《有机化学》(第一版 )第十一章 醛、酮、醌(1)

2、分 类
一元醛、酮 1)．据分子中含羰基的数目可分为： 二元醛、酮
2)．据烃基的饱和程度可分为： 3)．据烃基的不同可分为： 4)．酮又可分为：
单一 酮 混合 酮
饱和醛、酮 不饱和醛、酮
脂肪醛、酮 芳香醛、酮 脂环醛、酮
3、同分异构
1)．醛的同分异构：碳链的异构引起的。 2)．酮的同分异构：碳链的异构引起的和酮羰基的 位置不同引起的异构。 3)．相同碳数的饱和一元醛、酮互为同分异构体。
二芳基甲酮 ( R=R'=Ar )
某基某酮 ( R≠ R' ) : 小基, 大基, 芳基
O
O
CH3CCH 2CH2
CH3C
O C CH3
(2) 用希腊字母标记取代基位置来命名
γ β α
OH C C C C
C C C CHO
β 'α β
O
γ
Br
CH 3
CH3CHCHO α -甲基丙醛
CH3CC(CH 3)3 α ,α -二甲基丁酮
H
CN H2C C CH3
CH2NH2 H3C C CH3 OH
2）．与Grignard试剂的加成
δR δ+ MgX + δ+ δ C O OH R C OH + Mg X
R C OMgX
H2O
HCHO
RCH2 OMgX
H 2O
H2O
RCH2OH
增加一个C伯醇
R-MgX +
R'CHO
R'CHOMgX R
教 学 内 容
§11-1 醛、酮的分类、同分异构和命名 §11-2 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质
§11-3 醛、酮的化学性质
§11-4 亲核加成反应历程
§11-5 醛、酮的制法
§11-6 重要的醛、酮(自习) §11-7 不饱和羰基化合物
11.1
醛、酮的结构、分类和命名
一个C-O σ键: C-sp2~O-p 一个C-O π键: C-p~O-p
IR
C O
1660~1800cm-1, 强
－ CHO 的 C-H 2665~2880cm-1, 中等
1
HNMR
与羰基相连的C上的 H: 2.0~2.5ppm －CHO上的H: 9~10ppm
11.3
醛、酮的反应
C C
C O
双键上进行亲电加成 ( E+ )
羰基C上进行亲核加成 ( Nu )
7-甲基二环[2· 2· 1]5-庚烯-2-酮
(3) 当
CO 和
CHO 同时存在时,以醛为母体,
酮基为取代基,称 "氧基或氧代 "
O
CH3CH2CCH2CHCHO
CH3 2-甲基-4-氧基己醛
11.2 醛酮的物理性质
C O
C C
C O
沸点 : ROH ＞ 醛 ( 酮 ) ＞ 醚
溶解性: 低级醛酮能与水互溶: HCHO, CH3CHO, CH3CHCHO
HC C C
C O
α-H 酸性小 α-H 酸性大，可被 强碱（RO-Na＋ ）夺去， 形成 碳负离子 C-
HC
C=C 双键 可被还原成 烷烃，可被氧化成 羰基化合物 C＝O 羰基可被还原成 醇R－OH，可被氧化生成小分子的 羧酸
羰基化合物的反应位置与特征
O C H C + H （R） 醛基的氧化反应
R'CHOH R
仲醇
R'C=O R'
R R'-C-OMgX R'
H2 O
R R'-C-OH R' 叔醇
① ② ③
一般为不可逆反应 格氏试剂分别为甲醛、醛、酮反应时， 相应地生成伯、叔醇 当格氏试剂或醛酮体积较大时，用RLi代 替格氏试剂
O
羰基的亲核加成反应和还原反应
α—H的反应
11.3

羰基化合物的亲核加成反应
亲核加成反应通式:
E+
fast C Nu
C
O + Nu
O slow C Nu
OE
NuE = HCN, NaHSO3, H2O, RMgX ( RLi, NaC≡CR ) Nu- = CN SO3H HOH R
1. 与含碳亲核试剂的加成
CH3CHCH 2CHO β -溴代丁醛
CH3CH=CHCHO α ,β -丁烯醛
11.1.2 IUPAC 命名法
(1)选含羰基的最长C链为主链. CH3CH=CHCHO
2-丁烯醛
(2)将最小位次给予羰基.
H3C O
7
CH3 1 2 O
3
O
Cl
5
6 4
CH3CCH2CHCH3 4-氯-2-戊酮
3-甲基环戊酮
精品课程 Organic Chemistry
第十一章 醛、酮、醌（1）
【目的要求】
了解醛和酮的分类、同分异构及命名；
掌握醛酮的结构，了解它们的物理性质和光谱性质；
掌握醛酮的化学性质，注意它们之间的差异；
理解醛酮的亲核加成反应历程；
掌握醛酮的制法；
了解重要的醛酮和不饱和羰基化合物的性质。
1）与HCN
H H CN R C CN OH R` CN R C CN OH
①可逆
R C O + H R` R C O + H
α—羟基腈
· CN—进攻羰基是决定反应速度的步骤。
H CN δ+ C δO + CN H+ + CN C O CN H+
C
OH CN
② 和HCN加成的难易 电子效应 空间效应 HCHO HCHO 〉RCHO 〉RCHO； 〉酮 RCHO 〉R2C=O；C O NhomakorabeaC O
1. 结构特征：
分子的官能团:
C O
键
羰基的偶极方向
连有氢----醛
C O
O R C—H 醛基 O R C R 酮基
C的两端: 均为烃基 ----酮
甲醛的结构
CH3 CH3 C O
丙酮的羰基
羰基的共振
亲电试剂进攻O原子
•• –
O• • C
••
• •O• •
C +
亲核试剂进攻羰基C原子
1.1.1 普通命名
(1) 醛 : 根据分子中的 C原子数和 C骨架 ,叫 " 某醛 "
O H C H CH3CHO CH3CH2CHO CH3CHCHO 丙醛 异丁醛 甲醛 乙醛 CH3 CH3 H3CC CHO CH3 新戊醛
酮: 根据羰基所连的2个烃基的名称, 叫:
O
O C
O
二某基酮 ( R=R' ) CH3CCH3 CH3CH2CCH 2CH3
环内酮 〉同碳的烷酮。 ③ 范围：醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环内酮 ④ 应用：增长碳链的一种方法。产物羟基腈是一类 活泼化合物，便于转化为其它化合物。
H2O
CN CH COOH 3OH HCN CH + CH2=CCOOCH 3 CN CH3CCH 3 CCH H3O 3 3 H SO H3C 2 C CH 4 3 H3C C CH3 CH3 OH OH O OH α -甲基丙烯酸甲酯