第九章 高分子商品防老化

三、机械应力对橡胶老化的影响
机械应力作用强度的大小，影响生成游离基的浓度， 机械应力作用强度的大小，影响生成游离基的浓度，直 接影响到氧化反应的速度。变形疲劳条件(如温度 振幅、 如温度、 接影响到氧化反应的速度。变形疲劳条件 如温度、振幅、 频率等)的不同 也会影响氧化的速度。如在高温条件下， 的不同， 频率等 的不同，也会影响氧化的速度。如在高温条件下， 氧化反应加剧。此外， 氧化反应加剧。此外，橡胶在机械应力作用下的变形疲劳 过程中，也伴随发生臭氧化反应。 过程中，也伴随发生臭氧化反应。
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第一节 高分子商品老 化的含义及特征
一、高分子商品老化的含义
高分子材料与制品，在储存过程中受各种环境因 素如光、热、氧、臭氧、水以及微生物等的作用，可 能使其性能逐渐劣变，如弹性与强度下降，表面发粘， 龟裂或失光变色等。这种变化称为“老化”，老化会 严重降低商品的使用价值，甚至使商品完全报废。
二、高分子材料的防老化
（一）改进聚合和后处理工艺 1．增加化学组成成分的共聚物 ． 2．选定适宜的生产方法，改变不稳定的分子结构 ．选定适宜的生产方法， 3．改进工艺条件 ． 4．增加化学组成成分的共混物 ．
(二)改善外部环境条件，实施科学养护方法 二 改善外部环境条件 改善外部环境条件， 1．物理防护 ． 2．材料中添加防老剂 ． 3．实施科学储存与养护 ．
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第三节 高分子材料老化 的外因
一、大气环境因素的影响Βιβλιοθήκη Baidu
(一)太阳光 一 太阳光 (二)氧和臭氧 二 氧和臭氧 (三)热和气温变化 三 热和气温变化 (四)水和相对湿度 四 水和相对湿度 (五)微生物、昆虫、海生物 五 微生物、昆虫、 微生物
二、成型加工条件因素的影响
高聚物进行成型加工时， 高聚物进行成型加工时，受到外界不同热及压力的作 使其内部起了不同的变化。 用。使其内部起了不同的变化。因而不同的成型加工条件 所得制品具有不同的耐老化性能，有的甚至差别很大。 所得制品具有不同的耐老化性能，有的甚至差别很大。这 种情况在一些塑料或纤维加工中是屡见不鲜的。 种情况在一些塑料或纤维加工中是屡见不鲜的。如用挤压 法生产的塑料制品， 法生产的塑料制品，在加工过程中由于受到比较强的热应 力的作用，使高分子发生降解或消耗一部分稳定剂， 力的作用，使高分子发生降解或消耗一部分稳定剂，导致 制品的耐老化性能降低。而用模压法等进行加工时， 制品的耐老化性能降低。而用模压法等进行加工时，对制 品的耐老化性能影响就小。 品的耐老化性能影响就小。
第九章 高分子商品 防老化
内容提要： 内容提要：
高分子商品主要是指塑料橡胶制品、化纤纺织品、 高分子商品主要是指塑料橡胶制品、化纤纺织品、纸 塑料橡胶制品 皮革等高分子材料等日常生活用品和工业制品。 张、皮革等高分子材料等日常生活用品和工业制品。 本章概要地介绍了高分子商品的老化现象， 本章概要地介绍了高分子商品的老化现象，及其表 现的特征，叙述了商品老化的内外原因， 现的特征，叙述了商品老化的内外原因，提出了各 种有效的防老化方法。 种有效的防老化方法。通过相应方法的处理以达到 高分子商品防止老化的目的。 高分子商品防止老化的目的。
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第二节 高分子材料老化 的内因
一、塑料老化的内因
（一）化学结构因素 （二）制造过程中引进的新弱点 （三）塑料中其他成分的弱点 （四）塑料中的微量杂质
二、橡胶老化的内因
（一）橡胶分子结构状态的影响 橡胶分子结构存在的某些弱点是引起橡胶老化的内因。 橡胶分子结构存在的某些弱点是引起橡胶老化的内因。 不同的分子结构状态决定着橡胶耐老化性能的好坏。 不同的分子结构状态决定着橡胶耐老化性能的好坏。就其 老化过程的机理来说，主要是热氧老化、 老化过程的机理来说，主要是热氧老化、光氧老化以及臭 氧老化。 氧老化。 (二)橡胶配合组分的影响 二 橡胶配合组分的影响
复习思考题
1．高分子老化的内因有哪些? ．高分子老化的内因有哪些 2．高分子老化的外因有哪些？ ．高分子老化的外因有哪些？ 3．高分子防老化的方法有哪些 ．高分子防老化的方法有哪些? 4．软聚氯乙烯薄膜怎样防老化 ．软聚氯乙烯薄膜怎样防老化? 5．天然橡胶老化的原因及防治? ．天然橡胶老化的原因及防治 6．如何预防商品的老化？ ．如何预防商品的老化？ 7．说明铜、磷、铬在耐候钢中的作用。 铬在耐候钢中的作用。 ．说明铜、 8．从影响金属材料耐蚀性能的基本性质出发理解不锈钢、 ．从影响金属材料耐蚀性能的基本性质出发理解不锈钢、 铝合金、镁合金、钛合金的腐蚀特性。 铝合金、镁合金、钛合金的腐蚀特性。
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第四节 高分子材料的防老化
一、商品老化的鉴定
高分子商品老化的鉴定一般可分为感观鉴定、 高分子商品老化的鉴定一般可分为感观鉴定、性能指 标测定和分子微观结构测定3种方法 种方法。 标测定和分子微观结构测定 种方法。感观鉴定就是检查和 观察商品的外观老化特征，识别商品老化程度。 观察商品的外观老化特征，识别商品老化程度。如塑料制 可观察他的变色程度和范围，橡胶制品的老化， 品，可观察他的变色程度和范围，橡胶制品的老化，可观 察制品表面出现的裂纹情况。性能指标测定， 察制品表面出现的裂纹情况。性能指标测定，就是各种不 同材料和不同用途的商品，有不同的测定项目。 同材料和不同用途的商品，有不同的测定项目。测定性能 可按要求区别对待，如机械性能、光学性能、 可按要求区别对待，如机械性能、光学性能、热性能及电 性能等。分子微观结构测定是借助于精密仪器， 性能等。分子微观结构测定是借助于精密仪器，如用红外 分光光度计，测定物质的红外吸收光谱， 分光光度计，测定物质的红外吸收光谱，根据各种基团的 特征谱带对分子结构作定性分析。 特征谱带对分子结构作定性分析。
二、高分子商品老化的特征
1、外观的变化 、 商品老化后，表面会出现失光、变色、粉化、起泡、剥落、痕纹、 商品老化后，表面会出现失光、变色、粉化、起泡、剥落、痕纹、 斑点、拉丝、起毛、及材料会发生发粘、变软、变硬、变脆、 斑点 、 拉丝 、 起毛 、 及材料会发生发粘 、 变软、 变硬 、 变脆 、 龟裂、变形和长霉等现象。 龟裂、变形和长霉等现象。 2、物理机械性能的变化 、 3、分子结构的变化 、 4、电性能的变化 、