成的,是不可逆的.也称扩散电势.8.金属-难溶盐电极: 在金属上覆盖一层该金属的难溶盐后浸入含该难溶盐阴离子的溶液中构成的电极.包括金属-难溶氧化物电极和难溶氧化物-难溶盐电极9.分解电压: 使某电解质溶液能连续不断地进行分解时所需(必须)的最小外加电压.10.极化: 在有电流流过电极时,电极的电极电势偏离平衡电极电势的现象.11.超电势: 在某一电流密度下,电极的电极电势与其平衡电极电势的差值的绝对值. 12.比表面积: 单位质量的物质所具有的表面积. mA a s S = 13.界面: 密切接触的两相之间的过渡区(约几个分子厚度).14.表面: 与气体相接触的界面.15.表面张力: 指向表面并与表面相切,垂直作用于单位长度上的紧缩力. F lγ=.16.附加压力: 由于界面张力的作用,在弯曲液面内外产生的压力差. 2's p R γ= 17.吸附: 在相界面上,某种物质的浓度不同于体相浓度的现象.18.物理吸附: 由于范德华力的作用而产生的吸附.19.化学吸附: 由于生成化学键而发生电子的转移与原子重排的吸附.20.吸附质: 被吸附剂吸附的物质.21.吸附剂: 具有吸附能力的物质.通常都是固体.22.表面过剩/表面吸附量: 在单位面积的表面层中,所含溶质的物质的量与同量溶剂在溶液本体中所含溶质的物质的量的差值. 22da dr RT a A n S ⋅-==Γσ 23.表面活性剂: 能使溶液表面张力降低的物质. 习惯上只把那些溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质称为表面活性剂.24.临界胶束浓度: 形成一定形状的胶束所需的表面活性物质的最低浓度.25.速率方程: 表示化学反应的反应速率与浓度等参数间的关系式, 或浓度与时间等参数间的关系式.也称动力学方程.26.转化速率: 单位时间内发生的反应进度.27.反应速率: 单位时间单位体积内发生的化学反应的反应进度 或 单位体积内,反应进度随时间的变化率. dtdc v dt d V r j j ⋅=⋅=11ξ(恒容) 28.反应机理: 表示一个总包(复杂)反应所经历的具体途径的若干基元反应的有序集合.也称反应历程.29.基元反应: 反应物粒子在碰撞中相互作用直接转化为产物的反应.30.简单反应: 只包含一个基元反应的总包反应.31.复合反应: 由两个或两个以上基元反应组成的总包反应. 也称复杂反应32.具有简单级数的反应/简单级数反应: 反应速率只与反应物浓度的简单方次(0或正整数)有关的反应.可以是基元反应、简单反应,也可是复合反应,但必须具有简单级数.33.质量作用定律: 反应的反应速率与以计量系数的绝对值为指数的反应物浓度的乘积成正比.只适用于基元反应.34.反应级数: 速率方程中各浓度项的指数和.若速率方程中有加减运算,则无级数可言35.零级反应/一级反应/二级反应/三级反应: 反应速率与反应物浓度的0/1/2/3次方成正比的一类反应.36.反应分子数: 引发一个基元反应所必需的反应物相互作用的最少微观粒子(分子、原子、离子、自由基等)数. 即基元反应中的反应物分子个数之和.37.半衰期: 反应物浓度降低到其初始浓度的一半所需的时间1/2t .38.分数寿期: 消耗掉反应初始浓度的某一分数α所需的时间αt .分数衰期: 反应物浓度降低到其初始浓度的某一分数β所需的时间βt .若βα-=1,则βt t a=. 如: 某一级反应四分之三寿期3/4t ＝60min,而其四分之一衰期1/4t ＝60min39.初始速率: 反应刚开始进行的一瞬间的反应速率.可以认为反应物没有消耗.40.范特霍夫规则: 对同一化学反应,反应的温度每升高10℃(K),反应速率约增加1～3倍.4~210≈+TT k k 41.对峙反应: 正向和逆向同时进行的反应.也称可逆反应.42.平行反应: 反应物能同时进行几种不同的反应.43.连串反应: 反应所产生的物质能继续起反应而产生其它物质的一类反应.也称连续反应.44.稳态近似法: 在一系列的连串反应中,若生成高活性的中间产物粒子(如原子、离子、自由基等),因其能量高、活性大、反应能力强,一旦生成就立即发生反应,当反应达到稳定状态后,其净的反应速率可视为零的一种近似处理方法.45.链反应: 用光、热、辐射或其它方法使反应引发,通过活性组份(自由基或原子)的不断再生,使反应得以自动发展下去的一类连续反应.又称连锁反应.46.直链反应: 由一个自由基或原子与饱和分子反应,只生成一个新自由基或原子的链反应. 也称为单链反应.47.支链反应: 由一个活性粒子(自由基或原子)与饱和分子反应生成两个及两个以上新活性粒子(自由基或原子)的反应.48.原盐效应: 在稀溶液中,离子强度对离子反应的反应速率的影响.49.光化反应: 在光的作用下进行的化学反应.50.光化学定律: (1).只有被物质吸收的光,才能引发光化学反应.(2).在初级过程中,一个分子(或原子)吸收一个光子而活化.51.光敏剂: 能把所吸收的光能传递给对光不敏感的物质并使其活化乃至发生反应而加入的一类物质.52.催化剂: 加入少量就可以显著改变反应的速率,而本身在反应前后没有数量和化学性质变化的一类物质.53.催化作用: 化学反应速率由于催化剂的加入而发生变化的这种作用.54.自催化作用: 反应产物对反应本身具有加速反应的作用.55.催化反应的选择性: 转化为目标产物的原料量与发生转化的原料总量之比.56.分散体系(系统): 把一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的体系(系统).57.分散相: 被分散在分散介质中的物质 或 被分散介质所分散的物质.58.分散介质: 呈连续分布的、起分散作用的物质.59.分子分散体系(系统):以分子、原子或离子状态均匀分散在分散介质中形成的体系(系统).又称真溶液,简称溶液.60.胶体分散体系: 被分散在分散介质中的粒子半径在1～100nm(即9710~10m --,傅版)或1～1000nm(即m 6910~10--,天大版)之间的分散体系(系统).61.扩散: 有浓度梯度时,物质粒子因热运动(布朗运动)而发生宏观上的定向迁移现象.其推动力是浓度梯度,扩散过程是不可逆的. d d d d s n c D A t x=-⋅⋅ 62.憎液溶胶: 由难溶物分散在分散介质中所形成的胶体分散体系.简称溶胶.63.沉降: 多相分散系统中的粒子,因受重力作用而下沉的过程.64.电泳: 在外电场的作用下,胶体粒子在分散介质中定向迁移的现象.65.电渗: 在多孔膜(或毛细管)两端施加一定电压,液体通过多孔膜而定向流动的现象.66.流动电势: 在外力的作用下,迫使液体通过多孔隔膜(或抟细管)定向流动时,在多孔膜两边所产生的电势差.67.沉降电势: 分散相粒子在重力场或离心力场的作用下迅速移动时,在移动方向的两端所产生的电势差.68.聚沉值: 使一定量溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度. 聚沉值越小聚沉能力越强.69.感胶离子序: 将带有相同电荷的离子按聚沉能力从大到小排列的顺序.70.悬浮液: 将不溶性固体粒子分散在液体中所形成的粗分散体系(系统).71.乳状液: 由两种不互溶或部分互溶的液体所形成的粗分散体系(系统).72.唐南平衡: 若用半透膜将小分子电解质水溶液与大分子电解质水溶液隔开,由于大分子电解质离子不能透过半透膜,而小分子电解质离子可以透过半透膜,当膜两边达成渗透平衡时,小分子电解质在膜两边的分布不同.1.已知在300K 时,某一级反应的半衰期为s 50,且反应温度升高10℃反应速率增加1倍.若指前因子1710979.2-⨯=s A 且与温度关系不大,试求:(1).300K 时,反应的转化率达到87.5%所需的时间.(2).使反应转化率在s 50内达到75%所需的温度.解:(1).因一级反应有: k t 2ln 2/1= ,和 kt y=-11ln (或k a t a )1ln(--=) 所以: )(01386.0502ln 2ln 12/1-===s t k )(15001386.0%)5.871ln(11ln 1s y k t =--=-= [或)(15001386.0)871ln(8/7s t t =--==] (2).据题由: )11(ln 2112T T R Ea k k -=得: )(60.532ln 3145.8300310300310ln 1121212-⋅=⨯⨯-⨯=⋅-=mol kJ k k R T T T T Ea 将阿仑尼乌斯公式代入积分方程得:t Ae yRT Ea /11ln -=-,即: RT Ea t A y -=⋅--)1ln(ln 所以: )(3105010979.2)75.01ln(ln 3145.81060.53)1ln(ln 73K t A y R Ea T =⨯⨯--⨯-=⋅---= (也可先据kt y=-11ln 求出)(02773.0)1ln(1-=--=s t y k ,再由RT Ea A k -=ln ln 求T)2.k若该反应的速率方程为βα][][B A k r=,求βα和. 解: 据题有: βα000][][B A k r =, 故可得: βαβα1,01,02,02,01,02,0][][][][B A B A r r =将第1,2两级数据代入上式得: α⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=1,02,01,02,0][][A A r r 即: 0.10.10.2ln 15.030.0ln][][ln ln1,02,01,02,0===A A r r α 同理,将第1,4组数据代入则可得:β⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=1,02,01,02,0][][B B r r 亦即:00.10.2ln 15.015.0ln][][lnln1,02,01,02,0===B B r r β 3.今在473.2K 时研究反应D C B A k +−→−+22,其速率方程可写成y x B A k r ][][=.现经实验1得当A 、B 的初始浓度分别为0.013-⋅dm mol 和0.023-⋅dm mol 时,测得反应物B试求(2).实验2: 当A 、B 的初始浓度均为0.023-⋅dm mol 时,测得初始反应速率仅为实验1的初始速率的1.414倍,求A 、B 的反应级数y x 和的值.(3).求算k 值.解:(1).由实验1数据可知,min 53952/1=t ,min 130254/3=t .因此时有:000][2][1][A B A ==,故原方程可写成n y x y y x y y x A k A k x A k B A k r ]['][2)]([2][][0=⋅⋅=-⋅⋅==++,即此条件下,反应速率与简单n 级反应相同. 利用简单n 级反应的分数寿期公式kC n a t n n a 101)1(1)1(-----=可得:1212/14/3+=-n t t 亦即: 50.12ln )1539513025ln(12ln )1ln(12/14/3=-+=-+=t t n (2).由实验2知:y x y x B A k B A k 1,01,02,02,0][][4.1][][=即: y x y x 02.001.0414.102.002.0⨯⨯=⨯,所以: 50.0)1.0/2.0ln(414.1ln ≈=x 因y x n +=,所以: 00.150.050.1=-=-=x n y(3).由(1)得: ]min )[(1068.7539501.05.0212])[15.1(21)5.01(2'15.0345.015.015.105.11------⋅⋅⨯=⨯⨯⨯-=---==dm mol t A k k a y y4.某一级反应P A →,在某给定条件下的初始速率为133min 101---⋅⋅⨯dm mol ,1h 后速率为133min 1025.0---⋅⋅⨯dm mol .求反应的2/1 ,t k 和初始浓度0,A c .解:(1).对一级反应有:A A kc dtdc r ==,积分得:)exp(0,0,kt c e c c A kt A A -==-,而当反应刚开始的一瞬间,则有:0,0A kc r =, 故:)exp()exp(00,0,0kt r kt c c r kc r A A A -=-== 所以: )(min 0231.01025.0100.1ln 601ln 11330---=⨯⨯==r r t k (这是微分方程与积分方程联合求解的实例)(也可将0,0A kc r =和A kc r =同时代入kt c c =0ln得: kt r r =0ln ) (2).由一级反应的半衰期公式得: (min)0.300231.02ln 2ln 2/1===k t (3).据题得: )(04323.00231.0100.11300,--⋅=⨯==dm mol k r c A5.现在的天然铀矿中1:139 : 235238=U U ,已知U 238的蜕变反应的速率常数为1.521010-⨯a,U 235的蜕变反应的速率常数为9.721010-⨯a -1.问在20亿年(2910⨯a)前,U U 235238 : 等于多少?(a 是时间单位年的符号)解: 据题中反应速率常数的单位可知,两蜕变反应均为一级反应,由kt cc =0ln 可得: t k k c c c c c c cc )(ln ln ln 2352382352380235023823502352380238-=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=- 所以: 1:271:96.26]102)1072.91052.1exp[(139])exp[(9101023523823523802350238≈=⨯⨯⨯-⨯⨯=-=--t k k c c c c6.已知对峙反应)()(g B k k g A ==-11在25℃时的正、逆向速率常数分别为0.3162h -1和0.06324h -1。
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V1
P2
G A TS nRT ln V1 V2
理想气体等容可逆过程 W 0
U QV
T2 T1
nCV ,mdT
nCV ,mT
H
T2 T1
nCP,mdT
nCP,mT
SV
T2 T1
nCV ,m dT T
nCV ,m
ln
T2 T1
A U (TS)
G H (TS)
理想气体等压可逆过程
)
286.0kJ
.mol
1
3. 苯在正常沸点353K时摩尔汽化焓为
3075kJ·mol1。今将353K、101325kPa下
的1mol液态苯在恒温恒压下蒸发为苯蒸 气（设为理想气体）。
1）求此过程的Q，W，U，H，S，A和 G；
2）应用有关原理，判断此过程是否为可 逆过程。
4.气相反应 A(g) + B(g) == Y(g) 在500℃，
恒温、恒压及无其它功，
GT ,P,W ' 0 0
自发过程 可逆过程
第三定律熵：
ST
T Qr
0K T
偏摩尔量、化学势及化学势判据：
Z nB
T ,P,nc
ZB,m
Z U , H ,V , A,G, S
B
G nB
T ,P,nc
GB,m
有可能发生过程
BB 0
可逆过程
3. 基本过程、基本公式
物理化学总复习
一、气 体 1. 理想气体定义、微观特征、 PVT关系
凡是在任何T、P下均符合理想气体状态方程
的气体称为∽。 微观特征 ①分子本身不具有体积
②分子间无相互作用力
PVT关系 PV nRT PV m RT M
2. 实际气体对理想气体的偏差、范德华方程
(P
a Vm2
)(Vm
b)
RT
(P
100kPa
进行，试计算该反应的
r
H
m
(773K
)
rU
m
(773K
)
及过程的Q、 W各为多少
(气体可视为理想气体)
物质
A(g) B(g) Y(g)
r
H
m
(298K
)
/
kJ.mol-1
－235
52
－241
Cp,m/J.K-1.mol-1 19.1 4.2 30.0
解：
r
H
m
(773K
)
r
(1) C2H6(g)+7/2O2(g)== 2CO2(g) + 3H2O(l)
r
H
m,1
(298K
)
1560kJ
.mol
1
(2) C(石墨) + O2(g) == CO2(g)
r
H
m,2
(298K
)
393kJ
.mol
1
(3) H2(g) + 1/2O2(g) == H2O(l)
r
H
m,3
(298K
W V2 PdV PV V1
U
T2 T1
nCV ,mdT
nCV ,mT
H
QP
T2 T1
nCP,mdT
nCP,mT
SP
T2 nCP,m dT T T1
nCP,m
ln
T2 T1
A U (TS)
G H (TS)
理想气体绝热可逆 S 0, Qr 0
W
U
T2 T1
nCV
W、Q、U、H、S 、A及G的计算：
理想气体自由膨胀
W Q U H 0
S nR ln V2 nR ln P1
V1
P2
G A TS nRT ln V1
V2
理想气体等温可逆过程
U H 0
W Q nRT ln V2 nRT ln P1
V1
P2
S nR ln V2 nR ln P1
n2a V2
)(V
nb)
nRT
实际气体方程—压缩因子图
PV ZnRT
对于理想气体 Z 1
3. 实际气体液化的条件
T TC P PT*
必要条件 充分条件
二、热力学基础及应用
1. 热力学第一、二定律表述、数学表达式
第一类永动机不能实现 U Q W
第二类永动机不能实现
dS Q
T
过程不可逆 过程可逆
,m dT
nCV ,mT
W
V2 V1
PdV
nR(T1 T2 )
1
H
T2 T1
nCP,mdT
nCP,mT
A U (TS)
G H (TS)
可逆相变化过程 W V2 PdV PV V1
H n相H QP
U QP W H PV
S n相H T相
G 0
A U (TS)
H
m
(298K
)
773 298
BCP,m (B)dT
r
H
m
(298K
)
B
f
H
m
(
B,298K
)
241 52 (235)kJ.mol1
58kJ .mol 1
BCP,m (B) (30 4.2 19.1)J.K 1
6.7J.K 1
r
H
m
(773K
)
rHm(298K Nhomakorabea)
773 298
C B P,m (B)dT
58
773 298
6.7
10
2. 基本概念 体系、环境及体系分类；状态函数及其特点；
功与热及热力学能；
焓的定义： H U PV H U (PV )
一定量理想气体的 U、H都仅
是温度的函数
U f (T ) H f (T )
恒压摩尔热容、恒容摩尔热容：
CP,m
H m T
P
CV ,m
U m T
V
理想气体：CP,m CV ,m R
则
r
H
m
(298K
)
rU
m
(298K
)
熵函数、亥姆霍兹自由能、吉布斯自由能
定义及判据：
dS Qr
T SU ,V 0
S 2 Qr
1T
自发过程
可逆过程
A U TS A U (TS)
恒温、恒容及无其它功， 自发过程
AT ,V ,W ' 0 0 可逆过程
G H TS G H (TS)
标准生成热、标准燃烧热与标准反应热关系：
r
H
m
(T
)
B
f
H
m
(
B,
T
)
B
C
H
m
(
B,
T
)
反应 C(石) O2 (g) CO2 (g)
r
H
m
(298K
)
C
H
m
(石,298
K
)
r
H
m
(298K
)
f
H
m
(CO2
,298
K
)
反应 H 2 (g) 0.5O2 (g) H 2O(l)
r
H
m
(298
K
)
C
H
m
(
H
2
,298
K
)
f
H
m
(
H
2O,
l
,298
K
)
反应的恒压热效应与恒容热效应的关系：
r
H
m
(298K
)
rU
m
(298
K
)
B (g)RT
如反应 H 2 (g) 0.5O2 (g) H 2O(l)
B (g)RT (0 0.5 1)RT 1.5RT
若反应的 B (g)RT 0
4. 例题
1. 298K时，将2mol的N2理想气由0.1
MPa恒温可逆压缩到2MPa，试计算此
过程的W、Q、U、H、S及G 。如果 被压缩了的气体做恒温膨胀再回到原来 状态，问此过程的W、Q、U、H、S及 G又是多少？
2. 根据下列数据，求乙烯C2H6(g)在298K 时的标准摩尔生成热与标准摩尔燃烧热：