四川省成都市高中化学第一章原子结构与性质第二章分子结构与性质复习题讲评课件新人教版选修3

[解析]价层电子对互斥理论的基本要点是：分子中的价电 子对由于相互排斥作用，尽可能趋向彼此远离。关键是不可忽 视孤对电子对成键电子的影响。
在H2S中，价电子对数为4，若无孤电子对存在，则其应为 正四面体构形。但中心原子S上有两对孤电子对，而且孤电子对 也要占据中心原子周围的空间，它们相互排斥，因此H2S为V形 结构。在BF3中，价电子对数为3，其中心原子B上无孤电子对， 因此BF3应为平面三角形。
变式训练 1．下列说法中正确的是( ) A．分子中键能越大，键长越长，则分子越稳定 B．元素周期表中的第ⅠA族(除H外)和第ⅦA族元素的原 子间可能形成共价键 C．水分子可表示为HO—H，分子中键角为180° D．H—O键键能为463 kJ·mol－1，即18gH2O分解成H2和 O2时，消耗能量为2×463 kJ [答案]B
2．在HCl、Cl2、H2O、NH3、CH4这一组分子中，对共价 键形成方式分析正确的是( )
A．都是σ键，没有π键 B．都是π键，没有σ键 C．既有σ键，又有π键 D．除CH4外，都是σ键 [答案]A
3．下列说法中正确的是( ) A．双原子分子中化学键键能越大，分子越稳定 B．双原子分子中化学键键长越长，分子越稳定 C．双原子分子中化学键键角越大，分子越稳定 D．在双键中，σ键的键能要小于π键的键能 [答案]A
[答案](1)原子晶体 (2)NO2和N2O4 (3)As2S5 (4)①NH3 AsH3 PH3 NH3分子间存在氢键，所以沸点最高。相对分子质 量AsH3大于PH3，分子间作用力AsH3大于PH3，故AsH3沸点高 于PH3 ②SiH4、正四面体，PH3、三角锥，H2S、V形
变式训练 4．用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结构，两 个结论都正确的是( ) A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形 C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形 [答案]D
A．CO2和SO2 C．BeCl2与BF3 [答案]B
B．CH4与NH3 D．C2H4与C2H2
[例3]氧族元素的氢化物的沸点如下表：
H2O
H2S
H2Se
H2Te
100 ℃ －60.75 ℃ －41.5 ℃ －1.8 ℃

下列关于氧族元素氢化物的沸点高低的分析和推断中，正
确的是( )
A．氧族元素氢化物沸点高低与范德华力的大小无关
[答案]C
变式训练 7．(双选)下列叙述正确的是( ) A．分子晶体中普遍存在范德华力 B．所有分子晶体中都存在共价键 C．范德华力通常比较弱，约比化学键能小1～2个数量级 D．范德华力和化学键一样，主要影响物质的化学性质 [答案]AC
B．范德华力一定随相对分子质量的增大而减小
C．水分子间存在氢键这一特殊的分子间作用力
D．水分子间存在共价键，加热时较难断裂
[解析]范德华力和氢键是两种常见的分子间作用力，它们 都比化学键弱。范德华力的存在较为普遍。
氢键是由电负性比较强的O、N、F等与H之间形成的一种 介于范德华力与化学键之间的一种作用力，一些物质(如H2O、 HF、NH3)，由于分子间存在氢键使得它们的熔、沸点高于同系 列的氢化物。
(4)这5个元素的氢化物分子中，①立体结构类型相同的氢 化物的沸点从高到低排列次序是(填化学 式)_____________________，其原因是_____________；
②电子总数相同的氢化物的化学式和立体结构分别是 ____________________________________。
5．若ABn的中心原子A上没有孤对原子，运用价层电子对 互斥理论，下列说法正确的是( )
A．若n＝2，则分子的立体结构为V形 B．若n＝3，则分子的立体结构为三角锥形 C．若n＝4，则分子的立体结构为正四面体形 D．以上说法都不正确 [答案]C
6．下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是( )
[解析]本题题干所提供信息较少，往往不能直接推出各元 素。但每小问中信息丰富，所以要结合每小问作答。
(1)W的氯化物为正四面体形，则应为SiCl4或CCl4，又W与 Q可形成高温结构陶瓷材料，故可推断W为Si。SiO2为原子晶体。 (2)高温陶瓷可联想到Si3N4，Q为N，则有NO2与N2O4之间的相 互转化关系。(3)Y的最高价氧化物的水化物为强酸，Y为S，X 为P元素。R(As)和Y形成的二元化合物中，R呈现最高化合价的 化合物应为As2S5。(4)①氢化物沸点顺序为NH3>AsH3>PH3，因 为NH3中含有氢键，AsH3相对分子质量大于PH3。②SiH4、PH3 和H2S的电子数均为18。结构分别为正四面体形、三角锥形和V 形。
[例2]已知周期表中，元素Q、R、W、Y与元素X相邻。Y 的最高化合价氧化物的水化物是强酸。回答下列问题：
(1)W与Q可以形成一种高温结构陶瓷材料。W的氯化物分 子呈正四面体结构，W的氧化物的晶体类型是_______；
(2)Q的具有相同化合价且可以相互转变的氧化物是____； (3)R和Y形成的二元化合物中，R呈现最高化合价的化合物 的化学式是__________________________；
[解析]本题主要考查共价键的三个键参数，要理解它们的 概念及相互关系，掌握它们对键强弱的影响。
D项中H—O键键能为463 kJ·mol－1，指的是气态基态氢原 子和氧原子形成1 molH—O键时释放的最低能量，则拆开1 mol H—O键形成气态氢原子和氧原子所需吸收的能量也为463 kJ,18g H2O即1 mol H2O中含2 molH—O键，断开时需吸收2×463 kJ的 能量形成气态氢原子和氧原子，再进一步形成H2和O2时，还需 释放出一部分能量，故D项错误；Li的电负性为1.0，I的电负性 为2.5，其差值为1.5<1.7，所以LiI以共价键成分为主，B项正确。
[例1]下列说法正确的是( ) A．含有非极性键的分子一定是非极性分子 B．非极性分子中一定含有非极性键 C．由极性键形成的双原子分子一定是极性分子 D．分子的极性只与键的极性有关 [解析]含有非极性键的分子不一定是非极性分子，如H2O2， 非极性分子中不一定含有非极性键，如CH4、CO2中均是非极性 分子，却都有极性键，分子的极性除与键的极性有关外，还与 分子空间构型有关。 [答案]C