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苯并恶嗪开环聚合研究进展

然而，在过去一十多年里，尤其是９０年代以前，有关苯并恶嚷开环聚合的基础研究和产
国家自然科学基金资助项目，批准号：５９５７３（）０８
品开发进展卜分缓慢。一则可能是苯并恶ｌ｜秦的合成一般以：氧六环作溶剂、价格较贵、难以实现ｉ业化生产：二则可能是对苯爿‘恶嗪开环聚合的理论研究投入不够。至今，除Ｂｕｒｋｅ和Ｒｊｅｓｓ曾就苯并恶嗪与酚类化合物的氢转移开环聚台机理进行研究外，朱见国外任何相关内容文章。实际上，并非环状结构都能开环聚台，即使发生ｒ开环聚合，未必就能得到性能优良的制品，而受到环状中间体自身的分子结构、聚合反应条件和催化剂种类等诸种因素的制约．既有热力学方面的，也有动力学方面的影ｕ自。冈此．我们一开始就把苯并恶嗪的开环聚台反应研究放在重要位霞，并与，“品研制羊¨廊川开发紧密结合，从宏观到微观取得一系列有价值
苯并恶嗪开环聚合研究进展４
顾宜高分子材料工程国家重点实验室
四川大学高分子材料科学与工程系，成都．６ｌ００６５
苯并恶嗪化台物或者称为３，４一二氢·１，３·苯并恶嗪（３，４－ｄＩｈｙｄｒ０＿ｌ，３－ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ，本文简称为苯并恶嗪）是一类含杂环结构的中间体，一般由酚类化合物，伯胺类化合物和甲醛经缩合反府制得。在加热和／或催化剂的作刚ｒ，苯剪恶嗪咳发生开环聚合，生成含氮且类似酚醛树脂的网状结构。因此，人们将这种新刑树脂亦称为开环聚台酚醛树脂。苯并恶嗪的合成及开环聚合反麻路线示意如Ｆ：
和模压生产的配方组成和固化工艺参数。
从苯并恶嗪固化前后的红外光谱看，无论是热白聚或催化荆作用．苯并恶嗪环在９４０ｃｍ一
附近的特征吸收峰固化后完全消失，伴随在３３７加入，椒酚Ａ型苯井恶嗪的凝胶化时间明显缩短、反席活化能减
小、起始同化温度（Ｄｓｃ）从２ｌＯ℃降至１５０℃、１３２℃和１３０℃。

苯并恶嗪树脂的耐热改性研究进展

分解出大量的Ｃ对树脂起到一定的阻燃作用＿。Ｏ，１３１赵庆来㈣在ＭＩ［基础上进一步引入了烯丙基Ｂ９］的醚官能团，合成了新的苯并恶嗪化合物３（一一４烯
丙氧基）基一，一氢一一 Ⅳ一来酰亚胺）１３苯３４二６（马一一
表２苯并恶嗪树脂的热参数
ＣｏＧｏｉａｕｐｎｇ等ｌ以２６双ｆ一氨基苯甲酰１５一４二Ｊ氧基）苯为原料合成了含有活性基团— — 腈基腈的苯并恶嗪（ＺＮ）在氮气中，ＺＮ的热分解起ＢＣ。ＢＣ始温度为３１℃ ，．为４７℃ ，０４Ｔ０８０℃ 的残炭率
２０还具有较低的黏度以及较宽的加工温度范０围。白会超等［采用对羟基苯甲醛作为酚源合成６１了一种含醛基的苯并恶嗪，比普通单环苯并恶嗪的热固化峰明显前移，说明醛基的存在促进了苯并恶嗪的热固化，其反应机理有待进一步研究。但氮气保护下，含醛基苯并恶嗪树脂的和分别是２８３７℃ ，０８，９８０℃ 的残碳率高达６．，５６％比普通苯并恶嗪树脂高２％。此外，醛基苯并０含恶嗪树脂的耐热温度为２１℃ 。醛基的加人提高２ＬＳｅ出ｎ将呋喃基团引入苯并恶嗪中，ｉｈｎｇ由于呋喃基团的刚性结构．使含呋喃基团的苯并

苯并恶嗪聚合物耐热性能研究进展

单环苯并恶嗪的Ｔｇ和残炭率分别为１３０ ℃和３５％，在单环苯并恶嗪引入双马来酰亚胺基团后固化物Ｔｇ和残炭率分别达到２５０℃和５５％，且黏度增长不大［５］。单体的聚合机理因引发剂的差异而有所不同。研究发现即便同时在苯并恶嗪分子中引入氰基和双马基团，体系的剪切黏度仍低于双环黏度［６］。使用路易斯酸作催化剂可明显降低固化温度，增加刚性，残炭率提高到７０％以上。
对于部分聚合物，如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯等，引入微量过渡金属元素可提高阻燃性和耐热性；但过渡金属化合物并不是对所有聚合物体系耐热性能的提高均起正面效应。有研究报道，环氧树脂体系引入过渡金属导致耐热性下降。究其原因，在于过渡金属与不同聚合物分子链段的结合形式各异，导致聚合物受热分解机理不同。
对含氰基或乙炔基苯并恶嗪的研究报道表明，引入单个反应性基团对体系的黏度影响不大，但起始分解温度、残炭率、Ｔｇ都能得到明显提高。通过使用催化剂（如咪唑、己二酸等），可降低恶嗪环的起始固化温度，使恶嗪环和乙炔基的聚合在不同温度区间进行，避免集中放热对固化工艺造成不利。
与普通热固性树脂相比，聚苯并恶嗪尽管有较高的模量，但交联密度偏低，使用热固性树脂与苯并恶嗪进行共聚提高固化物交联密度和Ｔｇ是改性研究的另一个重点［７］。Ｉｓｈｉｄａ等人［８］对苯并恶嗪／环氧／酚醛体系进行了较为系统的研究，酚醛可作为苯并恶嗪的催化剂和环氧的固化剂，环氧在降低体系黏度的同时提高固化物的交联密度，而苯并恶嗪则提供了足够的刚性和耐热性，三元组分复配使用达到了提高材料综合性能的目的。李曹等人［９］使用含磷环氧树脂、阻燃剂对苯并恶嗪进行改性，利用Ｐ－Ｎ的协同阻燃效应，得到了阻燃性能达ＵＬ９４－Ｖ０级的基体树脂。

苯并恶嗪文章ppt课件

苯并恶嗪的发展趋势
新应用领域的探索
科研人员正在积极探索苯并恶嗪在新能源、生物医学等领域的应用，为其发展开辟新的道路。
绿色合成技术的研发
为了实现可持续发展，苯并恶嗪的绿色合成技术成为研究热点，旨在降低生产过程中的环境污染。
05
苯并恶嗪的展望
苯并恶嗪的未来研究方向
1 2
深入研究苯并恶嗪的合成方法
苯并恶嗪的物理性质
总结词
苯并恶嗪的物理性质包括熔点高、难溶于水、可溶于有机溶剂等。
详细描述
苯并恶嗪的物理性质包括较高的熔点，一般在200℃以上。此外，苯并恶嗪难溶于水，但可溶于一些常见的有机溶剂，如醇、醚、酮等。这些性质使得苯并恶嗪在制备高分子材料和功能材料方面具有广泛的应用前景。
苯并恶嗪的化学性质
苯并恶嗪可与其他化合物反应合成高分子材料，用于制造塑料、纤维等。
化学合成
苯并恶嗪在有机合成中可作为重要的中间体，用于合成其他有机化合物。
04
苯并恶嗪的发展前景
苯并恶嗪的科研进展
苯并恶嗪的合成研究
近年来，科研人员不断探索新的合成方法，以提高苯并恶改进
利用苯并恶嗪的生物相容性和生物活性，开发生物医用材料，用于医疗器械、生物工程等领域。
新能源领域
探索苯并恶嗪在新能源领域的应用，如电池、太阳能电池等，提高能源利用效率。
苯并恶嗪的未来发展潜力
新材料领域的明星
苯并恶嗪作为一种具有优异性能的新型材料，在未来新材料领域
具有巨大的发展潜力。
环保可持续发展
苯并恶嗪的绿色合成方法和环保特性，符合未来可持续发展的趋势，具有广阔的发展前景。
跨学科应用领域
苯并恶嗪的应用领域广泛，可涉及化学、物理、生物等多个学科，具有跨学科的发展潜力。

低介电苯并(恶)嗪树脂的研究进展

低介电苯并(恶)嗪树脂的研究进展提纲：第一章：绪论1.1 研究背景和意义1.2 研究现状和存在问题1.3 研究目标和方法第二章：低介电苯并(恶)嗪树脂的合成及结构控制2.1 合成方法和工艺流程2.2 合成结构及性质表征2.3 结构控制方法和影响因素分析第三章：低介电苯并(恶)嗪树脂的物理化学性质3.1 介电特性及影响因素研究3.2 热稳定性及热解行为研究3.3 机械性能及形态表征研究第四章：低介电苯并(恶)嗪树脂的应用研究4.1 电子封装应用4.2 光学应用4.3 其他应用领域探索第五章：低介电苯并(恶)嗪树脂发展前景与展望5.1 市场需求分析及前景预测5.2 技术瓶颈与突破方向5.3 意义与展望参考文献1.1 研究背景和意义随着电子信息技术的快速发展，电子器件的功能不断升级，尺寸与性能的要求不断提高。

在这一背景下，如何降低电子器件中材料的介电常数，提高信号传输速度和数据传输质量，成为了当今电子材料研究领域急需解决的问题。

而低介电常数树脂作为将代替传统基板的新型基础材料，受到了广泛的关注。

目前，热塑性高分子材料是制备低介电常数材料的主要选择，包括了芳香族聚酰亚胺树脂、聚苯乙烯树脂等。

但是这些树脂在高性能电子器件中的应用还受到了一些限制，如成本高、制备难度大、尺寸不足等。

因此，开发一种性能稳定、制备简便、成本低廉的低介电常数树脂是一项具有重要意义的课题。

低介电苯并(恶)嗪树脂是一种具备优秀性能的新型低介电常数材料，并且具有良好的热稳定性、机械强度、化学稳定性等特点。

因此，其在电子封装、纳米电子器件的制备等方面具有很广泛的应用前景。

近年来，越来越多的学者们进行了逐渐深入的研究，取得了一系列重要的研究成果，并且积极探索低介电苯并(恶)嗪树脂的性能优化和应用领域。

1.2 研究现状和存在问题低介电苯并(恶)嗪树脂自提出以来，研究人员们进行了广泛的研究探索，探究了不同的制备方法、结构优化、孔径控制和应用研究等方面。

苯并恶嗪行业发展

苯并恶嗪行业发展苯并恶嗪（英文名：carbostemazine），是一种非典型抗精神病药物，常用于治疗精神分裂症、情感性精神障碍等疾病。

其发展历程可追溯到上世纪50年代，随着药物研发技术的提高和临床需求的增加，苯并恶嗪逐渐得到广泛应用，并呈现出稳步增长的发展态势。

苯并恶嗪行业的发展受多个因素影响。

首先，临床研究表明苯并恶嗪具有较好的疗效和安全性，能够有效改善患者的症状和生活质量，因此受到了医生和患者的广泛认可与接受。

其次，随着人们对心理健康问题重视度的提高，精神疾病的患病率呈现上升趋势，进一步推动了苯并恶嗪市场的需求。

同时，政府的政策支持和医保政策的调整也为苯并恶嗪行业的发展提供了有利条件。

苯并恶嗪的市场竞争逐渐加剧。

随着该药的广泛应用，市场上涌现出了许多苯并恶嗪的生产厂家和品牌，形成了较为庞大的市场竞争格局。

为了获取市场份额，厂家们通过加大产品研发投入，不断提高产品质量和安全性，降低产品价格等方式来提高自身竞争力。

此外，市场竞争还促使企业加强与医院、药店等渠道的合作，拓展销售渠道和增强市场占有率。

未来苯并恶嗪行业可能面临一些挑战。

首先，随着医生和患者对药物治疗效果和安全性的要求提高，苯并恶嗪的质量标准不断提高。

药品企业需要不断创新，提高产品质量和疗效，以满足市场需求。

其次，市场竞争激烈，厂家之间的竞争将进一步加剧。

企业需要提升自身综合实力，降低生产成本和销售价格，提高市场占有率。

此外，药品监管趋严也将对苯并恶嗪行业产生影响，企业需要严格按照法规进行生产和销售活动，保证产品质量和安全性。

总之，苯并恶嗪行业近年来取得了可观的发展成果。

随着人们对精神健康重视度的提高和医学科技的不断进步，苯并恶嗪市场前景广阔。

然而，面对激烈的市场竞争和严格的监管要求，企业需要不断创新，提高产品质量和安全性，才能在行业中保持竞争优势。

苯并恶嗪研究进展1

耐热性
固化收缩，内应力成本（性能价格比）
新树脂？
2
苯并噁嗪树脂
3
苯并噁嗪树脂是近年来新兴的性能优良的热固性树脂，有以下特点：
➢ 原料来源广泛，灵活的分子设计性。 ➢ 开环聚合，不放小分子； ➢ 开环后形成类似酚醛树脂的交联网络结构 ➢ 固化零收缩或略显膨胀； ➢ 良好的成碳特性； ➢ 具有优良的耐热性、机械性能和耐腐蚀性；
4
苯并噁嗪的研究进展
1944年，Holly与Cope 发现苯并噁嗪 1949年，Burke合成一系列苯并噁嗪化合物 1973年，Schreiber报导制备酚醛塑料、申请专利 1990年，Ishida
合成、热聚合反应动力学、体积膨胀效应、氢键结构、热稳定性阻燃性和介电性能 2000年全面发展，专利70余项
间
• 从而满足模压、层压、以及RTM工艺等的不同
要求。
10
很强的分子设计性
OH |
+ 2CH O + 2
NH |2
R1
R2
O N__
R1
N
O
O
N
R3
R4
CH2
R2
低分子量多官
能单环苯并恶
嗪
低分子量多官能多环苯并恶嗪
活性侧基R1、R2、R3、R4=H、-CH2-CH=CH、-CH=CH2、-CH2-C=CH、 -CH2-C=C-CH2-、-C=N、-C=CH等
CH
O N CH
(EP-BOZ)
14
表1 粒状多苯并噁嗪中间体固体主要性能
测试项目
测试结果
软化点，℃
90
凝胶化时间
s/160±1℃，
237
游离酚（胺），%

苯并恶嗪树脂的合成及其改性的研究进展

结构进行了表征。并用Ｉ、Ｒ差示扫描量热（Ｓ）ＤＣ和热失重（Ｇ）Ｔ测试了其热性能。结果发现，完全固化后的材料在氮气保护下，０ ℃ 的残炭率可达７％，空气中（２％氧８００在含０气）０￣时的残炭率可达６％。而且氰基的引入提高了苯６０Ｃ４并恶嗪的，２０Ｃ。为５￣
比双酚单胺类ＢＺ体系具有较高的分解温度和良好的耐高Ｏ
温性能，３０时无热失重，０￣时的残炭率均超过其０％７０Ｃ
４％，０说明该双酚二胺类ＢＺ体系是一种良好的耐高温材Ｏ料，以用于耐高温胶粘剂的制备。白会超等以对羟基可苯甲醛、苯胺、甲醛为主要原料，以三氯甲烷和二氯甲烷为溶剂，合成了含醛基的苯并恶嗪中间体。结果表明，含醛基的苯并恶嗪中问体在氮气保护下，０ ℃ 的残碳率高达８０
恶嗪树脂进行改性，发现随ＡＢＴＮ含量的增加，树脂的黏度
增加较快，嗪环开环反应温度降低。采用扫描电子显微镜恶（Ｅ对橡胶改性苯并恶嗪树脂的断面进行了分析，现ＳＭ）发
苯并恶嗪树脂共聚，发现二胺型苯并恶嗪与双恶唑啉的共聚能使聚合物的交联密度变大，进而提高二胺型苯并恶嗪树脂基层压板的，达２０Ｃ。同时，可５￣聚合物的耐热性得到提高，０Ｃ时残炭率达到５％。李玲等采用双马来酰亚胺７￣０４
高Ｂ—ＢＺ的韧性，ＴＮ用量为１时，脂的拉伸强度ＯＣＢＯ份树

苯并恶嗪研究进展7

密度— 密度—温度曲线分析
• 对甲酚型苯并噁嗪的密度—温度曲线
1.25 1.20
Density (g/cm3)
1.15 1.10 1.05 1.00 0 50 100 150 200
Temperature (℃) ℃
Fig.4Fig.4-11 Density changes as a function of temperature for B(2) monomer(◆ monomer(◆) and polymer(○) polymer(○
密度— 密度—温度曲线分析
• 双酚A型苯并噁嗪的密度—温度曲线
1.22 1.20
Density (g/cm3)
1.18 1.16 1.14 1.12 0 50 100 150 200
Temperature (℃) ℃
Fig. 4-10 Density changes as a function of temperature for B(1) 4monomer(◆ monomer(◆) and polymer(○) polymer(○
密度— 密度—固化时间曲线分析
• 180℃
1.5 1.4
Density (g/cm3)
1.3 1.2 1.1 1.0 0 5 10 15
Cure time (h) Fig.4Fig.4-3 Room temperature density changes of the isothermal curing of
体积收缩率分析
Tab.5Tab.5-1 Density and apparent shrinkage of different benzoxazine systems
System Density (g/cm3) Monomer BOZ BOZ/C(1) BOZ/C(2) BOZ/EBOZ/E-44/C(1) E-44/MDA 1.2030 1.2026 1.2030 1.2030 1.1998 Polymer 1.1854 1.1885 1.1870 1.1867 1.1989 Shrinkage (%) ―1.48 ―1.19 ―1.37 ―1.37 ―0.075

苯并恶嗪研究进展8

采用TGA-IR联用方法研究影响苯并噁嗪树脂成碳率的分子结构上的因素。
OH OH CH2 N CH2
Cured SRBOZ precursors：
OH
OH CH2 CH2 N CH2 CH 2 OH OH
Cured DRBOZ precursors：
OH
Cured MDABOZ precursors：
博士生：裴顶峰，刘欣，黄毅，向海硕士生：鲁在君，郑靖，钟赤峰，韩辉，纪凤龙凌鸿叶朝阳
SRBOZ中间体和DRBOZ中间体固化产
物的分解过程中胺类先于酚类释放，
MDABOZ中间体固化产物的分解过程中胺类与酚类同时释放。与SRBOZ中间体固化产物分解过程相比，DRBOZ中间体固化产物和MDABOZ 中间体固化产物的分解产物中属于交联网络骨架部分上的1,4取代和1,2,4取代
苯环开始释放的温度更高，量也更少。
Tf
或
ln(
ER 1 Zt f ln(1 CC )
)
（2）
B ：--------升温速率 C ：--------转化率 t ：--------时间 Z ：--------频率因子（min-1） E ：--------反应活化能（J/mol） T ：--------温度（Kelven） Tf ：--------转化率CC时，某特定温度时的使用寿命；
Activation Energy log(Preexp.Factor) Activation Energy log(Preexp.Factor) kJ/mol 299.9 223.3 197.0 211.8 217.9 202.7 195.5 205.5 205.3 199.2 1/min 29.45 20.63 17.26 17.67 16.99 14.99 13.75 13.81 13.23 12.33 kJ/mol 271.1 270.5 266.3 250.7 312.2 341.1 356.0 371.6 377.1 398.0 1/min 25.39 23.68 21.80 19.21 22.49 23.23 23.20 23.37 22.89 23.27

苯并恶嗪树脂阻燃改性研究进展

苯并噁嗪树脂阻燃改性研究进展苯并噁嗪是一类经开环聚合得到的新型酚醛树脂，具有良好的耐热性、阻燃性，并且在固化时不释放出小分子物质。

苯并噁嗪虽然具有较好的阻燃性能，但仍不能满足某些应用场合需要。

本文介绍了含磷、含硅以及含其他官能团的阻燃剂用于苯并噁嗪体系的阻燃效果。

标签：苯并噁嗪树脂；热固性；阻燃剂中国分类号：TQ314.24+8 文献标识码：A 文章编号：1001-5922（2013）10-0083-04苯并噁嗪树脂结构类似于酚醛，具有诸如固化接近零收缩（其他热固性树脂在最佳固化条件下也会收缩2%～6%[1]），低吸水性，部分苯并噁嗪树脂Tg高于固化温度，高残碳率，固化不需要强酸作催化剂以及固化时不释放出有毒气体等特性[2]。

苯并噁嗪也具有与酚醛树脂类似的阻燃性和耐热性，但并不能满足高阻燃场合的要求，需进行阻燃改性。

之前普遍采用的卤系阻燃剂，由于燃烧时产生有害烟雾，目前许多国家已限制或者禁止使用。

聚合物材料阻燃性能的测试方法主要有以下3种[3]：（1）UL-94测试，用来评价材料在被点燃后自熄灭能力，阻燃等级按V-2、V-1、V-0的顺序递增；（2）极限氧指数（LOI），表示聚合物在氧气和氮气混合气体中可以燃烧时氧气的最小体积分数，越高表示材料的阻燃性能越好；（3）锥形量热仪，是表征材料燃烧性能最为理想的试验仪器，其试验环境同材料的真实燃烧环境接近，所得数据能够客观评价材料的燃烧行为，主要数据包括点燃时间、热释放速率、烟气释放等。

1 金属水合物阻燃剂金属水合物型阻燃剂主要包括氢氧化铝（ATH）、氢氧化镁（MH）等。

由于这一类阻燃剂对环境和人体没有明显的危害，因此可归为环境友好型阻燃剂[4]。

凌鸿等[5]采用氢氧化铝作为阻燃剂，与自制的二苯甲烷二胺型苯并噁嗪树脂混合。

实验结果显示，氢氧化铝添加量达20%以上时，阻燃效果良好，UL-94测试可达V-0级。

郝志勇等[6]采用氢氧化镁添加到玻璃纤维增强BZ（苯并噁嗪）/EP （海因型环氧树脂）中，材料本身为V-0级，氢氧化镁的添加起到了良好的抑烟效果。

苯并

苯并噁嗪改性研究进展韩小勇，王汝敏，闫超，刘新林（西北工业大学理学院应用化学系，陕西西安710129）摘要：苯并噁嗪是一种类似于酚醛树脂结构的新型树脂，具有低黏度、低收缩率、低介电常数和良好的分子设计性等特点，同时又具有脆性、固化温度高和热稳定性不够高等缺点。

从分子设计、共混改性和固化工艺三个角度阐述了苯并噁嗪的改性方法，并指出其今后的发展方向。

关键词：苯并噁嗪；分子设计；共混；固化工艺；热稳定性中图分类号：TQ323.1文献标识码：A文章编号：1004－2849（2010）12－0057-06收稿日期：2010-10-19；修回日期：2010-11-11。

作者简介：韩小勇（1985-），四川内江人，在读硕士，主要从事高分子材料制备与改性等方面的研究。

E-mail ：hanxiaoyong2480@ 通讯作者：王汝敏。

0前言苯并噁嗪是含有氧、氮六元杂环的新型树脂，它能通过开环反应生成类似酚醛树脂（PF ）的结构。

该化合物是Holly 和Cope 在1994年进行Mannich 反应中意外发现的，它不仅具有传统PF 良好的阻燃效果和耐化学性能，而且具有低黏度、低收缩率、低介电常数和良好的分子设计性等优点，可在无催化剂的情况下加热固化，且无小分子放出[1]。

苯并噁嗪可广泛应用于耐烧蚀材料、复合材料基体、电子封装和其它高填充体系等领域，其基本结构如图1所示。

同时，苯并噁嗪具有脆性、固化温度高和热稳定性不够高等缺点，所以，在实际应用中，通常要对其进行改性。

苯并噁嗪改性方法通常有三种：一是改性单体，在单体中引入刚性基团或可聚合的功能基团；二是与其他高性能树脂或弹性体共混；三是与诸如纳米金属氧化物、黏土和增强纤维等进行共混。

1改性单体从分子设计的角度来看，可用不同的酚类或胺类化合物，合成具有不同结构的单体，从而改进固化体系的性能。

1.1改性主链从主链的角度来看，可在主链中引入刚性基团，提高其耐热性能。

Agag [2]等通过4，4′-二氨二苯砜（DDS ）和苯酚反应合成了3，3′-[4，4′-磺酰基二（1，4-苯基）]二（3，4-2H-1，3-苯并噁嗪），该树脂的T g =203℃，T 5[w （质量损失）=5%]=324℃，T 10[w （质量损失）=10%]=368℃，热稳定性要比BA-a[6，6′-二（3-苯基-3，4-2H-1，3-苯并噁嗪基）丙烷]要好，BA-a 的结构式如图2所示。

苯并恶嗪研究进展6

二氯酚型
对甲酚型
聚苯并噁嗪单链结构的模拟
• 二氯酚型聚苯并噁嗪（含醚键结构）二氯酚型聚苯并噁嗪（含醚键结构）
能量高，不稳定
氯
Fig.7Fig.7-4 Structure of enegy-minimized isolated chain of polybenzoxazine (Ⅰ) enegy(Ⅰ left― left―full view right― right―end view
聚苯并噁嗪单链结构的模拟
Tab.7Tab.7-6 Decomposition of the energy (kcal mol-1 of chains) for the isolated chains
Component Bond Angles Torsions Inversions Van de Waals Electrostic Total Energy Ⅰ 46.31 88.28 75.13 0.44 75.59 -82.71 143.61 Ⅱ 53.01 99.55 -25.89 0.12 119.65 -68.00 97.49 Ⅲ 49.68 120.10 -6.22 0.19 131.43 -107.73 124.08 Ⅳ 59.24 101.86 -49.38 0.24 120.38 -139.34 11.95 Ⅴ 49.98 71.59 16.81 0.47 152.35 -162.11 47.17
• 由单个大分子链能量组成来看，二氯酚型聚苯并噁嗪的能量大于由单个大分子链能量组成来看，对甲酚型聚苯并噁嗪，且含醚键结构的大分子链能量较高，较不对甲酚型聚苯并噁嗪，且含醚键结构的大分子链能量较高，稳定。稳定。 • 对非晶形的分子水平的聚苯并噁嗪结构进行了表征，得到了一些对非晶形的分子水平的聚苯并噁嗪结构进行了表征，重要的物理参数。由其中的均方末端距与均方回转半径参数来看，重要的物理参数。由其中的均方末端距与均方回转半径参数来看，二氯酚型聚苯并噁嗪比对甲酚型聚苯并噁嗪分子链的刚性较大。二氯酚型聚苯并噁嗪比对甲酚型聚苯并噁嗪分子链的刚性较大。 • 由两种聚苯并噁嗪的力学性能预测结果可知，二氯酚型聚苯并噁由两种聚苯并噁嗪的力学性能预测结果可知，嗪的本体模量与杨氏模量均比对甲酚型聚苯并噁嗪的大，嗪的本体模量与杨氏模量均比对甲酚型聚苯并噁嗪的大，这与其结构中氯原子的存在与分子链的刚性有关。结构中氯原子的存在与分子链的刚性有关。

苯并恶嗪改性研究进展

Ｊｆ通过１（羟苯基）咯一２，二酮分ｉ３ｎ１等一４一吡５一别和４４一，二氨基二苯醚、，二氨基二苯基甲烷、４４一１４一（一，二４氨基苯氧基）苯和４，（一苯氧基）４一ｐ二双
作者简介：小勇（９５）四川内江人，读硕士，要从事高分子材料制备与改性等方面的研究。Ｅｍａ：ａｘａｙｎ２８＠ｓａＣＨ韩１８一，在主－ｉｂｎｉｏｏｇ４０ｉ．］ｌｎＯ
好的分子设计性等特点，时又具有脆性、同固化温度高和热稳定性不够高等缺点。从分子设计、混改性共和固化工艺三个角度阐述了苯并嗯嗪的改性方法，指出其今后的发展方向。并关键词：并嗯嗪；子设计；混；苯分共固化工艺；稳定性热
通讯作者：汝敏。王
５８
中国胶粘剂
第１卷第１期９２
苯胺等合成了一系列苯并嘿嗪和马来酰亚胺的共聚物，固化体系表现出了优异的热性能：
６％左右且加工性能良好。０针对树脂的脆性，可向主链引入一些柔性链，在小
纳米金属氧化物、黏土和增强纤维等进行共混。
图２ＢＡ— 的结构式ａ
Ｆｉ２Ｓｒｃｕｅｏｇ．ｔｕｔｒｆＢＡ—ａ
１改性单体
从分子设计的角度来看，可用不同的酚类或胺

苯并恶嗪树脂的研究进展

式中 $ 0&1 氢 % 卤素原子 " 烷基 " 烷氧基等 &
为零 ! 优于环氧和不饱和聚酯树脂 "B! 和 CB! 的成型收缩率 & 在机械强度方面 ! 苯并噁嗪树脂的拉伸模量 % 拉伸强度 % 断裂伸长率等方面的性能均在酚醛 % 环氧树脂之上 & 在电性能方面 ! 比如说以双酚 D 和苯胺为原料合成的苯并噁嗪预聚物 (E%+) ! 其固化物从常温至 &FG! H ! 介电常数随波长变化很小 ! 几乎为一常数 "IJ<"=& 在阻燃性能方面 ! 当苯并噁嗪树脂用作印刷电路板的胶粘剂 ! 与卤代环氧树脂相比 ! 在加工性能 % 介电性能相同的条件下 ! 聚苯并噁嗪燃烧烟雾的浓度 %
" 此外 " +,$* 年间 94::4;5<==<> 研
究了苯并噁嗪涂料%,&" +,$,?+,," 年间 " 俄国 @2)5)2;4A 将苯并噁嗪用作酚醛树脂固化剂
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" +,,7 年日本科学家将其应用于摩
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擦材料 %+!&" !""! 年日本科学家又将其用作半导体材料的密封树脂胶 $ ," 年代以来 "
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酚醛环氧树脂
拉伸模量 VWXH 拉伸强度 VZXH 断裂伸长率 V[ 弯曲模量 VWXH 弯曲强度 VZXH 冲击强度 V^_$ED72 ^9Y5> EE 厚 2