重铬酸钾法测定废水COD的不确定度评定

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重铬酸钾法对低浓度污水中CODcr测定的误差分析

重铬酸钾法对低浓度污水中CODcr测定的误差分析COD重铬酸钾法是经典的COD测定方法，其测定范围在30-700mg/L。

用此方法也可以测定5-50mg/L的水样，但其测定误差会较大。

根据中国国家环境总站颁布的《水质检测实验室质量控制标准》中规定测定5～50mg/l的精确度小于等于20%，准确度在-15%～15%。

现主要对在低浓度COD重铬酸钾法分析过程中的影响因子：空白值、重铬酸钾浓度、水样的保存条件及其它因素进行分析，得出导致低浓度水样COD误差的重要因素。

一、空白试验值的影响及解决方法空白试验值对COD 的准确度影响较大,特别是对低CODcr值的水质分析影响更大。

大量试验证明,影响空白值的主要因素有硫酸的质量、试验用水及试剂浓度1、硫酸质量对空白值影响及解决方法通过大量实验证实,不同产地和不同质量硫酸对空白值有不同的影响,影响大时,甚至相差几倍。

解决这一问题的方法就是用优级纯硫酸或质量好的分析纯硫酸,分析过程中要用同一厂家、同一批号的硫酸。

2、实验用水对空白值影响及解决方法通过几组实验证实,不同实验用水对实验空白值有很大影响,分别用蒸馏水、超纯水进行空白实验，其结果如下表：由上表可以看出，超纯水空白的三组数据明显比蒸馏水大。

为使空白值最小，实验分析时最好选用蒸馏水，但蒸馏水不宜放置时间过长，否则容易滋生微生物质，对测定结果产生影响。

3、试剂浓度对空白值的影响对于做不同浓度的水样时，重铬酸钾法所用的试剂浓度也不同。

30～700mg/L一般选用0.25mol/L的重铬酸钾标准溶液和0.1mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液；5～50mg/L的水样选用0.025mol/L的重铬酸钾标准溶液和0.01mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液。

但对于空白水样来说不同浓度的标准溶液对其滴定结果也有较大差以上数据说明低浓度试剂滴定的空白的值明显比高浓度试剂的值低，所以在做水样时，尽量用低浓度试剂滴定空白，尤其对于对浓度水样。

重铬酸盐法测定化学需氧量的不确定度评定

2019年12月重铬酸盐法测定化学需氧量的不确定度评定郑永辉（永春县环境监测站，福建泉州362601）摘要：化学需氧量是一种表示水中还原性物质多少的重要指标，能够比较精确显示污水中共有多少有机物。

化学需氧量数值越大，水体的污染情况越严重，是有关部门评估水质污染情况的一个重要综合指标。

文章针对重铬酸盐法测定化学需氧量的不确定度评定进行了分析探讨。

关键词：重铬酸盐法；化学需氧量；不确定度；评定化学需氧量是一种表示水中还原性物质多少的重要指标，能够比较精确显示污水中共有多少有机物。

化学需氧量数值越大，水体的污染情况越严重，是有关部门评估水质污染情况的一个重要综合指标。

不确定度是一种与测定结果有紧密联系的参数，测量结果的可靠性和准确性多通过不确定度表征。

实验室在进行检测时，必须根据国家颁布的要求，合理对检测结果实施不确定度评定。

1重铬酸盐法测定方法1.1方法原理前酸性溶液的催化剂是硫酸银，在水质样本中添加一定含量的重铬酸钾溶液，令溶液和水质样本中的还原性物质进行反应，并在样本中添加硫酸亚铁铵中和剩余重络酸钾，通过计算硫酸亚铁铵的实际用量可以算出水质样本中还原性物质消耗氧的实际质量浓度。

1.2水样测定选择容量为10m 的A 级无刻度吸管准确的吸取水样10mL ，并置入磨口回流锥形瓶里，在水样中添加重络酸钾标准溶液5mL 与数粒沸石，并从冷凝管的上端缓缓加入15mL 硫酸银--硫酸溶液，充分混匀后，令其沸腾起回流2h 。

在回流冷却后，从冷凝管的上端加入水45mL ，冲洗冷凝管，让液体的体积维持在70mL 左右，将锥形瓶取下，在溶液冷却到室温状态后，添加试亚铁灵指示剂3滴，并使用硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，溶液的会从黄色转变为蓝绿色最终变为红褐色，变为红褐色后便意味着达到标定的终点。

选择10mL 重蒸馏水代替水质样本开展空白试验。

2数学模型数学模型如下Ccod=[（V0-V1）×C×800]/V （mg/L ）C=（Ck×Vk ）/V1（mol/L ）按照数学模型进行分析，水中COD 的测定相对标准不确定度是ur 2（Ccod ）=ur 2（C ）+ur 2（V1）+ur 2（V0）+ur 2（V ）。

COD不确定度评定

污水中化学需氧量（COD Cr）测定的不确定度评定Analysis of measurement uncertainty for determining chemical oxygen demand（COD Cr）in wastewater光大水务（济南）有限公司W ANG Hui1摘要：用重铬酸钾法测定污水中的COD Cr含量，根据不确定度的评定与表示理论，通过推导和计算，得出污水中COD Cr的含量为75.2±2.2(mg/L)。

Abstract：We used potassium dichromate method to determine the COD，according to the assessment of the uncertainty and theory，and drew a conclusion that the COD of wastewater was 75.2±2.2(mg/L) through deduction and calculation.关键词：污水水质分析；COD Cr；重铬酸钾法；测量不确定度Key words:Wastewater analysis；Chemical oxygen demand；Potassium dichromate method；Uncertainty of measurement前言：一切测量结果都不可避免地具有不确定度。

《测量不确定度表示指南》采用当前国际通行的观点和方法。

使涉及测量的技术领域和部门，可以用统一的准则对测量结果及其质量进行评定、表示和比较[1]。

在分析化学中，过去曾经把重点放在通过稳定方法获得的结果的精密度，而不是他们对所定义的标准或SI单位的溯源性，但是现在正是要求建立结果的可信度，所以必须要求测量结果可以溯源至所定义的标准，如SI单位，标准物质或（如果适用）所定义的方法或经验方法。

评定不确定度时，要求分析人员密切注意产生不确定度的所有可能来源，但实际中，初步的分析就可快速确定不确定度的最重要的来源，合成不确定度的数值几乎完全取决于那些重要的不确定度分量[2]。

浅谈重铬酸钾法测定废水中COD的方法

浅谈重铬酸钾法测定废水中COD的方法随着工业化进程的不断加快，废水排放问题也日益严重，其中COD是评价废水有机污染程度的重要指标之一。

COD（Chemical Oxygen Demand）是指水中有机物和无机物被化学氧处理完全氧化所需的化学氧量。

测定COD的方法有很多，其中重铬酸钾法是较为常用的一种方法。

本文将简要介绍重铬酸钾法测定废水中COD的方法及其优缺点。

一、实验原理重铬酸钾法是通过使废水中的有机物和无机物在适当的条件下与含氧化性强的重铬酸钾反应，消耗一定量的重铬酸钾，然后通过测定余量的重铬酸钾来计算出废水中的COD含量。

废水中的有机物和无机物经重铬酸钾氧化后产生Cr3+，然后用硫酸银氨溶液滴定Cr3+，直至Cr3+被全部转化为Cr2O7^2-时停止滴定。

通过滴定所消耗的硫酸银氨溶液的体积，使用标准表计算出COD的含量，单位为mg/L。

二、实验步骤1. 样品处理：取适量的废水样品，如果废水样品中的固体颗粒较多，需要先通过过滤的方式去除固体颗粒；如果废水样品中的悬浮物较多，需要使用沉淀法将悬浮物去除。

2. 滴定操作：将样品与硫酸和氧化剂混合，在适当的条件下进行加热反应，使样品中的有机物和无机物得到充分的氧化。

然后，用硫酸银氨溶液对氧化后的样品进行滴定，直至滴定结束。

3. 计算COD：根据滴定所消耗的硫酸银氨溶液的体积，使用标准表计算出COD的含量。

三、实验注意事项1. 废水样品的处理要严谨，确保取样的准确性和可靠性。

2. 在滴定过程中，需要注意滴定的速度及滴定终点的判断，以确保滴定结果的准确性。

3. 实验操作中需要注意安全，避免有害物质对人身和环境造成伤害。

四、测定结果的分析与讨论重铬酸钾法测定废水中COD的方法具有操作简便、结果准确可靠的优点，但也存在着一些缺点，例如操作中有些条件对试样要求较高，适用范围窄等。

由于重铬酸钾属于有毒氧化剂，而且滴定过程中会有有毒气体产生，所以操作过程中需要加强安全防护措施，防止有毒物质对人员和环境造成伤害。

水中COD测量不确定度的评定

一重铬酸钾标准溶液浓度，．０ｏＬ０２ｔｌ；５ｏ／一重铬酸钾标准溶液体积，Ｉ；ｌｌ０ｌｌ
具有置信概率的检测结果ｔ掌握对检测结果有较大影响的关键因素，是实施内部质量控制的重要工作内容。
一标定硫酸亚铁铵溶液过程中滴定时消耗硫亚铁铵溶液的用量
收稿日期：０６７０２０一ｏ —１
作者简介：李圣增（９１，，１７一）男山东莱芜人，工程师，理学学士，现主要从事环境监测质量控制工作。
・
１４・４
维普资讯
２Ｏｌｌ月期第３年Ｏ７Ｏ６卷第
关键词：Ｏ；不确定度；数学模型ＣＤ中图分类号：８４Ｘ２文献标识码：Ｂ
引言
ＣＤ化学需氧量）Ｏ（是指在强酸并加热条件下，重铬用酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水被有机物污染是很普遍的，因此ＣＤ也作为有机物相对含量的指Ｏ
ｃ＝
［Ｕ］ｍＬ
式中Ｃ硫酸亚铁铵溶液的浓度，ｏＬ一ｍｌ；／一滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，ｌＩ；ｎＶ一滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，ｌｌｍ；水样的体积ＩｌＩ；ｌ
，
标化效耋化分的时保验据果准、率学析同，实数结高实现确
的准确性、可靠性，按照Ｉ／Ｃ１０５检测／准实验并ＳＩ７２（ＯＥ校室能力的通用要求》检测结果进行不确定度评定，出对给

重铬酸钾法测定水中COD的不确定度评定(线性拟合法)

（２）使用表１所列ＲＱＶ，值替换Ｙ＝１．００２６ｘ＋１．７５０５中的，求得拟合值。（３）残差值由式ｅ＝Ｙ一Ｙ求得，列入
表２。
收稿日期：２０１６— ０８—１６
保证测定的独立性。，建立工作曲线，对线性拟合后
１．１仪器与试剂ＹＨＣＯＤ一１００型ＣＯＤ自动消解回流仪。
得到的工作曲线进行方差分析，以确保拟合的误差小于重复测量的实验误差。表１给出了７个标样４次重复测定的数据，并附有标准样品的ＲＱＶ值。
．．．— —
９７．．． — —
环境科学导刊
ｈｔｔｐ：／／ｈｊｋｘｄｋ．ｙｉｅｓ．ｏｒｇ．ｃｎ第３６卷
增刊（上）２０１７年６月
（４）将ｅ对应于Ｙ进行作图分析（图１），显示出以０点为中心的随机分布点，表明没有偏离
表１工作曲线数据汇总
２不确定计算２．１常数标准偏差假定下残差值的计算与作图（１）用标准样品的ＲＱＶ，值与平均值，作
拟合的工作曲线，
＝１．００２６ｘ＋１．７５０５。
ｋ＝夕１＋ｗ式中：
公式１
线性的假定。但由于数据散布随拟合值而增大，表明常数剩余标准差的假定不成立。
＝，其中Ｙ为第个标准物质的平均

化学需氧量(COD)重铬酸盐法(Cr)不确定度评定

化学需氧量重铬酸盐法（COD Cr ）不确定度评定一、目的：1、给出化学需氧量的测定重铬酸盐法不确定度评定。

2、在测量结果处于临界状态时，用于对测量结果作出正确的判定。

3、用于评价实验室测量比对结果的质量。

二、适用范围：适用于GB/T 11914-1989化学需氧量的测定重铬酸盐法不确定度评定三、依据：GB/T 11914-1989 化学需氧量的测定重铬酸盐法四、实验概述4.1测定方法根据GB/T 11914-1989 4.2测定步骤在水样中加入已知量的重铬酸钾，在强酸条件下以银盐作为催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵做指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由硫酸亚铁铵的量换算消耗的氧的摩尔质量。

按GB/T11914-1989 ，以(1/4）O 2的摩尔质量以mg/L 为单位的换算值以及重铬酸钾纯度和测定程序的重复性对不确定度得影响，水样中化学需氧量得计算模型如下：pP V V V M V V M m V COD aO Cr K O Cr K O Cr K S Cr Re )(72272272210⋅⋅⋅-⋅⋅=⋅⋅⋅---------- (1)式中：S V ----重铬酸钾标准溶液取样体积，10ml ；722O Cr K m ----重铬酸钾的质量，g ；0V ----空白试验消耗的硫酸亚铁铵的体积，ml ； 1V ----水样测定所消耗的硫酸亚铁铵的体积，ml ； M ----（1/2）氧的摩尔质量，g/mol ； 722O Cr K M ----重铬酸钾的摩尔质量，g/mol ；722O Cr K V ----重铬酸钾定容体积，1000ml ；V ----标定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，ml ； a V ----水样的体积，ml ； P ----重铬酸钾的纯度； p Re ----测定程序的重复性。

五、不确定度分析与量化按水样Cr COD 计算数学模型，考虑各主要影响因素，绘制测量不确定度因果图（见图1），其中标定硫酸亚铁铵体积)(V 、空白)(0V 和水样消耗硫酸亚铁铵体积)(1V 不确定度来源相同，因果上绘于一支，重铬酸钾溶液取样体积)(S V 、水样取样体积)(a V 和重铬酸钾定容体积)(722O Cr K V 不确定度来源相同，因果图也绘一支。

重铬酸钾法测定废水中COD的方法研究

论。
可少加硫酸汞。氯离子含量高于１０ｍ／的样品应先作定量稀释、使含量００ｇＬ
降低至ｌ【ｍ／一下，再行测定。（】ｇＬ）Ｏ
２４滴定过程注意事项．被测溶液需要加热回流２小时，冷却后，用９ｍ水冲洗冷凝管顶个０ｌ部，并冲洗冷凝管磨口部分、玻璃加热管磨口部分，然后转移至锥形瓶中，～定要保证冲洗完全，且溶液总体积不得少于１０ｌ４ｍ，否则酸度太大，滴定终点不明显。为保证溶液总体积，可事先用量筒量取９ｍ蒸馏水，灌０ｌ
影响，从而引起水体恶化。因此，ＣＤ为有机物相对含量的指标之一，Ｏ成是污水处理厂的一个重要的参数，也是环保监测的一项重要指标。１方法原理
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流２．４时后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。［］离子含量高于１氯ｌ０ｍ／品应先作定量稀释、使含量降低至１Ｏｍ几一下，再行测定。本Ｏ０ｇＬ０Ｏｇ

浅谈重铬酸钾法测定废水中COD的方法

浅谈重铬酸钾法测定废水中COD的方法废水处理是环境保护工作中非常重要的一环，而COD（化学需氧量）是衡量废水中有机物和无机物的总量的一个重要指标。

重铬酸钾法是目前常用的测定废水中COD的方法之一，下面将对这一方法进行详细的介绍和分析。

重铬酸钾法测定废水中COD的原理是利用重铬酸钾在酸性条件下，氧化废水中的有机物和无机物，生成Cr3+的过程，然后利用Cr3+和Fe2+反应生成Fe3+的过程来测定废水中的COD值。

简单来说，就是将废水中的有机物和无机物在酸性条件下氧化成Cr3+，然后用Fe2+与之反应，生成Fe3+，根据生成的Fe3+的数量来计算废水中的COD值。

二、重铬酸钾法测定废水中COD的步骤1. 样品处理：首先将废水样品取适量，根据样品的浓度选择合适的稀释倍数。

如果样品中有固体颗粒，需要进行过滤处理。

2. 蒸馏：将经过处理的样品加入蒸馏瓶中，并加入硫酸，然后进行蒸馏，将蒸馏出的液体收集起来。

3. 氧化：将收集起来的液体加入含有硫酸和重铬酸钾的烧杯中，在加热条件下进行氧化反应。

4. 滴定：将氧化后的样品冷却至室温后，使用硫酸将未反应的重铬酸钾还原，产生Cr3+，然后使用Fe2+进行滴定，直到废水中的Cr3+完全达到Fe3+的当量。

5. 计算COD值：根据Fe2+消耗的体积和浓度，计算出废水中的COD值。

1. 优点：重铬酸钾法测定废水中COD的方法操作简单，结果准确可靠，可以适用于各种类型的废水。

而且对于颜色较深的废水样品同样适用。

2. 缺点：重铬酸钾法需要使用大量的化学药剂，并且氧化反应比较慢，需要较长的时间来完成。

重铬酸钾本身对环境和人体都有一定的危害，因此在操作过程中需要十分小心谨慎。

1. 操作要小心谨慎：重铬酸钾是一种有毒物质，在操作过程中需要佩戴防护眼镜、手套等防护用品，严禁接触皮肤和吸入。

2. 仪器仪表应准确：在进行重铬酸钾法测定废水中COD时，所用的蒸馏装置、滴定装置等仪器仪表应保持干净、准确，以免影响分析结果。

COD不确定度

测量COD 不确定度的评定一、测量方法GB/T11914-1989重铬酸盐法二、原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

三、数学模型V C V V 8000**21）（-=ρ, t V V V C C +=300* , M V mP C O 6110004⋅=式中：C —硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L1V —空白实验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL 2V —试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL V —试料的体积，mL8000—1/4O 2的摩尔质量以mg/L 为单位的换算值 0C —重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L 0V —移取重铬酸钾标准溶液的体积，mL3V —滴定10mL 重铬酸钾标准溶液消耗的硫酸亚铁铵的体积，mL t V —标定硫酸亚铁铵时消耗硫酸亚铁铵体积的温度补正值，mL m —称取重铬酸钾的质量，gP —重铬酸钾的纯度，以质量分数表示， 4V —重铬酸钾的定容体积，mL M —重铬酸钾的摩尔质量，g/mol 四、不确定度的来源分析 1、硫酸亚铁铵的浓度C （1）重铬酸钾溶液的浓度0C重铬酸钾的纯度P ，重铬酸钾质量m,重铬酸钾摩尔质量M ，容量瓶，温度（2）移取重铬酸钾标准溶液的体积0V 移液管，温度（3）滴定10mL 重铬酸钾标准溶液消耗的硫酸亚铁铵的体积3V 滴定管，温度，终点偏差V（4）温度补正值t温度V2、空白实验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积1滴定管，温度，终点偏差V3、试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积2滴定管，温度，终点偏差4、试料的体积V移液管，温度5、整个实验过程中的重复性（A类不确定度）五、不确定度所有来源如下图硫酸亚铁铵浓度C温度终点滴定管偏差温度补正值V t滴定10mL重铬酸钾消耗硫酸亚铁铵体积V3温度摩尔纯度P 质量M 容量瓶温度移液管重铬酸钾溶液浓度C0 移取重铬酸钾线性溶液体积V0线性m(gross) 温度m(tare)重铬酸钾质量m终点偏差温度终点偏差温度温度滴定管滴定管移液管空白实验消耗试料消耗硫酸试料体积V 重复性R硫酸亚铁铵体积V1亚铁铵体积V2六、各分量不确定度定量 1、硫酸亚铁铵的浓度C （1）重铬酸钾溶液的浓度0C ,(a)重铬酸钾的纯度P由供应商查得其纯度为99.95%～100.05%，因此P=1.0000±0.0005。

重铬酸钾法测定水中化学需氧量的不确定度评定

氧量测量不确定度的评定全过程。
关键词：化学需氧量；重铬酸钾法；测量不确定度中图分类号：Ｘ３８文献标识码：Ａ文章编号：６３— ６５（００１０９０１７９５２１）０ — ０７— ３
化学需氧量反映了水受还原性物质污染的程度，是我国实施污染物排放总量控制指标之一。根据实验室资质认定评审准则的要求，检测实验室出
３Ｉ）＝０．１５０＝０００４／０．０２８
３１２测试操作过程引入的不确定度．．３１２１检测方法引入的不确定度．．．样品的测试过程，经过混匀取样、重铬酸钾标准溶液及其它试剂加入、回流、冷却、加水冷却、
常，每次取样充分混匀，取多个样品进行测定，然
Ｖ～滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量。
（１；ｍ）
后用统计检测的方法得出其标准不确定度。同时，该评定也包含了检测方法重复性所引入的标准不确
定度。检测方法重复性是由检测过程的各个方面所
（）样品均匀性所引入的不确定度；１
（）测试过程所引入的不确定度，可分为：２
检测方法的不确定度；检测重复性的不确定度；（）各计算分量所引入的不确定度，可分为：３标准溶液配制及标定所产生的不确定度；样品取样及标准溶液加入体积引入的不确定度；样品滴定消耗标准溶液体积引入的不确定度。

重铬酸钾法测量化学需氧量测量结果不确定度评定

重铬酸钾法测量化学需氧量测量结果不确定度评定1．测量方法 GB11914-89，在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵做指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。

根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。

2．收集资料2.1 天平检定证书：FA2104 MP E ±0.4mg 重复性 0.1mg 分度值 0.1mg 2.2 1000ml 容量瓶 A 级 MPE ±0.4ml 2.3 50ml 滴定管 A 级MPE ±0.05ml 2.4 移液管 10.00ml MPE ±0.02ml20.00ml MPE ±0.03ml2.5 重铬酸钾 GBW(E)0600186 氧化量值 99.96±0.01% 2.6 原子量 3．评定3.1 K 2Cr 2O 7标准溶液质量浓度测量不确定度评定3.1.1 测量方法:称取预先在120℃烘干2小时的重铬酸钾12.258g 溶于水中,移入1000ml 容量瓶,稀释至标线,摇匀。

3.1.2 数学模型01600012.25899.96%60000.25001000294.1846W mol N l Vm ρ⨯⨯==⨯=⨯3.1.3 方差1()N U = 3.1.3.1 FA2104天平不确定度MP E ±0.4mg 10.40.1552.58U mg == 重复性 0.1mg20.041U mg == 分度值 0.1mg()0.029rel v U mg ==0.16i U mg ==()0.160.23w U mg ==()0.230.01912.258o col w U mg ==3.1.3.2 容量瓶不确定度 1000ml A 级 MP E ±0.4ml10.23U ml == 20.12u m l = 4300.36U m l -==()0.44v U ml ==, 4()0.444.4101000rel v U -==⨯3.1.3.3 纯度不确定度4() 2.310U ρ-==⨯ 44()2.310 2.3100.9996rel U ρ--⨯==⨯()0.0008M U ==()6()0.00082.710294.1846M rel M U U M-===⨯标准不确定度一览表1()0.02rel N U =1()0.020.25000.005N mol mol U l l =⨯=0.00520.010mol U l=⨯=标尺3.1.5 报告:1(0.25000.010),2,95%mol N k P l±==3.2 硫酸亚铁铵标准溶液标定结果不确定度评定3.2.1 测量方法：称取39.5g 硫酸亚铁铵溶液于水中，边搅拌边缓慢加入20ml 浓硫酸，冷却后移入1000ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。

重铬酸钾法测定化学需氧量的不确定度评定

不确定度ｕ户、／＝：０．１７ａｒｇ；
” ｃ，
②取样至刻线的估算误差：标准偏差为０．０２９ｍｌ。 ③实验温度与吸管校正温度差异导致的体积不确定度：体积变化为０．００４２ｍ１．标准偏差为０．００２１ｍｌ。 ①②③合成得出： “ ，。）＝ｏ．０３１ｍｌ；旦Ｊ＝ｏ．００３１。
＝ｏ．００００１４。
①②③合成得出： Ⅱ ２０）＝ｏ．０３１ｍｌ；
２０
：０．００３０。
４．相对合成标准不确定度
ｙ１０
３．８吸取２０ｍｌ样品的不确定度（评定方法同３．５） ①２０．０Ｏｒａｌ无分度吸管的不确定度：允许差± ０．０３０ｍｌ，标准偏差为
Ｏ．０１７ｒｏｌ。
②取样至刻线的估算误差：标准偏差为Ｏ．０５８ｍｌ。 ③实验温度与吸管校正温度差异导致的体积不确定度：体积变化为０．００８４ｍ１．标准偏差为Ｏ．００４３ｍｌ。
上述合成得出：ｕ￣ｙｖ＝Ｖｏ．０００８９ ‘ ＋０．０００８８ ‘ ＋ｏ．００１２ ‘ ＝ｏ．００１７。
，
分别为空白、样品滴定时硫酸亚铁铵的消耗体积，为标
、
定硫酸亚铁铵时的消耗体积，，为取样体积，单位均为ｍｌ；ｍ。
尔质量（＃ｏｄ）ｒ

重铬酸钾法测定废水中COD的方法

科技资讯2017 NO.06SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION工业技术113科技资讯 SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION COD又名化学需氧量,是一种氧的质量浓度,单位以mg/L计量。

COD主要是指当重铬酸钾氧化的还原物质在水中消耗的重铬酸钾所对应的氧气浓度的质量。

有机污染是水体污染的一种主要形式,水中富含有机物会造成水体中氧气的过度消耗,从而造成水体缺氧,水生物死亡。

COD能够作为一种综合性指标代表水中的硫化物、亚硝酸盐、有机物等还原性物质,在水体检测中非常重要。

1 仪器与试剂选择1.1 仪器选择此次研究选用的主要试验仪器包括热装置(电热板)、50mL酸式滴定管、250mL锥形瓶、500mL锥形瓶、回流装置、电子天平等。

1.2 试剂的制备重铬酸钾标准溶液:此次研究选用的是0.2500mol/L的重铬酸钾标准溶液,预先称取12.258g的纯重铬酸钾在热装置上采用120℃的温度对其进行加热烘干,持续2h,将重铬酸钾置入烧杯,倒入少量水,直至重铬酸钾完全溶解,将溶液倒入1L容量瓶,将溶液稀释至标线处。

硫酸亚铁铵标准溶液:称取39.5g硫酸亚铁铵,倒入少量水将其溶解,然后加入20mL的浓硫酸,并搅拌均匀,再将溶液倒入1L 容量瓶,将溶液稀释至标线处。

试亚铁灵指示剂:预先称取1.485g的邻菲啰啉,将其溶于水中,再称取0.695g的硫酸亚铁溶入到溶液中,充分摇匀,再将其倒入烧杯中加水稀释至100mL,最后将溶液倒入棕色瓶。

硫酸-硫酸银溶液:称取25g硫酸银,将其加入到2500mL的浓硫酸中充分搅拌,放置1～2d。

硫酸—硫酸—硫酸银溶液:称取10g的硫酸银,将其加入到200mL的浓磷酸中,充分摇匀,再在溶液中加入800mL的浓硫酸,摇匀,静置。

2 试验方法与要点分析2.1 试验方法量取20mL的标准废水试样,将其置入500mL的回流锥形瓶当中,并在其中加入适量的硫酸汞,充分摇匀。

重铬酸钾法测定水中化学耗氧量的不确定度评定

—— 滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量，水样体积，；ｍＬ
进展。测量不确定度的定义为 “ 表征合理地赋予被测量之值的分散性与测量结果相关联的参数 ” 。 …
８０００ —— ｌ４０／的摩尔质量以ｍｇＬ为单位的／换算值。
。～一／。、
的嘉用耋包不定的息２不定的要源检告需要测篓报时括量确度信测使要凳确度主来
，
以便能够充分反映实验室测量结果的准确性、可靠
性以及检测人员的技术水平。
依据国标Ｇ１１Ｂ１９４—１８９９方法和对操作过程
芮
４００５００）
４１ｌ７Ｏ２；２河南省盐产品质量监测中心，河南郑州．
捅要：论了重铬酸钾法测疋化学耗氧量操作过程中不确疋的来源，疋了化宇耗氧重测疋结米的不确定厦。讨评
标准溶液体积引入的不确定度
。
估。
３不确定度分量的评定
１测量原理
测量方法：强酸性溶液中，在用一定量的重铬酸
３１样品均匀性及检测重复性引入的不确定度
．
检测的水样均匀程度对检测结果影响很大。尽
文献标识码：Ｂ
文章编号：０３—３６（０１００５０１０４７２１）９— ０６— ３

水中COD测量不确定度及评定

重铬酸盐法测定化学需氧量(CODcr) 的不确定度评定1 测量方法简述取水样20.00mL，加入10.00mL浓度为0.2500mol/L的K2Cr2O7溶液和30mLH2SO4-Ag2SO4溶液，消解2h。

在酸性条件下，水样中大部分有机物被K2Cr2O7氧化，用标定好的(NH4)2Fe(SO4)2滴定消解后的水样，根据消耗(NH4)2Fe(SO4)2的体积确定水中COD的质量浓度。

(NH4)2Fe(SO4)2的标定：取10.00mL浓度为0.2500mol/L的K2Cr2O7溶液，用(NH4)2Fe(SO4)2滴定，根据(NH4)2Fe(SO4)2消耗的体积，计算得到(NH4)2Fe(SO4)2的浓度。

2 COD 测定的数学模型CODcr (O2, mg/L) =C(V1-V2) ×8 ×1000 / V(1)式中：C —硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)V1—滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL)V2—滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液用量(mL)V—水样体积8 —氧( 1/2 O) 摩尔质量(g/mol)3 COD 测量不确定度计算公式式(1) 可改写为：COD =CV3/V×8000 (2)式中：V3 = V1- V2按不确定度传播定律，从(2) 式导出：ur(COD) = (3)式中: ur (COD) , ur(C) ,ur( V3) ,ur(V) 分别是水样COD，硫酸亚铁铵溶液浓度C和V3 ,V的相对不确定度。

4 C(K2Cr2O7) 标准溶液不确定度计算4.1 0.2500mol/ L K2Cr2O7的配制称取分析纯(100.0 % ±0.1 %) K2Cr2O712.258g ,用容量瓶配成1000mL溶液，浓度为0.2500mol/ L。

4.2 C(1/6 K2Cr2O7) 计算的数学模型和不确定度C(1/6 K2Cr2O7) =m ×p ×1000×6 / M×V( K2Cr2O7) (4)5 C[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]不确定度计算5.1 数学模型C[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O] =V(k)·C(1/ 6K2Cr2O7) / V(N)(5)式中：V(K)为滴定时K2Cr2O2溶液的取样量，取10.00mL，C(1/6K2Cr2O7) =0.2500mol/ LV (N)滴定时消耗的[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]体积从式(5)中导出：u r [NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]=(6)实际测定时，作[NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]测定，取平行双样测定求均值，则(6)式应加上重复(平行)测定的相对标准差Sr，即，u r [NH4]2Fe(SO4)2·6H2O]= (7)表1 C(1/ 6K2Cr2O7)不确定度汇总表5.2 不确定度分量计算5.2.1 ur [V(K)]①10mL 吸管的MPE ±0.02mL标准不确定度0.02/ = 0.012mL②20℃±5℃引起温度影响不确定度，概率95%1/2 ×2.1 ×10 - 4×5 ×10/ = 0.003mL则ur(k)=0.0122 + 0.003210= 1.3 ×10– 35.2.2 ur [V(N)]用50mL A级滴定管测量消耗的[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶液，实测消耗量≈25mL。

重铬酸钾法测定水中化学需氧量不确定度的评定

和 “ ｍ）（。
（，＝ｍ）
＝＝．８ｍ）（）００（ｇ５：５
（）ｍ测量的合成标准不确定度 “ （为：Ｃ。ｍ）
（）３
ｕｍ） √ ｊｍ）（１＝．５（）ｃ１： “（１＋２ｒ）ｏ０ｎ６６
（１）
式（）１中各量的值见表１。若记ｕ）（是输入量ｉ的标准不确定度，输出量的相对标准不确定度【ＣＤ）可通过计算输入则ｃ（Ｏ】
Ｒ．２．
第７期
田
静：铬酸钾法测定水中化学需氧量不确定度的评定重
不确定度。评定依据：Ｊ１５ＪＧ０９—１９《量不确定度评定９９测
的量换算成消耗氧的量。（）．５ｍｌＬ重铬酸钾标准溶液的配制１Ｏ２０ｏ／
准确称取重铬酸钾（基准试剂）２２８ｇ于１．５０溶
水中，稀释至１０ｍｌ浓度公式为：００。其
③
将公式① 、 ②代入公式③中得下式：
ｍ（Ｋ）× （）× （ＰＫＫ）×（一）×ｍ（２ — ）×１０００ｏ０００
ＣＯｃ＝ — — （Ｄ） — — — Ｃｒ
量的相对标准不确定度 “（）得，求于是有：
・
专 — — 一
并在强酸介质下以银盐做催化剂，沸腾回流后，经以试亚铁灵为指示剂，硫酸亚铁铵溶液来滴定水样用中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵溶液

COD不确定度

重铬酸钾法测定标准样品中COD Cr 的不确定度分析1、用硫酸亚铁铵标准溶液滴定样品中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度，用重铬酸钾的浓度标定硫酸亚铁铵的浓度，得数据：2、建立数学模式水中COD Cr 的浓度计算公式如下：()32101000800.10722V V V V C C O Cr K COD Cr ⨯⨯⨯-⨯⨯=水样 (1)7227227227227221000O Cr K O Cr K O Cr K O Cr K O Cr K M V P m C ⨯⨯⨯=其中：0V ————滴定空白样品时所消耗硫酸亚铁铵的体积，ml ； 1V ————滴定样品时所消耗硫酸亚铁铵的体积，ml ； 10.00——标定硫酸亚铁铵溶液时所取重铬酸钾的体积，ml ； 2V ————标定硫酸亚铁铵溶液时消耗的体积，ml ； 3V ————水样体积，ml ； 722O Cr K m ——重铬酸钾的称重，g ；722O Cr K P ———重铬酸钾的纯度；722O Cr K V ———重铬酸钾的配制体积，ml ；722O Cr K M ———重铬酸钾的摩尔质量。

3、标准不确定度分量的量化 3.1重复性方法确认表明测定的重复性为0.3%,即()003.0=rep u 。

3.2重铬酸钾称量的不确定度722O Cr K m =12.258g天平校正产生的不确定度,按天平说明书给出的称量误差为±0.2mg,该数值代表了托盘上被称量得当实际重量与天平所读取的数值的最大差值,假设为均匀分布,其换算成标准偏差为0.2/3=0.12mg,称量误差应重复计算两次,一次是空盘,另一次是作为毛重,产生的不确定度为:()722O Cr K m u =mg 17.012.022=⨯()722722O Cr K O Cr K m m u =1225817.0=0.000014 3.3重铬酸钾纯度的不确定度按供应商证书上给出的722O Cr K P 值为100%±0.2%,其不确定度按均匀分布,转化成标准不确定度为:()0012.03002.0722==O Cr K P u()722722O Cr K O Cr K P P u =10012.0=0.00123.4重铬酸钾的摩尔质量的不确定度重铬酸钾的摩尔分子式为722O Cr K ,按照IUPAC 发布的原子量列入表2表2 相对原子量表按照均匀分布引用误差等于3S,故标准偏差S=引用误差/3722O Cr K M =39.0983×2+51.9961×2+15.9994×7=294.1846g/mol()mol g M u O Cr K /00055.000018.0700018.02000058.02222722=⨯+⨯+⨯=()722722O Cr K O Cr K M M u =1846.29400055.0=0.00000193.5 配制1000ml 的重铬酸钾标准溶液体积的不确定度()722O Cr K V u使用1000ml 容量瓶配制重铬酸钾溶液的标准不确定度来源为：第一，容量瓶的体积不确定度，按制造商给定容器容量允许差为±0.40ml ，按照均匀分布换算成标准偏差为ml 23.0340.0=,()7221O Cr K V u /722O Cr K V =0.23/1000=0.00023；第二，充满液体至容量瓶刻度的估算误差，估计为ml V O Cr K 89.23005.0722=（均匀分布）,()7222O Cr K V u /722O Cr K V =2.89/1000=0.0029；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，假设差为2℃，对水体积膨胀系数为2.1×10-4/℃，则95%置信概率（k=1.96）时体积变化的区间为±1000×2×2.1×10-4=0.42(ml)，转换成标准偏差为0.42/1.96=0.21ml,()7223O Cr K V u /722O Cr K V =0.21/1000=0.00021。