第六章_难溶电解质的沉淀-溶解平衡-PPT精选文档
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普通化学 PPT课件-第六章 沉淀溶解反应
（2）若Q= Ksp ， △G=0，溶液为饱和溶液。反应处于平衡状态；
（3）若Q＜ Ksp ， △G ＜0，溶液为不饱和溶液。无沉淀生成 或已有的沉淀溶解。
溶度积规则
[例3-18] 已知在298K时，PbI2的Ksp =8.49×10－9。问（1）在 0.010mol·L-1Pb(NO3)2溶液中加入等体积的0.010mol·L－1KI溶液时， 是否有PbI2沉淀产生？（2）如果加入等体积的KI溶液后，混合溶液 中的C(Pb2＋)和C(I－)的离子积，恰好达到PbI2的溶度积，求这KI溶 液的浓度。
A. 增大 B. 减小 C. 相同 D. 无法判断
盐效应
3.溶度积规则
rG m (T) RT ln K RT ln Q
化学反 应等温 方程式
AmBn（s）
mAn+（aq） + nBm-（aq）
Qsp Cm (An ) Cn (Bm )
（1）若Q＞ Ksp ，△G ＞0，溶液为过饱和溶液。有沉淀生成；
A. AgCl (1.8 x 10-10)
Ksp = S2
S=1.34×10－5
B. Ag2C2O4 (3.4 x 10-11)
Ksp = 4S3
S=2.40×10－4
C. Ag2CrO4 (1.1 x 10-12) D. AgBr (5.2 x 10-13)
例： Hg2Cl2 的KSP为1.3 x 10-18 ,0.1升饱和溶液的浓度
沉淀
Ksp Cm (An ) Cn (Bm )
溶度积原理
rG
m
(T)
RT
ln
K
sp
f
G
m
/
kJ
mol
AgCl(s) -109.80
难溶电解质的沉淀溶解平衡(课件PPT)
(×) 1、室温下,在AgCl的沉淀溶解平衡体系中加入
蒸馏水，Ksp(AgCl)增大
(×) 2、室温下， Ksp(Ag2CrO4) <Ksp(AgCl) ，可以证
明Ag2CrO4比AgCl更难溶
难溶物
Ksp （25℃）
溶解度/g （25℃）
AgCl
1.8×10-10
1.5×10-4
AgBr
5.4×10-13
据图分析:
（1）a、b、c、d 四点的溶液处于什么状态？
(2) 使溶液由b点变到a点的方法
【沉淀溶解平衡图像题的解法】
【 例 】 某 温 度 下 ， Fe(OH)3(s) 、 Cu(OH)2(s) 分 别 在 溶 液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离 子浓度的变化如图所示。
(2) 使溶液由b点变到a点的方法 A、在b状态滴加适量浓盐酸 B、在b状态加入适量FeCl3固体 C、在b状态稍微升温 D、在b状态加入少量水
AB
(3)该温度下，Ksp[Fe(OH)3] 与Ksp[Cu(OH)2]的大小 关系？
(4)向等浓度的FeCl3和CuCl2混合 溶液中逐滴加入氨水， 先生成__________沉淀， 生成该沉淀的离子方程式为__________________。
(5)若右图为室温下曲线，
要使c(Fe3＋)降至10－5 mol/L，
8.4×10-6
Ag I
8.5×10-17
2.1×10-7
Ag2CrO4
1.0×10-12
1.4×10-3
对同类型的难溶电解质（如AgCl、AgBr、AgI） 而言， Ksp 越小，其溶解度也越小。 课本P88
【溶度积的应用】（1）判断溶液中离子浓度大小
蒸馏水，Ksp(AgCl)增大
(×) 2、室温下， Ksp(Ag2CrO4) <Ksp(AgCl) ，可以证
明Ag2CrO4比AgCl更难溶
难溶物
Ksp （25℃）
溶解度/g （25℃）
AgCl
1.8×10-10
1.5×10-4
AgBr
5.4×10-13
据图分析:
（1）a、b、c、d 四点的溶液处于什么状态？
(2) 使溶液由b点变到a点的方法
【沉淀溶解平衡图像题的解法】
【 例 】 某 温 度 下 ， Fe(OH)3(s) 、 Cu(OH)2(s) 分 别 在 溶 液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离 子浓度的变化如图所示。
(2) 使溶液由b点变到a点的方法 A、在b状态滴加适量浓盐酸 B、在b状态加入适量FeCl3固体 C、在b状态稍微升温 D、在b状态加入少量水
AB
(3)该温度下，Ksp[Fe(OH)3] 与Ksp[Cu(OH)2]的大小 关系？
(4)向等浓度的FeCl3和CuCl2混合 溶液中逐滴加入氨水， 先生成__________沉淀， 生成该沉淀的离子方程式为__________________。
(5)若右图为室温下曲线，
要使c(Fe3＋)降至10－5 mol/L，
8.4×10-6
Ag I
8.5×10-17
2.1×10-7
Ag2CrO4
1.0×10-12
1.4×10-3
对同类型的难溶电解质（如AgCl、AgBr、AgI） 而言， Ksp 越小，其溶解度也越小。 课本P88
【溶度积的应用】（1）判断溶液中离子浓度大小
第六章.难溶沉淀-溶解
第六章 难溶强电解质的沉淀--溶解平衡 室温下，溶解度小于0.1g· -1的 L 难溶强电解质： 强电解质 。 第一节 标准溶度积常数 一、标准溶度积常数： AgCl（s） 平衡时：Ksp
0=
溶解 沉淀
Ag+（aq）+ Cl-（aq）
ceq Cl -
ceq Ag
Ksp0:标准溶度积常数。
=
Ksp (CaSO4 ) = =1.4×104 Ksp (CaCO3 )
K值大，反应正向进行的程度大。
1.定温下，Fe（OH） 3 的K0sp 与它的溶解度s （molL-1）的关系式是（ ） K 0 sp K 0 sp A、s= 4 B、s= 3 4
27
C、s= D、s= 2.室温下， CaF2的饱和溶液中{ceq(Ca2+)}=2.0 10-4molL-1 ， K0sp (CaF2)则为（ ） A. 4.0 ×10-8 B. 8.0 ×10-10 C. 3.2 ×10-11 D. 8.0 ×10-12 3. 两种难溶电解质， K0sp较大者，溶解度较大。 4. BaSO4在水中的溶解度和在生理盐水中一样。
3、AB3(A3B)型难溶强电解质： Fe(OH)3 Fe3+ + 3OHs 3s
Ksp0 ={ceq(Fe3+)}{ceq(OH-)}3=s﹒(3s)3 =27s4
s=
4
K SP 0 27
1) 知s可求Ksp0, 知Ksp0可求s。 2) 根据Ksp0的大小,比较同类型难溶电解质的溶 解度大小。 不同类型，则需计算。
Ksp0与s（molL-1）之间的换算: 1、AB型难溶强电解质： 如AgCl 、BaSO4等 CaCO3 Ca2++CO32s 设溶解度为s（mol· -1）： s L Ksp0 ={ceq(Ca2+)}{ceq(CO32-)} = s2 s= K
0=
溶解 沉淀
Ag+（aq）+ Cl-（aq）
ceq Cl -
ceq Ag
Ksp0:标准溶度积常数。
=
Ksp (CaSO4 ) = =1.4×104 Ksp (CaCO3 )
K值大，反应正向进行的程度大。
1.定温下，Fe（OH） 3 的K0sp 与它的溶解度s （molL-1）的关系式是（ ） K 0 sp K 0 sp A、s= 4 B、s= 3 4
27
C、s= D、s= 2.室温下， CaF2的饱和溶液中{ceq(Ca2+)}=2.0 10-4molL-1 ， K0sp (CaF2)则为（ ） A. 4.0 ×10-8 B. 8.0 ×10-10 C. 3.2 ×10-11 D. 8.0 ×10-12 3. 两种难溶电解质， K0sp较大者，溶解度较大。 4. BaSO4在水中的溶解度和在生理盐水中一样。
3、AB3(A3B)型难溶强电解质： Fe(OH)3 Fe3+ + 3OHs 3s
Ksp0 ={ceq(Fe3+)}{ceq(OH-)}3=s﹒(3s)3 =27s4
s=
4
K SP 0 27
1) 知s可求Ksp0, 知Ksp0可求s。 2) 根据Ksp0的大小,比较同类型难溶电解质的溶 解度大小。 不同类型，则需计算。
Ksp0与s（molL-1）之间的换算: 1、AB型难溶强电解质： 如AgCl 、BaSO4等 CaCO3 Ca2++CO32s 设溶解度为s（mol· -1）： s L Ksp0 ={ceq(Ca2+)}{ceq(CO32-)} = s2 s= K
第六章 沉淀溶解平衡-文档资料
sp
c An
/ c
m c Bm
/ c
n
沉淀溶解平衡的平衡常数Ksp称为溶度积常数， 简称溶度积(Solubility Product )。
15:22:43
7
–Ksp的写法，遵循一般平衡常数表达式的写法；
BaSO4 s
Ba2
aq
2
SO4
aq
Chap6: Precipitation-dissolution Equilibrium
Main Contents：
–Solubility product (Ksp)of Insoluble electrolytes 难溶电解质的溶度积Ksp –Calculation of solubility 溶解度的求算
Soluble ions can combine to form an insoluble compound. (可溶性离子可结合为不溶性沉淀）
AgNO3(aq) + NaI (aq) → AgI(s) + NaNO3(aq) Net ionic equation: （离子方程式）
Ag+(aq) + I- (aq) → AgI(s)
15:22:43
5
§6.1 难溶电解质的溶度积
1. Solubility Product (溶度积)
– 难溶电解质的沉淀-溶解平衡---understanding
在一定温度下，难溶电解质变成水合离子进入溶液中(即溶解)
的速率与溶液中的离子回到晶体表面(即沉淀)的速率相等时
的状态，称为沉淀溶解平衡。
NO3-
ClO4-
CH3CO2-
Compounds that are mostly soluble: 大部分可溶
第六章难溶电解质的沉淀-溶解平衡
（三）生成配位个体使沉淀溶解 王水——V(浓硝酸)：V(浓盐酸) = 1：3 HgS 溶于 王水 中 Hg2+(aq) + 4Cl-(aq) = [HgCl4]-(aq) 3S2-(aq) + 8HNO3(aq) = 6NO3-(aq) + 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)
四、同离子效应和盐效应
[ SO4 ] [Ca 2 ] K SP (CaSO4 ) K 2 [CO3 ] [Ca 2 ] K SP (CaCO3 )
当KSP(CaCO3)<<KSP(CaSO4)时，K很大，反 应正向进行；即由一种难溶物转化为另一种更难溶 的物质。
墨西哥“水晶洞”：世界上最大的自然水晶洞
H 2 S 2H 2O S 2H3O
K K a1 K a 2
[ S 2 ] [ H 3O ]2 [H 2S ]
（二）发生氧化还原反应使沉淀溶解 难溶硫化物的溶解 3CuS(s)+8HNO3(aq)=3Cu(NO3)2(aq)+
3S(s)+2NO(g)+4H2O(l)
CaCO3 + H3O+ Ca2+ + H2CO3 +H2O
例：25℃时，欲使0.010molZnS溶于1.0L盐酸中， 求所需盐酸的最低浓度？ 解：ZnS(s) + 2H+(aq) c0 0.01 x ceq 0 x-0.02 Zn2+(aq) + H2S(aq) 0 0 0.01 0.01
K SP ( ZnS) [Zn 2 ] [ H 2 S ] [ S 2 ] K 2 [ H ]2 [ S ] K a1 ( H 2 S ) K a 2 ( H 2 S )
四、同离子效应和盐效应
[ SO4 ] [Ca 2 ] K SP (CaSO4 ) K 2 [CO3 ] [Ca 2 ] K SP (CaCO3 )
当KSP(CaCO3)<<KSP(CaSO4)时，K很大，反 应正向进行；即由一种难溶物转化为另一种更难溶 的物质。
墨西哥“水晶洞”：世界上最大的自然水晶洞
H 2 S 2H 2O S 2H3O
K K a1 K a 2
[ S 2 ] [ H 3O ]2 [H 2S ]
（二）发生氧化还原反应使沉淀溶解 难溶硫化物的溶解 3CuS(s)+8HNO3(aq)=3Cu(NO3)2(aq)+
3S(s)+2NO(g)+4H2O(l)
CaCO3 + H3O+ Ca2+ + H2CO3 +H2O
例：25℃时，欲使0.010molZnS溶于1.0L盐酸中， 求所需盐酸的最低浓度？ 解：ZnS(s) + 2H+(aq) c0 0.01 x ceq 0 x-0.02 Zn2+(aq) + H2S(aq) 0 0 0.01 0.01
K SP ( ZnS) [Zn 2 ] [ H 2 S ] [ S 2 ] K 2 [ H ]2 [ S ] K a1 ( H 2 S ) K a 2 ( H 2 S )
难溶电解质的溶解沉淀平衡课件ppt.ppt
练习：
写出下列难溶电解质的溶解平衡方程式
① BaSO4
② Fe(OH)3
4、溶解平衡的移动 （1）增大离子浓度，平衡左移析出沉淀。
实验探究及讨论交流3
浓 NaOH 溶液
步骤 现象
往澄清石灰水溶液，滴入 几滴浓NaOH溶液
有白色浑浊出现
澄清石灰水
讨论交流：
在定量分析中分离沉淀时，如果要洗涤AgCl 沉淀，是用稀HCl溶液作洗涤剂还是用蒸馏水作洗 涤剂。为什么？
表2：固体溶解度与溶解性的关系
溶解性 易溶
可溶
微溶
难溶
20℃的溶 解度范围 大于10g
代表物质
KNO3 NaCl
1~10g
KClO3
0.01~1g
小于 0.01g
Ca（OH）2 CaCO3 CaSO4 Mg(OH)2
结论:
（1） “溶”与“不溶” 是相对的，没有绝对不溶的物 质。
（2）难溶电解质不是绝对地浓盐不酸溶,只不过溶解度很小, 并 电离产生出相应的离子。 （12mol/L）
等——V（溶解） = V（沉淀） 动——动态平衡， V（溶解） = V（沉淀）≠0 定——达到平衡时，溶液中离子浓度不再改变。
变——当外界条件改变，溶解平衡发生移动 并遵守勒夏特列原理。
3、溶解平衡方程式的书写： 与电离方程式书写比较
Ca(OH)2 Ca(OH)2(s)
Ca2+ + 2OHCa2+(aq)+2OH-(aq)
弱酸 电离常数
醋酸 K=1.75×10-5
碳酸 K1=4.4×10-7 K2=4.7×10-11
？ 洗涤剂
• 新视野
浓盐酸
浓氨水
AgCl悬浊液
难容电解质的沉淀溶解平衡
来说，其平衡常数可用：K =c(Ag+) ·c(Cl-)表示( )
第9页，此课件共63页哦
大展身手
2.石灰乳中存在下列平衡：
Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2 OH― (aq),加入下 列溶液，可使Ca(OH)2减少的是（ A B）
A. Na2CO3溶液
B. AlCl3溶液
C. NaOH溶液
第22页，此课件共63页哦
例1：将等体积4×10-3mol/L的AgNO3溶液和 4×10-3mol/L的K2CrO4溶液混合，是否析出 Ag2CrO4沉淀？[已Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12]
答案：等体积混合后， c 2(Ag+) ×c(CrO42-) =[(4×10-3)/2 ]2×(4×10-3)/2 = 8×10-9 > 9.0×10-12 ，所以有析出Ag2CrO4沉淀。
练习：分别书写下列物质的电离方程式和
沉淀溶解平衡方程式
电离方程式
BaSO4 CaCO3 Al(OH)3
沉淀溶解平衡方程式
第12页，此课件共63页哦
习惯上，把溶解度小于0.01g的电解质称作难溶电 解质
如：AgCl、AgBr、AgI、Ag2S、BaSO4、 BaCO3、Fe(OH)3、Mg(OH)2等。
②溶度积规则
(1) Q >Ksp 时， 沉淀从溶液中析出（溶液过饱和），
体系中不断析出沉淀，直至达到平衡
(2) Q = Ksp 时， (3)Q < Ksp 时，
沉淀与饱和溶液的平衡
溶液不饱和，若体系中有沉淀，则沉淀会溶 解直至达到平衡。
第18页，此课件共63页哦
大展身手
【变式】在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中，加 入 1mL 0.01mol/L AgNO3 溶液，下列说法 正确的是（ A ）
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AgCl(s)+2NH3===[Ag(NH3)2]++ClAgCl溶于氨水 AgBr溶于Na2S2O3
AgI溶于KCN溶液。
17
某些Ksp0 极小的难溶电解质，经常采用既氧化、 又生成配合物的方法达到溶解的目的。 例如，HgS (Ksp0 =4.0×10-53) 常用王水(浓HNO3 和浓HCl按体积比1﹕3混合)使其溶解。
11
三、沉淀的溶解 当J ＜Ksp0 时沉淀发生溶解，使J 减小的 方法有 （一）生成弱电解质使溶液沉淀溶解 a、生成水 b、生成弱碱 c、生成弱酸
12
a、生成电离Βιβλιοθήκη 小的水。例如：Mg(OH)2 (s)+2HAc
Mg2++2Ac-+2H2O
2 2 2 2 2 2 [Mg ][Ac ] [Mg ][Ac ] [OH ] [H ] 0 K 2 2 2 2 [HAc] [HAc] [OH ] [H ]
1 K总 ＝ Ksp 2 KW
15
三、沉淀的溶解
(二)发生氧化还原反应使沉淀溶解。
有些沉淀Ksp0太小，难溶于非氧化性强酸中， 但可溶于氧化性强酸中。例如：
3CuS+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O
16
三、沉淀的溶解
(三)生成配合物使沉淀溶解。 有些难溶电解质，它们的阳离子可与某些配 合剂生成配合物使沉淀溶解。例如：
3
关于K0sp的几点说明∶ （1） K0sp只与难溶电解质的本性和温度有关，与离子 浓度和沉淀量无关。（由于温度对K0sp的影响不大， 实际上常用室温时的数据） （2）难溶电解质溶液是稀溶液，可用浓度代替活度。 但严格来说 K0sp, AnBm=(a An+ ) m (aBm- )n （3） 且溶解部分全部电离，没有溶解的分子形式存 在。否则要用弱电解质溶液的处理方法。
0 0 2 K ( K sp a) 0 2 (K W)
8 5 .51 10
可见Mg(OH)2易溶于HAc。
13
b、生成弱碱
M g (O H )2(s) M g +2 O H +
+ 2 N H + 2 C l 4 2 + -
平 衡 移 动 方 向
2 N H C l 4
2 N H H O 3 +2 2
3HgS(s)+2NO3－+12Cl－ +8H+===3[HgCl4]2 － +3S↓ +2NO↑+4H2O
18
四、沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程, 如: BaCO3(s) + CrO42BaCrO4 (s) + CO32-
2 2 2 [CO ] [CO ] [Ba ] K sp, BaCO 3 0 3 3 K 2 2 2 43 [CrO ] K sp, BaCrO 4 4] [CrO 4] [Ba
6
难溶电解质的K0sp与s (mol· L－1 )的关 系
同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较溶 解度的大小（表6-3）； 不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较， 而要计算出s进行比较（表6-4）。
7
溶度积和溶解度的换算：
条 件： （1）仅适用于离子强度较小，浓度可代替 活度的难溶强电解质饱和溶液。 （2）完全电离 （3）难溶强电解质溶于水后不发生副作用。
8
三、溶度积原理 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) J
称为离子积
J = [Am+]n[Bn-]m
(1) J ＞ K0sp时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱 和），直到达J0 ＝ K0sp新平衡为止。 (2) J ＝ K0sp时，沉淀与饱和溶液达平衡 (3) J ＜ K0sp时，溶液不饱和，若体系中有沉淀， (4) 则沉淀会溶解
平衡特点：饱和溶液，多相平衡
2
第一节 溶度积原理
溶度积常数 溶解 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 沉淀 当溶解与沉淀速度相等时，达到平衡状态， 该平衡服从化学平衡定律。 Kθsp, AgCl = [Ag+][Cl-] 为一常数， 该常数称为溶度积常数，用K0sp表示。 AmBn (s) mAn+(aq) + nBm-(aq) 则 Kθsp, AnBm= [An+]m[Bm-]n
9
第二节 沉淀的生成和溶解
一、沉淀的生成 （1）沉淀的生成 a、只有当 J ＞ K0sp 时才有沉淀生成。 b、一般将[Am+] ＜10－5 mol· L－1作为判断 Am+沉淀完全的标准。
10
二、分步（分级）沉淀
在一定条件下使一种离子先沉淀而其他离子在 另一条件下沉淀的现象。 对同一类型的沉淀，离子浓度相同时，K0sp越 小越先沉淀，且K0sp相差越大分步沉淀越完全； 对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计 算才能确定。溶液中含有多种离子时，当加入 某种沉淀剂， J 较早达到K0sp的先沉淀。沉淀 的先后顺序与K0sp和离子浓度有关。
a、新生成的沉淀必须是更难溶解的，对于同类型 的难溶电解质来说，溶度积大的可以转化为溶度 积小得沉淀。 b、类型不同时，溶解度大的沉淀转化为溶解度小 的沉淀。
4
二、溶度积和溶解度
溶解度是指在一定温度下，一定量饱和溶液中 溶质的含量。
一般常用摩尔溶解度表示。摩尔溶解度是指1L 饱和溶液中所含溶质的物质的量，单位是 mol/L。
5
不能认为溶解度大，溶度积就大。 因为不同类型的难溶电解质溶度积表达式不 同。
根据沉淀-溶解平衡关系，推导各种类型： AB，AB2或A2B， AB3或A3B， A2B3或 A3B 2等
第一节
溶度积原理 沉淀的生成和溶解
1
第二节
第一节 溶度积原理
一、沉淀—溶解平衡与溶度积常数 难溶：某固体物质在100g溶剂中，溶解的 质量小于0.01g。 溶解和沉淀是可逆的2个过程。
在一定条件下，难溶电解质电解质溶解成离子的 速率等于离子重新结合成沉淀的速率，溶液中各 离子的浓度保持不变的状态。
Mg(OH)2 + 2 NH4+
Mg2+ + 2 NH3 + 2 H2O
1 K总 ＝ Ksp 2 Kb,NH
3
14
c、生成弱酸
M g (O H )2(s)
2 + M g +2 O H
平 衡 移 动 方 向
+
+ 2 H +2 C l-
2 H C l
2 H O 2
Mg(OH)2 + 2 H+
Mg2+ + 2 H2O
AgI溶于KCN溶液。
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某些Ksp0 极小的难溶电解质，经常采用既氧化、 又生成配合物的方法达到溶解的目的。 例如，HgS (Ksp0 =4.0×10-53) 常用王水(浓HNO3 和浓HCl按体积比1﹕3混合)使其溶解。
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三、沉淀的溶解 当J ＜Ksp0 时沉淀发生溶解，使J 减小的 方法有 （一）生成弱电解质使溶液沉淀溶解 a、生成水 b、生成弱碱 c、生成弱酸
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a、生成电离Βιβλιοθήκη 小的水。例如：Mg(OH)2 (s)+2HAc
Mg2++2Ac-+2H2O
2 2 2 2 2 2 [Mg ][Ac ] [Mg ][Ac ] [OH ] [H ] 0 K 2 2 2 2 [HAc] [HAc] [OH ] [H ]
1 K总 ＝ Ksp 2 KW
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三、沉淀的溶解
(二)发生氧化还原反应使沉淀溶解。
有些沉淀Ksp0太小，难溶于非氧化性强酸中， 但可溶于氧化性强酸中。例如：
3CuS+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O
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三、沉淀的溶解
(三)生成配合物使沉淀溶解。 有些难溶电解质，它们的阳离子可与某些配 合剂生成配合物使沉淀溶解。例如：
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关于K0sp的几点说明∶ （1） K0sp只与难溶电解质的本性和温度有关，与离子 浓度和沉淀量无关。（由于温度对K0sp的影响不大， 实际上常用室温时的数据） （2）难溶电解质溶液是稀溶液，可用浓度代替活度。 但严格来说 K0sp, AnBm=(a An+ ) m (aBm- )n （3） 且溶解部分全部电离，没有溶解的分子形式存 在。否则要用弱电解质溶液的处理方法。
0 0 2 K ( K sp a) 0 2 (K W)
8 5 .51 10
可见Mg(OH)2易溶于HAc。
13
b、生成弱碱
M g (O H )2(s) M g +2 O H +
+ 2 N H + 2 C l 4 2 + -
平 衡 移 动 方 向
2 N H C l 4
2 N H H O 3 +2 2
3HgS(s)+2NO3－+12Cl－ +8H+===3[HgCl4]2 － +3S↓ +2NO↑+4H2O
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四、沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程, 如: BaCO3(s) + CrO42BaCrO4 (s) + CO32-
2 2 2 [CO ] [CO ] [Ba ] K sp, BaCO 3 0 3 3 K 2 2 2 43 [CrO ] K sp, BaCrO 4 4] [CrO 4] [Ba
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难溶电解质的K0sp与s (mol· L－1 )的关 系
同一类型的电解质，可以用Ksp直接比较溶 解度的大小（表6-3）； 不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较， 而要计算出s进行比较（表6-4）。
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溶度积和溶解度的换算：
条 件： （1）仅适用于离子强度较小，浓度可代替 活度的难溶强电解质饱和溶液。 （2）完全电离 （3）难溶强电解质溶于水后不发生副作用。
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三、溶度积原理 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) J
称为离子积
J = [Am+]n[Bn-]m
(1) J ＞ K0sp时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱 和），直到达J0 ＝ K0sp新平衡为止。 (2) J ＝ K0sp时，沉淀与饱和溶液达平衡 (3) J ＜ K0sp时，溶液不饱和，若体系中有沉淀， (4) 则沉淀会溶解
平衡特点：饱和溶液，多相平衡
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第一节 溶度积原理
溶度积常数 溶解 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 沉淀 当溶解与沉淀速度相等时，达到平衡状态， 该平衡服从化学平衡定律。 Kθsp, AgCl = [Ag+][Cl-] 为一常数， 该常数称为溶度积常数，用K0sp表示。 AmBn (s) mAn+(aq) + nBm-(aq) 则 Kθsp, AnBm= [An+]m[Bm-]n
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第二节 沉淀的生成和溶解
一、沉淀的生成 （1）沉淀的生成 a、只有当 J ＞ K0sp 时才有沉淀生成。 b、一般将[Am+] ＜10－5 mol· L－1作为判断 Am+沉淀完全的标准。
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二、分步（分级）沉淀
在一定条件下使一种离子先沉淀而其他离子在 另一条件下沉淀的现象。 对同一类型的沉淀，离子浓度相同时，K0sp越 小越先沉淀，且K0sp相差越大分步沉淀越完全； 对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计 算才能确定。溶液中含有多种离子时，当加入 某种沉淀剂， J 较早达到K0sp的先沉淀。沉淀 的先后顺序与K0sp和离子浓度有关。
a、新生成的沉淀必须是更难溶解的，对于同类型 的难溶电解质来说，溶度积大的可以转化为溶度 积小得沉淀。 b、类型不同时，溶解度大的沉淀转化为溶解度小 的沉淀。
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二、溶度积和溶解度
溶解度是指在一定温度下，一定量饱和溶液中 溶质的含量。
一般常用摩尔溶解度表示。摩尔溶解度是指1L 饱和溶液中所含溶质的物质的量，单位是 mol/L。
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不能认为溶解度大，溶度积就大。 因为不同类型的难溶电解质溶度积表达式不 同。
根据沉淀-溶解平衡关系，推导各种类型： AB，AB2或A2B， AB3或A3B， A2B3或 A3B 2等
第一节
溶度积原理 沉淀的生成和溶解
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第二节
第一节 溶度积原理
一、沉淀—溶解平衡与溶度积常数 难溶：某固体物质在100g溶剂中，溶解的 质量小于0.01g。 溶解和沉淀是可逆的2个过程。
在一定条件下，难溶电解质电解质溶解成离子的 速率等于离子重新结合成沉淀的速率，溶液中各 离子的浓度保持不变的状态。
Mg(OH)2 + 2 NH4+
Mg2+ + 2 NH3 + 2 H2O
1 K总 ＝ Ksp 2 Kb,NH
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c、生成弱酸
M g (O H )2(s)
2 + M g +2 O H
平 衡 移 动 方 向
+
+ 2 H +2 C l-
2 H C l
2 H O 2
Mg(OH)2 + 2 H+
Mg2+ + 2 H2O