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多孔中空纤维液相微萃取技术的研究进展

多孔中空纤维液相微萃取技术的研究进展

评述与进展多孔中空纤维液相微萃取技术的研究进展罗明标*刘维 李伯平 杨枝(东华理工学院化学生物与材料科学学院,抚州344000)摘 要 基于多孔中空纤维的液相微萃取集采样、萃取和浓缩于一体,具有成本低,易与多种分析仪器联用等特点,该技术不仅可得到较高的富集倍数和回收率,而且具有突出的样品净化功能,有机溶剂用量非常少,是一种环境友好的样品前处理新技术,国内尚未广泛应用。

本文综述了多孔中空纤维液相微萃取的主要装置、萃取模式、影响因素及其应用,引用文献54篇。

关键词 液相微萃取,多孔中空纤维,样品前处理,评述2006 12 26收稿;2007 03 23接受本文系国家自然科学基金资助项目(No .20505003)*E m ai:l m bluo @126.co m1 引 言传统的样品前处理技术不仅操作繁琐耗时,而且需要使用大量对人体和环境有毒、有害的有机溶剂,难以实现自动化等缺点,应用受到很大限制。

因此,发展省时高效、有机溶剂用量少的样品前处理新技术,已成为分析化学研究的热点领域之一[1,2]。

1990年A rthur 等[3]提出固相微萃取(SP ME );1996年Jeanno t 等[4]提出悬滴液相微萃取(SDLP ME ),它是微型化的液液萃取[5,6]。

但是它们都存在许多缺点[7,8],例如SP ME 成本高、存在交叉污染、不能直接与高效液相色谱(HPLC )联用;SD LP ME 的悬滴容易脱落或发生损失,重现性差。

为此,1999年Pedersen B jergaard 等[9]首次提出了以多孔中空纤维为载体的液相微萃取技术(ho llo w fi b erbased li q u i d phase m icroextracti o n ,H F LP ME ),即以多孔的中空纤维为微萃取溶剂(接收相)的载体,集采样、萃取和浓缩于一体。

该技术装置简单(一般只需一支微量进样针、小段多孔中空纤维和样品瓶),具有成本低,易与气相色谱(GC )、高效液相色谱(H PLC)、毛细管电泳(CE )联用等优点;同时微萃取是通过有机溶剂在纤维壁孔中形成的液膜进行传质,在多孔的中空纤维腔中进行萃取,并不与样品溶液直接接触,从而避免了悬滴微萃取(SD LP ME )溶剂容易损失的缺点;而且由于大分子、颗粒杂质等不能通过纤维壁孔,因此还具有SP ME 、SDME 不具备的突出的样品净化功能,扩大了分析底物范围,可用于复杂基质样品的直接分析。

中空纤维液相微萃取测定尿样中的苦参碱和槐果碱

中空纤维液相微萃取测定尿样中的苦参碱和槐果碱
苦参碱 和槐果碱 是 弱碱性 生物 碱可 以采用 上述
液于 4 L样品瓶中, m 加尿样使 总体积为 4 L 将装 。 m 有萃取溶液 的纤维按 图 1 装到萃取装置上 ,两边分
别安装微量注射器 ,以防止在萃取过程中溶剂的挥 发 。在室温 、 磁力搅拌 60 p 0 m下萃取 6 i, r 0 n萃取 m 完成后 , 将纤维一端的注射器去掉 , 用另一端注射器
24 中空 纤维液 相微 萃取 方 法 .
薄膜进入水溶性受体溶液 ,这种模式仅限于能离子 化 的酸、 碱性样品。对于碱性分析物 , 样品水溶液的 p H值要在碱性范 围使分析物呈非离子化状态 , 以降 低分析物在样品溶液 中的溶解度 , 而受体溶液的 p H 值要在酸性范围使分析物再度离子化,以增大分析 物在受体溶液中的溶解度 ;对于酸性分析物则正相 反。 萃取后的受体溶液可直接用于反相 H L 分析。 PC
收 稿 日期 :0 1 0 - 1 2 1 - 6 0
第2 5卷第 6期
王嘉 宁等 : 中空纤维液相微萃取测定 尿样 中的苦参碱和槐果碱
5 l
品生物 制 品检定 所 ( 北京 ) 。
( ) 白尿样取 自 4空 身体健康的志愿者( 4 在_ ℃保
存) 。
23 标准 溶 液的 制备 .
() 1乙腈 为色 谱纯 f 市科 密 欧化学 试 剂开 发 天津
( PC 、 H L )毛细管电泳( E 联用等优点 。微萃取在 C) O l 多孔的中空纤维中进行 , 大分子 、 杂质等不能进入纤
中心)实验用水为二次蒸馏水 , O 5 , 经 . m滤膜过 4
滤;
维孔 ,从而具有 S M P E不具备的突出的样品净化功 能, 可用于复杂基质样品的直接测定。此外 , 纤维是

液相微萃取技术与色谱 ppt课件

液相微萃取技术与色谱 ppt课件

它集采样、萃取和浓缩于一体, 具有成本低、装置简单、易与GC、 HPLC、毛细管电泳(CE)联用等优点; 同时由于微萃取是在多孔的中空纤维 腔中进行, 并不与样品溶液直接接触, 从而避免了悬滴萃取中溶剂容易损失 的缺点; 而且由于大分子、杂质等不能进入纤维孔, 此外还具备固相微萃取, 液滴微萃取不具备的净化功能;纤维是一次性使用的, 避免了固相微萃取 中可能存在的交叉污染问题。
1. 微量进样器; 2. 样品溶液 3. 有机溶剂 4. 搅拌子 5. 搅拌器
2、多孔中空纤维为载体的液相微萃取
由于悬在微量进样器针头上的有机液滴
在搅拌时易脱落,1999年Bjergaard提出了 以多孔中空纤维为载体的液相微萃取 (hollow fiber-based liquid-phase microextraction, HF-LPME)技术。即以多 孔的中空纤维为微萃取剂的载体。
4.2 pH的选择 对两相LPME,分配系数Ka 的大小是决定回收率的关键因
素。研究表明,两相LPME只适用于亲脂性高或中等的分析物 (Xa, >500),对于高度亲水的中性分析物,是不适用的。 对于酸、碱性分 析物,可通过控制溶液的pH值(使分析物以 非离子化状态存在)来提高分配系数。 对亲水性较强的带电荷物质可利用载体转运三相模式,但这 方面的报道目前还很少 ,有待深入研究。
在顶空液相微萃取中包含3相( 有机溶剂、液上空间、 样品) , 分析物在3相中的化学势是推动分析物从样品进入有 机液滴的驱动力, 可以通过不断搅拌样品产生连续的新表面 来增强这种驱动力。挥发性化合物在液上空间的传质速度非 常快, 这是因为在气相中, 分析物具有较大的扩散系数, 且 挥发性化合物从水中到液上空间再到有机溶剂比从水中直接 进入有机溶剂的传质速度快得多, 所以对于水中的挥发性有 机物, 顶空液相微萃取法比直接液相微萃取法更快捷。

三相中空纤维式液相微萃取用于快速富集血浆中的尼古丁

三相中空纤维式液相微萃取用于快速富集血浆中的尼古丁
[$]
的普遍 关 注。 液 相 微 萃 取 ( ).J5.F CE-H$ %.3’"$2+
[! / +] D’-3D."0 , 96:, ) 技术就是这种微型化液液萃取
, 微型化的
液液萃取方法一经 提 出, 立刻受到广大分析工作者
方法的典型代表。它通过一根微量进样器针尖来悬
收稿日期: !""# +") +$" 第一作者: 杨新磊, 男, 硕士研究生, ,+%-.) : /-012.0)$.$# * $#+ * 3"%* 通讯联系人: 罗明标, 男, 博士, 教授, 从事环境分析研究, 4$) : ( ")(% ) ,!&,+!" , ,+%-.) : %&)5" * $!# * 3"%* 基金项目: 国家自然科学基金资助项目 ( !"* !"&"&""+ ) 和江西省自然科学基金资助项目 ( !"* "&!"""! ) *
繁琐、 耗时、 成本高, 且处理时间往往超过尼古丁在
[ (# ] 血浆中的半衰期 ( ( , ! ") 而导致无 法 准 确测 定。
本文将 #$%& 技 术 用 于 人 体 血 浆 中 尼 古 丁 的 萃 取 浓缩, 大大缩短了样品前处理的时间, 克服了传统样 品前处理过程中的诸多弊端, 效果令人满意。
!"#$%&’(") *+ ,$%*)$"( $" -./0’/ 1$)& 2&#((3-&/0( 4*..*1 5$6(# 7/0(8 9$:;$8 -&/0( <$%#*(=)#/%)$*"

中空纤维膜液相微萃取论述

中空纤维膜液相微萃取论述
中空纤维膜液相微萃取
张楠
第一部分:中空纤维膜液相微萃取发展
PedersenBjergaard 和
Rasmussen 等
提出了基于多孔性中空纤维膜的液相微萃取 Hollow fiber liquid phase microextraction,HF-LPME
中空纤维膜的两末端分别连接两支微 量进样器, 方便向纤维膜内腔中注入 接收相以及萃取结束后导出接收相。
Lambropoulou 等
提出改进的HF-LPME装置
如果纤维膜内腔和孔壁容纳同一种萃取剂 , 则 为两相HF-LPME ;
若纤维膜内腔和孔壁分别容纳水相接受相和 有机中间相 , 即为液-液-液三相萃取体系 ( LLLME )
工作原理:
? 在两相 H F-LPME中, 分析物依其在水相和有机相的分配系数而被萃取并富 集在有机相中, 该模式适合于疏水性化合物的萃取 。此外, 在两相微萃取体 系中, 所抽回的有机溶剂可直接引入 Gc 等检测仪器中。
Lee等
对上述动态 LLLME进行了进一步的改 进
Lee等提出了接受相自动运动的动态 LLLME/Automated movement of the acceptor phase(AMAP),既采用一端封 口 的中空纤维膜 , 并使接受相在中空纤维膜内腔和进样器针管 之间来回移动。
操作过程:
以微量进样器吸入数微升的接受相 , 将一端封口 的中空纤维膜固定于进样器的针尖 , 并推动进样 器的针杆使接受相注入中空纤维膜内腔中 , 再将 中空纤维膜浸入有机溶剂数秒 , 使纤维膜孔充满 有机溶剂, 然后将固定在微量进样器针尖的中空 纤维膜浸没在样品溶液中 a , 开启磁力搅拌器和 微量注射泵 , 在注射泵的带动下 , 接受相 (AP) 被 抽回微量进样器针管内的同时 , 部分残留的接受 相在中空纤维的内壁形成一层薄膜 (AF) , 停留 数秒, 此时目标分析物迅速从膜孔内的有机相进 入 AF (b) ; 然后将AP推出进入中空纤维膜内腔 , 停留数秒, 分析物快速从 FA 进入AP中(c) 。AP 反复多次被吸入或推出微量进样器 , 纤维膜的内 表面形成的 FA不断更新,不断进行萃取 /反萃取 。

中空纤维三相液相微萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的7种苯氧羧酸类除草剂

中空纤维三相液相微萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的7种苯氧羧酸类除草剂

10 2 0・
ta e s bs a e n w a e a p e r c u t nc s i t r s m l s.

Байду номын сангаас

第 2 9卷
Ke o d y w r s:h l w i e ;t r e p a e l u d p a e m i r e ta to ol o f r h e h s i i h s c o x r c i n;h g e f r a c i u d b q i h p r o m n e l i q
搅拌 器 、 品瓶 和微 型 转 子 ( 目 S p lo公 司 ) 样 美 u ec 。
A crl / c u e Q3 2聚 丙 烯 中 卒 纤 维 (人径 6 0 m 、 厚 1 】 0 鼙 2 0 m 、 径 0 2 m , 国 Me rn 0 孔 . 美 mba e公 一 ) J、
c rmao rp y ( P C) p e o y cdh riie ; n i n n a wae h o tga h H L ; h n x a i ebcd s e vr me tl tr o
苯 氧羧酸类 除 草剂是 世界 上用 量最 大的 阔叶杂
品前 处 理 ’ 。H —P F L ME法 萃 取 剂 固 定 在 具 有 微
( P 结构 见 图 1 。 目前 我 国广 泛 使 用 的苯 氧 MC A, ) 羧酸 类 除草剂 为 2 4滴 系列 和 2甲 4氯 系列 。苯 ,一
氧羧 酸类 除草剂 本 身 为 中等 毒 性 , 是 其 代谢 产 物 但
( 特别 是氯 化物 ) 可以引起 人 类 软组 织 恶 性肿 瘤 , 对
2 4滴 最 大残 留 限量 ( L 分别 为 1 g L和 7 ,一 MR ) 0t/ x 0 t / , 国 尚未对 饮用水 中苯氧 羧 酸类 除草 剂 的 x L 我 g 残 留量 作 出规 定 , 因此 在 我 国建 立 简 单 、 速 、 确 快 准 的苯氧 羧酸类 除 草剂残 留量 的检 测方法 具有 重要 意 义 国际上 对苯 氧羧 酸类 除草剂 的多残 留检测多 集

中空纤维液相微萃取技术及其应用进展

中空纤维液相微萃取技术及其应用进展

第25卷,第2期光 谱 实 验 室V o l.25,N o.2 2008年3月Ch inese J ou rna l of S p ectroscopy L abora tory M arch,2008中空纤维液相微萃取技术及其应用进展①刁春鹏a,b 时军波a 苑金鹏a 江婷a 赵汝松②a 柳仁民ba(山东省分析测试中心色谱 质谱联用组 济南市科院路19号 250014)b(聊城大学化学化工学院 山东省聊城市 252059)摘 要 中空纤维液相微萃取(H F2L P M E)是一种新近发展起来的样品预处理技术,具有使用溶剂少,可集采样、萃取、浓缩于一体等优点,是一种环境友好的样品预处理技术。

综述了中空纤维液相微萃取的操作模式、影响因素及其应用进展。

关键词 中空纤维,液相微萃取,环境污染物。

中图分类号:O652 文献标识码:A 文章编号:100428138(2008)022*******1 引言为了寻求更好的样品预处理技术,以克服传统预处理方法的不足,1999年,Pedersen2 B jergaard等[1]首次提出了以中空纤维为载体的液相微萃取(Ho llow fiber2p ro tected liqu id phase m icroex tracti on,H F2L PM E)技术。

该技术几乎不需要有机溶剂,可将样品的采样、萃取和浓缩一步完成[2]。

与悬滴液相微萃取相比,由于中空纤维的使用,增加了萃取过程中萃取液滴的稳定性,避免了有机溶剂损失造成的不利影响;样品中的大分子物质、杂质不能进入有机溶剂,使该方法具有很好的样品净化能力,同时也具备了强的抗基体干扰的能力。

与固相微萃取相比,中空纤维的使用是一次性的,可以避免分析组分的交叉污染;中空纤维价格低廉,降低了实验成本;易于与高效液相色谱(H PL C)和毛细管电泳(CE)联用。

这些优点使该技术正逐渐成为分析工作者研究的热点。

2 装置、操作模式H F2L PM E装置简单,只需要微量注射器、中空纤维、样品瓶、搅拌磁子和磁搅拌装置。

中空纤维三相液相微萃取-高效液相色谱法测定水中的4种酚类化合物

中空纤维三相液相微萃取-高效液相色谱法测定水中的4种酚类化合物

摘 要 : 立 了 中空 纤 维 液 一 一 三 相 微 萃 取 一 效 液 相 色 谱 法 测 定 水 中 4种 酚 类 化 合 物 的 方 法 实 验 系 统 地 优 化 了 建 液 液 高 影 响 萃 取 效 率 的 因 素 ( 括 有 机 溶 剂 种 类 、 收 相 浓 度 、 散 相 p 值 、 盐 量 、 速 及 萃 取 时 间 ) 得 到 的 最 佳 萃 包 接 分 H 加 转 。
21 0 1年 1月
J nu r 01 a ay2 l


Vo1 2 . 9 No.1 5 ~58 4
Chn s o r a f Ch o tg a h i eeJ u n lo r mao r p y
研 究 论 文
DO :1.7 4 S .. 3 2 1.0 5 I 3 2 / P J 12 .0 00 4 1 1
速 、 确 , 用 于 水 环 境 中酚 类 化 合 物 的测 定 。 准 可
关 键 词 : 空纤 维 ; 相 液 相 微 萃 取 ; 效 液 相 色谱 法 ; 类 化 合 物 ; ; 境 中 三 高 酚 水 环
中 图分 类 号 : 6 8 0 5 文献标识码 : A 文 章 编 号 :0 08 l ( 0 1 0 _0 4 0 10 —7 3 2 1 ) l 5 —5 0
取 条 件 为 : 取 剂 为 正 辛 醇 , 收 相 N O 溶 液 的浓 度 为 0 0 lL 分 散 相 的 p 为 4 萃 取 时 间 为 4 n 搅 拌 革 接 aH . 9 mo/ , H . 0 mi , 速 度 为 6 0 r mi N C 加 入量 达 到 l 0 g L 在 最 佳 萃 取 条 件下 , 方 法 对 苯 酚 、一 酚 、 ,一 甲酚 和 2 萘 酚 的 0 / n, a 1 0 / 。 该 4甲 2 4二 一

中空纤维膜液相微萃取_高效液相色谱测定有机化合物正辛醇_水分配系数

中空纤维膜液相微萃取_高效液相色谱测定有机化合物正辛醇_水分配系数

研究简报中空纤维膜液相微萃取2高效液相色谱测定有机化合物正辛醇/水分配系数付华峰31,2 梁保安1 关继禹2 郭玉高2 袁瑞娟2 王丽峰31(许昌学院化学系,许昌461000) 2(天津大学药学院,天津300072)3(天津中医学院,天津300193)摘 要 提出了一种中空纤维膜液相微萃取2高效液相色谱直接测定有机化合物正辛醇/水分配系数的新方法,并用该方法测定了不同脂溶性有机化合物的正辛醇/水分配系数。

由于中空纤维膜液相微萃取有机萃取剂用量很少,故能显著提高萃取时的传质速度,缩短萃取时间。

正辛醇装入中空纤维膜内,在萃取过程中,正辛醇相和水相不会形成乳化层。

萃取完成后,可直接取出正辛醇相的样品进行分析,lg K 测定能在30m in 内完成。

本研究对6种化合物进行了测定,测定结果用文献报道值和经典摇瓶法进行了验证。

表明方法快速、准确、样品消耗量少。

关键词 中空纤维膜液相微萃取,分配系数,正辛醇,高效液相色谱 2006211220收稿;2007205210接受本文系教育部重大培育项目(No .704013)3E 2mail:fuhuafeng_tju@yahoo 1 引 言正辛醇/水分配系数(K )是表征有机物生物活性的一个重要参数,直接反映有机物的疏水性[1]。

正辛醇/水分配系数最初应用于药物研究,根据物质的正辛醇/水分配系数对所研究设计的药品进行取舍,减少因实验药品进行中试或批量生产而带来的资金浪费。

目前,正辛醇/水分配系数已广泛应用于农药、化工产品分离与提纯、环保等许多领域。

根据正辛醇/水分配系数,可以预测农药对害虫的杀伤力和对环境的影响、选择分离提纯所用的最佳萃取剂、估算其油/水分配系数以及估算土壤/沉积物/水分配系数和生物富集因子以及水溶解度等多种物化性能。

基于正辛醇/水分配系数的诸多用途,准确测定该分配系数变得十分重要。

目前测定正辛醇/水分配系数的方法主要分为直接方法和间接方法。

经典直接方法为摇瓶法[1],即当被测物质在两相中达到液液平衡时,分别测定其在正辛醇相和水相中的浓度,从而计算出该物质的正辛醇/水分配系数。

中空纤维膜液相微萃取论述

中空纤维膜液相微萃取论述

De Jager 和 Andersen等
对HF-LPME实验装置进行了少许改 进
实验装置改进后, 使其可与自动 进样器相匹配。 中空纤维膜一端与棒状接口连接, 方 便微量进样器插入纤维膜注入或抽 回接收相, 当萃取完成后, 自动进样 器可直接从纤维膜中抽回接受相, 进 而实现自动进样。
Muller等也实现了H F-LPM E萃取后的自动进样 ,将中空纤维膜 的一端与自动进样系统的导入器相连, 纤维膜另一端固定在导入 器上的一个凹槽, 并与空气相通防止产生气泡。当萃取结束后,用 自动进样器将整个装置与GC-MS连接, 然后进样分析检测 。
中空纤维膜液相微萃取


第一部分:中空纤维膜液相微萃取发展
PedersenBjergaard 和 Rasmussen等
提出了基于多孔性中空纤维膜的液相微萃取 Hollow fiber liquid phase microextraction,HF-LPME
中空纤维膜的两末端分别连接两支微 量进样器, 方便向纤维膜内腔中注入 接收相以及萃取结束后导出接收相。
Lambropoulou等
提出改进的HF-LPME装置
如果纤维膜内腔和孔壁容纳同一种萃取剂, 则 为两相HF-LPME; 若纤维膜内腔和孔壁分别容纳水相接受相和 有机中间相 , 即为液-液-液三相萃取体系 (LLLME)
工作原理:
• 在两相 H F-LPME中, 分析物依其在水相和有机相的分配系数而被萃取并富 集在有机相中, 该模式适合于疏水性化合物的萃取 。此外, 在两相微萃取体 系中, 所抽回的有机溶剂可直接引入 Gc 等检测仪器中。 • 在 LLLME 中, 样品溶液中的待测物先被萃取到有机溶剂中, 再被反萃取到 接受相 。由于接受相为水溶液, 在 HPLC和CE中可直接进样 。该模式适合 于能解离的酸性或碱性化合物及能形成络合物的分析物,当萃取碱性化合 物时,为了抑制化合物在给体相溶液中的解离, 必须选择 pH 较高的给体相, 同时接收相 pH 要尽可能低, 这样有利于碱性分析物在接受相中的质子化, 提高其萃取效率 "对酸性化合物而言, 接受相与给体相的pH 选择正好相反 。 对于能形成络合物的分析物, 其萃取的机理是基于分析物与配体之间的强亲 和力, 即先形成疏水性物质被萃取到有机相中, 随后破坏络合物或者形成更 稳定的络合物而被反萃取到接受相中 。

中空纤维膜液相微萃取-高效液相色谱法测定醋酸氯己定痔疮栓中的醋酸氯己定

中空纤维膜液相微萃取-高效液相色谱法测定醋酸氯己定痔疮栓中的醋酸氯己定
Determination of Chlorhexidine Acetate in Chlorhexidine Acetate Suppositories by High Performance Liquid Chromatography
Coupled with Hollow Fiber Membrane Solvent Microextraction
Abstract: A no vel met hod w as dev elo ped t o det ermine t he cont ent o f chlorhex idine acet at e ( CA) in chlorhexidine acet at e supposit ories by high perf orm ance liquid chromat og raphy ( H PL C) coupled w it h hollo w f iber membrane solvent microext raction. T he sample w as ex tr act ed w it h 1 5 mol/ L acet ic acid solutio n five t imes, t hen a hol low fiber containing n- o ct ano l w as placed in the sample so lut ion t o perf orm m icro ex t ract ion for ex t ract ing 20 min. T he ext ract w as analyzed by H PL C w it h UV detect ion at 260 nm. T he chromat og raphic co nditions w ere as f ollow ing: acet on-i t rile- r edist illed w at er ( 29 71, v/ v, co nt aining 0 3% t riet hylamine, pH 3 0) as mo bile phase w it h t he f low rat e of 1 mL / m in. T he calibrat io n cur ve o f CA w as linear f rom 0 5 t o 16 mg/ L. T he met hod recov ery w as over 98 0% w it h relat iv e st andard deviatio n less t han 4 0%. By using ho llow fiber membr ane solv ent micr oex t ract ion, t he enrichm ent of 24- fol d w as achiev ed. T he method is specific, simple, f ast , sensit ive and suitable for the det er minat ion of chlorhexidine acet at e. Key words: ho llow f iber membrane so lvent micro ex t ract ion; hig h perf orm ance liquid chrom at og-

中空纤维膜液相微萃取

中空纤维膜液相微萃取

● HF-LPME已应用为于环境及生物样品中硝基酚 及 氯酚 类、拟除虫菊酯类、药物等物质的萃取。 ● HF-LPME集萃取、富集、进样于一体,具有富 集 倍数高、样品净化能力强、消耗有机溶剂少、快 速、灵敏等优点。
谢谢观赏!
优点:
与静态 LLLM E 相比, 动态 LLLME/AMAP 提高了分析物的富集 倍数;动态LLLME中接受相与有机相没有相对运动 , 而动态LLLM E/AMAP界面接触面积增大, 接触相有较大的活动空间, 分析物的 萃取效率得到了显著提高 。
第二部分:中空纤维膜液相微萃取的应用
中空纤维膜液相微萃取系统萃取富集水中痕 量双酚A
• 与静态HF-LPME相比, 动态HF-LPME可改善传质, 对 目标分析物有更好的富集效果 。随后, 同一课题组将 动态微萃取引入到 LLLM E 和 H s-LPM E 中,提出了 动态 LLLME以及动态顶空中空纤维膜液相微萃取 (Dnymaci HS-FH-PLME)
工作原理:
在动态 LLLME中, 先以微量进样器吸入数微 升的接受相 , 再依次吸入有机溶剂和水至针管 内; 然后将中空纤维膜固定在针尖上, 并浸入 有机溶剂中数秒, 使中空纤维的膜孔充满有机 溶剂; 随后排出针管内的水, 除去膜内多余的 有机溶剂, 再将针内的有机溶剂完全注入中空 纤维膜内腔, 而受体溶液仍在针管内(a) ; 随后 将固定在进样器针尖的中空纤维膜浸没在样 品溶液中, 开启磁力搅拌器和微量注射泵, 在 注射泵的带动下, 样品溶液先被吸入中空纤维 膜的内腔, 停留数秒 (b) ; 之后再将其推出, 有 机溶剂重新填充中空纤维膜内腔, 再停留数秒 (c) ; 重复上述过程进行萃取 。在此过程中, 接 受相一直保留在针管内, 中间相的有机溶剂在 针管和中空纤维膜 内腔之间往返运动。与静 态 LLLME相比, 有机相的可更替性提高了方 法的萃取效率 。

中空纤维液相微萃取同时快速研究6种黄酮类药物与蛋白的结合特性_张茜

中空纤维液相微萃取同时快速研究6种黄酮类药物与蛋白的结合特性_张茜

[ D n P]+ [ P f]= [ P0 ]
蛋白与药物的结合位点是相互独立的 , 其平衡关系可以用多级平衡方程式 ( 5 ) 表示: [ D n P] [ D0]- [ D f] m n i K i[ D f] R= = = i = 11 + K i[ [ [ P0] P0] D f]
( 5)
1


黄酮类化合物 ( Flavonoids compounds ) 在蔬菜、 水果、 牧草及药用植物中分布广泛, 种类繁多, 是植 消 物在长期自然选择过程中产生的一些次级代谢产物 。 黄酮类化合物具有广谱的药理活性,如抗菌、 炎、 降压、 抗氧化、 抗癌及防癌等。药物血浆蛋白结合率是药代动力学的重要参数之一 , 影响药物在体内 的是它与药物的药理作用强度密切相 的分布、 关。因此, 药物血浆蛋白结合率的研究对新药研究开发及指导临床合理用药都具有重要意义 。 测定药 物血浆蛋白结合率的方法有平衡透析法 法
[8 ~ 10 ]
。 本研究采用该方法, 同时、 快速测定了 6
种黄酮类化合物与牛血清白蛋白的结合率 ; 分析了 6 种黄酮类化合物同时存在时对蛋白结合的竞争作 用; 讨论了黄酮类化合物蛋白结合率的浓度依赖性 ; 计算了结合常数和结合位点数。
2
方法原理
HFLPME 是将水相中的游离药物通过中空纤维的壁孔萃取到其管内微升级的有机溶剂萃取相中 ,
R 为结合比( 一个蛋白键合的药物分子数) , m 为结合位点总类数, n i 为第 i 类位点数, K i 为第 i 类 其中, 位点的结合常数。如果药物与蛋白只有一类结合点位 , 即 m = 1, 方程可以简化为: R= nK[ D f] 1 + K[ D f] ( 6)
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中空纤维液相微萃取的装置:
为实现液相微萃取的自动化, Andersen 和Jager等报道的一 种可与仪器自动进样器配套的微 萃取装置,即将棒状接口接于纤 维一端,使微量进样器可插入纤 维腔底部以注入或移出受体溶液。
Andersen S, Halvorsen T G., Pedersn-Bjergaard S, Rasmussen K E, Tanum L,
Zhu L, Lee H K. J Chromatogr A, 2001, 924: 407
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中空纤维液相微萃取的装置:
前面介绍的萃取系统都是在静态模式下进行的, HF-LPME也可在动态模式下进行。例如,Zhao等 设计了一种程序控制的往复泵,用于操纵微量进样 器推杆来回运动,实现了微萃取在动态模式下进行。
高,以增大分析物在受体溶液中的溶解度萃取后的
Müller S, Moder M, Schrader S, J Chromatogr A, 2003, 985: 99 11
中空纤维液相微萃取的装置:
Zhu等则直接将中空纤维插接于进样 注射器的针头上进行液相微萃取,即 先将受体溶液吸入进样注射器,然后 插入中空纤维,再将受体溶液推入纤 维孔腔,然后再将纤维浸入样品溶液 中进行萃取,萃取完成后将溶液吸入 注射器,弃去纤维,将受体溶液直接 引入色谱系统分离分析。
基于中空纤维的液相微萃取 (Hollow fiber based liquid-phase microextraction, HF-LPME)
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前言
以中空纤维为载体的液相微萃取技术是 1999年由瑞典科学家PedersenBjergaard等首次提出的。即以多孔的中空 纤维为微萃取溶剂(受体溶液)的载体,它 集采样、萃取和浓缩于一体,具有成本低、 装置简单、易与GC、HPLC、CE联用等优 Pe点de。rson-Bjergaard S, Rasmussen K E. Anal Chem, 1999, 71: 2650
Refsum H. J Pharm Biomed Anal, 2003, 33: 263
de Jager L, Andrews A R J. Analyst, 2001, 126: 1298
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中空纤维液相微萃取的装置:
Müller则将纤维的一端连接
Dent
于GC自动进样系统的漏斗状不 锈钢导入器上,纤维的另一端连 接在导入器上的一个凹槽内,与 空气相通,这样就消除了受体溶 液中形成气泡的可能,萃取完成 后整个装置转移至GC-MS的自 动进样系统直接进样分析
一般选用壁厚为200μm的中空纤维:以保证其既有一
定的机械强度,萃取时间又在一个合理范围内,因为
壁厚大于200 μm时,由于有机溶剂体积和厚度的增
加,会延长萃取时间,导致回收率降低。
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中空纤维液相微萃取的装置:
目前所用的萃取装置多是自制的,形式多种多样。
瓶塞 样品瓶 样品溶液
中空纤维
最早报道的装置是将U 型纤维的两个末端连接在 两个不锈钢针上,一个用 于由微量进样注射器注入 受体溶液,另一个用作受 体溶液的出口管,
中空纤维液相微萃取技术的 研究进展
王春
2007.11 1
主要内容
➢前言 ➢中空纤维液相微萃取的装置 ➢中空纤维的液相微萃取的模式 ➢中空纤维的液相微萃取的应用 ➢ 展望
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前言
传统的样品前处理技术存在的问题: 操作繁琐耗时,需要使用大量的
对人体和环境有毒或有害的有机溶剂、 难以实现自动化。
因此发展省时高效、有机溶剂耗用
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前言
Syringe 常用的中空纤维是聚丙烯纤维,其
内径通常为600-1200μm,壁厚为 200μm,使用长度多为1.5-10cm ,可容纳4-110μL萃取溶剂,纤维 Sample solut孔ion隙尺寸一般为0.2μm。
Hollow fiber Acceptor solution Magnetic stirrer
Jiang X M, Lee H K. Anal Chem, 2004, 76: 5591
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中空纤维液相微萃取的模式:
1、液-液两相微萃取
萃取前先将多孔纤维浸入有机溶剂中,使纤维 孔饱和,再将适量有机溶剂注入一定长度的多孔 中空纤维空腔中,然后将萃取纤维放进样品溶液 中(一般为1 ~ 4 mL),在充分搅拌条件下,样 品中的分析物经纤维孔中的有机相进入纤维腔内 的受体溶液中,分析物在两相中进行分配,
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基于中空纤维的液相微萃取优点:
环境友好
稳定
适用底物 范围广
优点
萃取效率高
避免交叉污染
具有突出的样品 净ห้องสมุดไป่ตู้功能
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中空纤维液相微萃取的装置:
中空纤维应有合适的孔径和壁厚,且对有机溶剂 有很强的束缚力。
目前常用的是聚丙烯纤维,一是因为它对多数有机 溶剂有较强的结合力,二是纤维孔隙尺寸一般为 0.2μm,这样小的孔径可强有力地固定有机溶剂以 确保在萃取过程中有机溶剂不会渗漏。
量少的样品前处理新技术,已成为分
析化学研究的热点领域之一 。
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前言
近年来,发展了多种微萃取技术,例如固相微萃取、 液相微萃取、膜萃取等。 液相微萃取是20世纪90年代兴起的一种新型的样
直接
品前处理技术。现浸在入液式 相微萃取技顶术空式主要有两种形式。
悬滴液相微萃取 (Single drop microextraction,SDME)
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中空纤维液相微萃取的模式:
2、液-液-液三相微萃取
纤维腔中的受体溶液也可与纤维孔中的有机溶 剂不同,从而形成液-液-液三相萃取体系。分析物 从样品水溶液中被萃取,经过纤维孔中的有机溶剂 薄膜进入水溶性受体溶液,这种模式仅限于能离子 化的酸、碱性样品。
对于酸性分析物,样品水溶液的pH值要低以降
低分析物在样品中的溶解度,而受体溶液的pH值要
Zhao L, Lee H K. Anal Chem, 2002, 74: 2486
最近,Jiang等报道了一种操作更为简便的动态微 萃取方法,将装有受体溶液的一小段中空纤维两端 密封,置于快速搅拌的样品溶液中,中空纤维像搅 拌子一样在样品溶液中高速旋转运动进行萃取,作 者将这种萃取模式称为溶剂棒微萃取(Solvent bar microextraction,SBME)。
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