有机化学第3章化学反应速率 ppt

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化学ppt课件

氧化还原反应
了解氧化还原反应的概念、电子转移和氧化剂、还原剂的作用。
物质的状态与变化
物质的三态
学习固态、液态和气态物质的基本特征和相互转化过程。
物理变化与化学变化
掌握物理变化和化学变化的区别与联系，理解化学变化的本质。
能量变化
了解化学反应中的能量变化，如吸热反应和放热反应，以及化学键能与反应热的关系。
胶体化学基础
胶体的定义、分类及制备方法，胶体性质及应用。
胶体稳定性与聚沉
胶体稳定性的影响因素，聚沉方法及原理。
08
课程总结与复习建议
关键知识点回顾与总结
原子结构与元素周期表
化学键与分子结构
掌握原子的电子排布、元素周期表的基本规律及元素性质的递变规律。
理解离子键、共价键的形成原理，掌握分子的几何构型和化学键对分子性质的影响。
机理分析
了解反应机理，如亲电取代、亲核取代、自由基反应等，掌握反应条件对反应的影响。
生物体内重要有机物简介
糖类
了解单糖、双糖、多糖的结构与性质，及其在生物体内的功能，如葡萄糖、淀粉、纤维素等。
脂类
了解脂肪、磷脂、固醇等的结构与性质，及其在生物体内的功能，如甘油三酯、磷脂双分子层等。
蛋白质
了解氨基酸、蛋白质的结构与性质，及其在生物体内的功能，如酶、抗体等。同时，掌握蛋白质的合成与降解过程。
器材使用方法
演示正确使用实验器材的方法，如器材的握持、操作、清洗和存放等。
器材保养与维护
教授如何保养实验器材，延长使用寿命，如定期清洗、干燥和防锈等。
危险化学品管理与废弃物处理
危险化学品分类
01
详细介绍易燃、易爆、有毒、有腐蚀性等危险化学品的分类及

第三章烯烃 (有机)

*1 HI > HBr > HCl
*2 双键上电子云密度越高，反应速率越快。 (CH3)2C=CH2 > CH3CH=CHCH3 > CH3CH=CH2 > CH2=CH2
24
4、重排问题
HCl (CH3)3CCH=CH2
{
(CH3)3CCHClCH3 17%
(CH3)2CCl-CH(CH3)2
[
H H +
P Rh P
S
S
H
E 127
E
120
126
116 ＞＞
119.2
112.5
＞＞
≈
19
二、烯烃的亲电加成
加成反应的定义和分类
定义：两个或多个分子相互作用，生成一个加成产物的反应称为加成反应。分类：根据反应时化学键变化的特征分（或根据反应机理分）加成反应

{
自由基加成（均裂）离子型加成（异裂）环加成（协同）
H2 C
X
Cl -92 I +21
RCH2
H2 C
X
H
X
RCH2
CH2X
X
HCl +33 HI -100
36
四、烯烃的硼氢化反应
1 甲硼烷、乙硼烷的介绍 BH3
H H B H
H H B H O
H3B THF H3B OR2
H H B H O
R R
H
H B B H
H H
B2H6
H
能自燃，无色有毒，保存在醚溶液中。
H3C H H3C -e H H3C -e CH3 H3C + CH3
逆向Diels-Alder裂解

有机化学课件第三章烯烃3

应经历溴离子、反式加成。 • 反应经历溴鎓离子、反式加成。
Br H C C CH3 H H3C H C Br
+
H3C C C
H
H C
Br2
CH3
H Br
-
CH3 H CH3 C
Br
CH3
Br C H CH3
CH3 Br H (R) H Br (R) CH3 dl-
CH3 H Br (S) Br H (S) CH3
CH3 CH3 C CH=CH2 CH3 CH3 CH3 C CH CH3 + CH3 H3C Cl CH3 C CH CH3 Cl CH3 83%
HCl
17%
反应经历碳正离子中间体。反应经历碳正离子中间体。 1,2-甲基迁移、1,2-负氢迁移。重排为更稳定的碳正离子。 1,2-甲基迁移、1,2-负氢迁移。重排为更稳定的碳正离子。
试比较下列分子或离子的超共轭效应大小。 [讨论] (1) 试比较下列分子或离子的超共轭效应大小。讨论]
1) CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 A B C 2) (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3 A B C D
+ + + +
(2) 试静态分析烯烃双键碳原子上电子云密度的大小。试静态分析烯烃双键碳原子上电子云密度的大小。
碳正离子稳定性次序：碳正离子稳定性次序： 3o C+ > 2o C+ > 1oC+ >CH3+
G
C
+
G
C
+
给电子基，使正电荷分散，碳正离子稳定：给电子基，使正电荷分散，碳正离子稳定：吸电子基，使正电荷更集中碳正离子不稳定碳正离子不稳定；吸电子基，使正电荷更集中,碳正离子不稳定；

第3章自由基聚合反应

高分子化学
第3章自由基聚合反应
3.3－3.4
3.3.3.2 引发剂效率
引发聚合的引发剂占引发剂分解和消耗总量的分率称为引发剂效率（initiator efficiency），用f表示。诱导分解（inducer decomposition）诱导分解是指自由基向引发剂的转移反应。
f：一般为0.8，?过氧源自二异丙苯高分子化学第3章自由基聚合反应
3.3－3.4
主要类型：氢过氧化物：
如：特丁基过氧化氢（t-BHP）、异丙苯过氧化氢（CHP）
过氧化二烷基
如：过氧化二特丁基、过氧化二异丙苯
低活性
过氧化二酰基
如：BPO、过氧化十二酰（LPO）
过氧化酯类
如：过氧化特戊酸特丁酯（BPP）、过氧化苯甲酸特丁酯
Mx + ROOH
Mx OH + RO
过氧化物引发剂容易发生诱导分解，而偶氮类引发剂不容易诱导分解。诱导分解的结果：引发效率下降
高分子化学
第3章自由基聚合反应
3.3－3.4
笼蔽效应（cage effect）在溶液聚合反应中，浓度很低的引发剂分子被溶剂分子包围，像处在笼子中一样。引发剂分解成初级自由基后，其寿命非常短，只有10-11~10-9s，，必须及时扩散出溶剂笼子，才能引发单体聚合。否则部分初级自由基来不及扩散就偶合成稳定物质，使初级自由基浓度下降，致使引发效率降低。
3.3－3.4
向溶剂和链转移剂的转移反应也会使引发效率下降。此外，引发剂、单体的种类、浓度、溶剂的种类、体系粘度、反应方法、反应温度等都会影响引发效率。
表3-13 偶氮二异丁腈的引发效率（f）
单体丙烯腈苯乙烯醋酸乙烯
f/% 约100 约80 68~82

有机化学第三章反应机理

H H H H C H H C C C H H H
>
CH3
常见碳自由基稳定性顺序：
CH2
>
CH2 CH CH2
( CH3)3 C
>
(CH3)2 CH >
CH3CH2 > CH3
（2）产物分布产物分布主要受两种因素影响：反应物分子中各类氢的活泼性；分子中各类氢的数目
三种不同氢在卤代时的相对生成速率：
1、亲核加成反应历程
决速步骤是由带负电荷或部分负电荷的试剂对碳
原子进行亲核进攻，产物结果为加成。（1）炔烃的亲核加成
HC CH
+
CH3OH
KOH
H2C CH
OCH3
炔烃为什么可以发生亲核加成反应？
烯烃可以吗？
亲核反应历程：
CH3OH HC CH HC CH
+
KOH
+
CH3O
+
K
+
H2O
CH3O OCH3 CH3OH
ROH
CH3 CH3 C CH3 CH2
+
CH3 Br CH3
C Br C CH3
CH2Br CH2
CH3 CH3 C CH2Br
+
CH3 HBr CH3 C H CH2Br
+
Br
本反应只与HBr作用，与HCl或HI不作用。
四、亲电反应历程
1、亲电加成反应（烯烃、炔烃）（1）烯烃的亲电加成因π键电子云受原子核的束缚较小，易极化，具有供电性，易受到带正电荷或部分正电荷的亲电试剂进攻，发生亲电加成反应。
=
2×3.8
=
7.6

第三章第一节第1课时甲烷的性质(共55张PPT)

甲烷燃烧会生成一氧化碳和水,D项错误。
1.近年来,一些大城市的部分公交车改用天然气作为燃料,这样做的主要目的是( A.加大发动机动力 )
B.降低成本
C.减少对空气的污染 D.减少二氧化碳的排放量【解析】选C。天然气的主要成分为甲烷,燃烧比较充分,可以减少对空气的污染。
光照 CH Cl+Cl HCl+CH2Cl2 二氯代物) 3 2 _________________________( 光照
CH HCl+CHCl3 三氯代物) 2Cl2+Cl2 _________________________( CHCl3+Cl2 HCl+CCl4 四氯代物) ________________________( 不溶于水，除其中，CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4都_____ 气体外，其余三种都是液体。 CH3Cl是_____
【误区警示】
(1)甲烷的卤代反应的产物是混合物。 (2)甲烷等有机物与氯气发生取代反应时,取代的位置和个数是难以控制的,因此制备卤代烃一般不采用取代反应。
【变式训练】(2013·临海高一检测)光照对下列反应几乎无影响的是( A.H2与Cl2 ) B.CH4与Cl2
C.CH4与O2
D.次氯酸分解
少量白雾 c.试管中有_________; 上升 d.试管内液面_____; 有固体析出。 e.水槽中___________ 无明显现象。无光照时:___________
甲烷与氯气在光照时发生反应，化学反应方程式为 CH HCl+CH3Cl 一氯代物) 4+Cl2 _______________________( 实验结论
提示:CH4是正四面体结构,碳原子处于正四面体的中心,四个氢

物理有机化学第3章、溶剂效应

溶剂化显色物质一般是那些具有高度极化的基态和极性小得多的激发态的化合物．可近似地认为激发态的自由能在任何溶剂中是恒定的，而基态的自由能是随着溶剂极性的增大而大幅度地改变，即溶剂极性越大，溶剂化作用越强，自由能越低，因此激发所需要的能量从也将越大，即λmax向光谱的蓝端移动．
E．M．Kosower首先尝试用一个染料的电子跃迁来建立一套溶剂极性标度．他选择碘化l-乙基-4-甲氧羰基吡啶盐．
在许多有用的经验溶剂参数中，基于溶剂化显色现象的Z值是最全面的 .
§3.3 非质子极性溶剂
有一些溶剂具有较大的介电常数和电偶极矩, 但不含酸性氢, 不能形成氢键. 一般称为非质子极性溶剂.
对于负离子与中性分子之间的双分子反应来说，在极性非质子溶剂中的反应速率要比在质子溶剂中大得多．例如，
这些化合物的特殊的溶剂化性质是由于分子几何形状使它们对正离子的溶剂化作用远远大于对负离子的溶剂化作用．
1. 必须满足Franck-Condon原理, 即电子跃迁必须发生得比核移动快, 使成为一个非平衡的激发态, 其中溶剂围绕溶质的排列如同基态一样; 2. 标准物吡啶盐在许多非极性溶剂中不溶解, 使用在这些非极性溶剂中有较大溶解性的其它标准物, 可以克服这问题;
3. 在极性最大的溶剂中(基态溶剂化作用强, 自由能降低很多, λ <331nm, 相当于Z>86.4, 即需较大的能量来激发), 则在更强的吡啶环的π→π*带不能区别出charge transfer band. 后来Dimroth又发展了一套更全面的溶剂极性标度ET, 是将吡啶苯酚内铵盐作为标准物(Pyridinium-N-phenol betaines)
作为标准物的氯代叔丁烷几乎完全以SN1机理进行溶剂解反应，但由于溶剂解反应是在大量过量的溶剂中进行的, 不可能以动力学级数来判断溶剂是否有亲核行为, 因此氯代叔丁烷作为模型化合物的合理性必须得到验验. 方法就是用其他模型化合物与氯代叔丁烷的溶剂解速率进行比较，为此曾选择了下列桥头碳原子的化合物．

高中化学必修2课件全集：《第3章有机化合物》知识点梳理

2. 乙醇的分子结构
分子式： C2H6O
HH
结构式：H C—C—O—H 乙醇分子的比例模型
HH 结构简式：CH3CH2OH
或C2H5OH
醇的官能团－－羟基写作－OH 醇属于烃的衍生物
思考：－OH 与OH－有何区别？
官决烃能定化团的合的物衍概特殊生念性物质的的原子概或原念子：
团称为官能团。
几种常见的官能团名称和符号
点燃
CH2=CH2+3O2 2CO2+2H2O
②与酸性KMnO4的作用：将乙烯通入酸性KMnO4溶液中：现象：紫色褪去
乙烯能使酸性KMnO4溶液褪色
⑵加成反应
将乙烯通入溴水中：现象：黄色(或橙色）褪去
1, 2—二溴乙烷 (无色液体) 有机物分子中双键或三键两端的碳原子与其它原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应, 叫做加成反应。
C. CH3－CH＝CH3 CH2
CH2
同分异构体
化合物具有相同的分子式，但具有不同结构式的化合物互称同分异构体。
C4H10 丁烷
CH3CH2CH2CH3
CH3CHCH3 CH3
特点
同系物
同分异构体（化合物）同素异形体（单质）
同位素
同：(通式)结构相似不同：分子式同：分子式不同：结构
常见烷烃的结构式：
乙烷： H H ||
H－C－C－H || HH
丙烷：
HHH ||| H－C－C－C－H ||| H HH
丁烷： H H H H 异丁烷： H
H－C| －C| －C| －C| －H
| H--C--H
||||
H
H
HHHH
|
|

化学反应速度

依据这一反应机理推断其速率方程式，并确定相关物种的反应级数。
1-3、反应速度理论简介一、碰撞理论（路易斯）以气体分子运动论为基础，主要用于气相双分子反应。例如：反应
O3 (g) NO(g) NO2 (g) O2 (g)
r kc( NO)c(O3 )
发生反应的两个基本前提： • 发生碰撞的分子应有足够高的能量 • 碰撞的几何方位要适当
r(N2O5 ) 2.58 105 mol L-1 s-1
1-2、反应机理（反应物转变为产物的真实过程）一、定义：化学反应经历的过程叫做反应机理（或反应历程）。
二、简单反应（1）、基元反应：一步完成的反应称为基元反应，没有可用宏观实验方法检测到的中间产物。（2）、简单反应：由一个基元反应构成的化学反应称为简单反应三、复杂反应（1）、由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称为复杂反应，可用实验检测到中间产物的存在,但它被后面的一步或几步反应消耗掉,因而不出现在总反应方程式中。
如：
500K NO2 g COg T NOg CO 2 g
为由下列两步组成的复合反应
①NO2 NO2 NO3 NO (慢)
②NO3 CO NO2 CO2
(快 )
中间产物NO3可被光谱检测到，但是没有从混合物中分离出来。
（2）、定速步骤：复杂反应的速度决定于组成该反应得各基元反应速度最慢的一步，我们把它叫做复杂反应的定速步骤
单位: mol· L-1· s-1; mol· L-1· min-1; mol· L-1· h1
例： N2O5(CCl4)
c2 ( N 2O5 ) c1 ( N 2O5 ) V ( N 2O5 ) t2 t1

第三章反应历程

二级同位素效应：在反应中与同位素直接相连的键不发生变化，而是分子中其它化学键变化所观察到的效应，其KH/KD值通常在0.7 - 1.5范围内。
第三章反应历程
例
CH4 + CD4
1:
1
Cl2
hv
CH3Cl + CD3Cl
>> 1
C-H断裂所需的活化能比C-D断裂所需的活化能小，因此C-H的反应速率比C-D键反应速率要大。说明决速步骤与C-H键的断裂有关，否则 kH/kD为1:1
第三章反应历程
3. 有机反应试剂的分类
有机反应是试剂和反应物相互作用而发生的
亲核试剂：具有较大的负电密度，反应中有给出电子（Nu：）包括所有的阴离子、具机有未共享电子的物质、氨及有机碱类、所反有烷基金属、金属还原剂、能供给电子的应烯烃或芳烃试亲电试剂：具有较高的正电密度，易接受剂电子（E+）包括所有的阳离子、可以接受
第三章反应历程
例外:乙炔基正离子是线型结构，空轨道是Sp杂化轨道；苯基正离子是平面结构，空轨道是Sp2杂化轨道。利用X-ray和核磁共振的研究表明，三苯甲基正离子为螺旋浆结构，三个苯环成 54°角。
+
C
第三章反应历程
碳正离子的产生
•中性底物的异裂产生 RX R+X X可以为卤素、羟基、甚至氢原子。
未共享电子的物质、所有碳正离子、酸类、二氯卡宾、氧化剂
第三章反应历程
4. 研究反应历程的方法
4.1 产品的分离和鉴定
Ph
Br2
Ph
MeOH
Br Ph
Br Ph
+
Ph Br
Ph OMe
• 说明烯烃和卤素分子的两个部分不是同时加成

有机化学第三章烯烃和炔烃

炔烃的加氢：
炔烃的催化加氢反应是逐步实现的。
R C C R' + H2
pd
R H
C C
R' H 2 H pd
RCH2CH2R'
选择适当的催化剂可是产物停留在烯烃阶段：使用Lindlar催化剂、Pd/C、硼化镍（P-2）催化剂可得顺式烯烃；在液氨中用Na、Li还原炔烃主要得到反式产物。
RC CR' + H2
H2C 乙烯 HC 乙炔
2013年8月2日7时17分
CH2
H2C
H C 丙烯
CH3
C11H22 十一(碳)烯
CH
HC
C 丙炔
CH3
C15H28 十五(碳)炔
22
2）从靠近重键端开始编号，并以构成重键的两个碳原子中号数小的一个表示重键的位置，将重键位号写在母体名称之前：
H2 C
H3C
C H C
H C H2 C
2013年8月2日7时17分
10
碳碳双键(C≡ C)中C的杂化轨道:
C C
C
sp 杂化
杂化 2s2
2013年8月2日7时17分
2p2
sp 杂化
2p
11
C C
2013年8月2日7时17分 12
C2H2（乙炔）分子：
H
2013年8月2日7时17分
C C
H 线型分子
13
2013年8月2日7时17分
Lindlar Cat.
R H
R' C C H
C2H5 C C H H
38
(顺式烯烃); H2
2013年8月2日7时17分
Pd/CaCO3 喹啉

有机化学第三章化学反应速度

n(NH 3 ) 2.0mol - 0mol 1
4.0mol - 5.0mol - 1/ 2 7.0mol - 10mol - 3/ 2 2.0mol
( NH 3 )
n(N 2 )

Hale Waihona Puke .0mol (N 2 )n( H 2 )

(H 2 )

2.0mol
结论： ★对于同一反应方程式，的值与选择何种物质来求算无关。 ★反应式写法不同，或者说化学反应的基本单元定义不同，反应进度也不同。注意：
k t1 / 2 ln cO cO 2 ln 2
t1 2 0.693 k
注意： t1/2 与起始浓度C0无关。
例：反应2N2O5 (g)→4NO2(g) + O2(g)服从
速率方程式v = k c(N2O5)。设某温度时
k = l.68×10-2s-1，如在一个5.00L的容器
中放入2.50molN2O5，在该温度下反应
v = k c x(A) c y(B)；
说明：x—反应物A的级数
y—反应物B的级数
总的反应级数：n = x + y
反应级数与反应分子数的比较
反应级数速率方程任何反应整数或分数不一定相等反应分子数反应机理基元反应整数(1,2,3) 相等
提出依据使用范围取值与反应物系数和
基元反应与普通反应比较：反应方程式：aA+bB→dD+eE
例： H2(g) + I2(g) = 2HI (g) H2(g) + 2I(g) = 2HI (g) 慢反应
控制速率步骤
•
一、简单反应与复合反应

有机化学第三章烯烃

2. 加卤化氢 (HX)
烯烃同卤化氢加成，得到一卤代烷。
CH2 CH2 + HX CH3CH2X
反应活性: HI > HBr > HCl
用途：用于制备一卤代烷
反应历程:（分两步进行）
C C + H X
慢
C C H
+
快
X-
C C H X
碳正离子中间体的结构
不对称烯烃的加成取向
主
次
马氏(Markovnikov)规律(经验规律): 当结构不对称烯烃与 HX加成时, H加在含H较多的双键C上, X加在含H较少的双键C上的产物是主要产物. 这种反应称为区域选择性反应。 (注意: 有些加成反应是反马氏的。) CH3－CH=CH2 + I Cl
BrCH2
（3）
CH3
C
C
CH3 CH2 CH3
(E)- 2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯
注意：
1. 顺、反异构体的顺反命名法与（Z）、（E）构型的命名是没有关系的两种不同命名方法。
即： Z≠顺， E≠反
顺－3－甲基－2－戊烯
２．
C(CH3)3 C CH2Cl
只要其中一个原子优先，则整个基团优先。
C C
H2 Ni
C
C
催化加氢时，H原子总是从双键的同一侧加成上去，称为顺式加成。催化加氢反应是放热反应。每摩尔不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。氢化热的大小反映了烯烃的稳定性，氢化热越小表示分子越稳定。
一些烯烃的氢化热
烯烃的稳定性特点：A. 同双键所连的烷基越多，分子越稳定。 B. 反式烯烃比顺式烯烃稳定。(空间位阻)

CH3CH2CH2CH2Br

有机化学第三章烯烃

CC
+ A-B
CC
AB
象这样的反应叫加成反应。其它的还有聚合反应、氧化反应等。这些反应都发生在双键上。
一、催化加氢
烯烃在铂、钯或镍等金属催化剂存在下，可以与氢加成而生成烷烃。
H2
CC
CC
Ni
?催化加氢时，H原子总是从双键的同一侧加成上去，称为顺式加成。
?催化加氢反应是放热反应。每摩尔不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。
官能团位置异构 (如:辛醇/仲
同分异构 isomerism
辛醇)
构型异构 configurational 立体异构
顺反 ,Z 、E 异构对映,非对映异构
Stereo- 构象异构
conformational
(2)烯烃的顺反异构（立体异构）
CH3 C
H
CH3 C
H
CH3 C
H
H C
CH3
由于烯沸顺烃点2分－3子丁.7℃烯中的原子或基团在沸反空点2间－0的丁.9℃烯排布方式不同而产生的同分异构现象，称为顺反异构，也称几何异构。
I > Br > Cl > O > N > C > D > H
CH3
CH(CH3)2
CC
CH3CH2 3 4 CH2CH2CH3
12
5 67
(E)–3–甲基–4–异丙基–3–庚烯
BrCH 2 C CH 3
CH 3 C
CH 2CH 3
(E)- 2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯反-2,3-二甲基-1-溴-2-戊烯
（3）π 键不能自由转动
π键电子云呈平面对称，重叠小，键能因此较σ 键小。
2.烯烃的异构

有机化学反应机理

3.催化作用：
机理应与催化剂的作用相符，如在酸催化下烯烃加水，反应过程与质子的作用相符，即有正碳离子产生，而不会有负碳离子.
4.同位素标记：利用放射性同位素可以确定反应过程中原子的去向，如反应：
表明反应中生成苯炔中间体
5.立体化学：根据化合物的构型变化可以推断反应物变化的方式，键的形成和断裂方向等，如反应：
控制
有机反应沿着不同的进程必然得到不同的产物，若产物量取决于反应速率者称为动力学控制或速率控制；若产物是根据热力学平衡得到者则称为热力学控制或平衡控制。【在有机化学反应中，绝大多数是受动力学控制的】
对于两个相互竞争的不可逆反应，主要是动力学控制的产物。如丙烯与溴化氢加成时，2-溴丙烷是主要产物。能量较低。
例如：以B（CH3）3作为参考酸，（C2H5）
3N的碱性小于（C2H5）2NH；由于叔丁基的位阻作用，使得邻叔丁苯甲酸酸性大于间叔丁苯甲酸
4.有机酸碱的规律性在有机化学中除了广泛用于正确选择酸碱试剂或酸碱催化剂外，更普遍的用于有机化合物的分析鉴定、分离提纯以及合理解释有关的客观现象等方面，它们的基本原理主要是以下三点：
对于两个相互竞争的可逆反应，在平衡建
立前，产物仍为动力学控制，达到平衡时，能量较低，稳定性较大的产物量较多，即为热力学控制。例如1,3-丁二烯与氯化氢加成，1,2-加成产物是动力学控制产物， 1,4-加成产物是热力学加成产物。
此类反应可通过控制反应条件（如温度，时间，溶剂等）实现。
3.4 取代基效应与线形自
得到的产物为反式，表明溴的加成是分步进行，而且两个溴原子是从双键的两侧加上去的。
6.化学热力学方法：通过研究化学反应是放热还是吸热，⊿H、⊿S的增减，以及自由能 ⊿G的变化求得相关机理方面的许多信息，有机化学中用以下公示计算焓变：

有机化学-烯烃的反应

⑦对R1CH=CHR2型烯,“X-总和加到靠近链端的双键C原子上”。
通式表示： (烯烃亲电加成反应有两种历程)
第六节烯烃的亲电加成反应历程和马氏规则
第六节烯烃的亲电加成反应历程和马氏规则
二、马尔科夫尼科夫规则的解释和碳正离子稳定性： 1、诱导效应解释例：以丙烯为例: 甲基碳原子：SP³杂化，双键碳原子：SP²杂化； SP³电负性 < SP²杂化态，故甲基表现为向双键供电子。
通过实验发现是二步完成的。否则就不会发生上面反应；且溴是在第一步先加，氯后加。如果溶液中还有其它阴离子，反应产物中也会出现。
第六节烯烃的亲电加成反应历程和马氏规则
烯烃与溴的亲电加成反应历程可能为：
烯烃与各种酸的加成反应历程：
第六节烯烃的亲电加成反应历程和马氏规则
关于这个历程要搞清楚下面几个问题：
当有过氧化物（H2O2,ROOR）存在时，不对称烯烃与氢溴酸加成的反应取向刚好是反马氏规则的。
此反应不是亲电加成反应而是自由基加成反应.
二、自由基加成反应
01
反应机理：
02
链引发：
二、自由基加成反应
二、自由基加成反应
链增长：
注意:不对称烯烃与氢溴酸加成的反应取向刚好是反马氏规则的。但对HCl,HI加成反应的取向没有影响。为什么?
例题:
1
原烯烃的结构为：
2
四、氧化反应
四、氧化反应
(1)常用还原剂:
2、臭氧化反应：
还原水解产物
应用因为臭氧化还原水解是定量进行，且选择性强，故常用来推断烯烃的结构。
推断其构造式:
四、氧化反应
四、氧化反应
催化氧化
烯烃在一定的条件下л键断裂,分子间一个接一个地互相加合,成为相对分子质量巨大的高分子化合物.

有机化学：第三章烯烃二烯烃2

氢化热与不饱和烃的稳定性相关：氢化热越高，不饱和烃所含内能越高 ,其稳定性
则越低.
( 用于比较不饱和烃的稳定性)
烯烃
氢化热 / kJ· mol-1
CH2 CH2
137.2
CH3CH CH2
125.9
CH3CH2CH CH2 (CH3)2C CH2
126.8 118.8
(CH3)2C CHCH3 (CH3)2C C(CH3)2 顺- CH3CH CHCH3 反- CH3CH CHCH3
应用：工业上制备醇；
利用此反应除去烷烃中的烯烃
(4) 与次卤酸加成
OH
C C + X2 + H2O
C C + HX
HOX(常用卤素与水的混合物代替）X
烯烃在水溶液同卤素的加成，生成邻-
卤代醇(β-卤代醇)。
反应特点：遵循马氏规则
(5) 与水加成
烯烃与水反应：
硫酸、磷酸等强酸存在下，烯烃可与水加成生成醇。
反应特点：
不同的不饱和烃反应速率不相同：参加亲电加成反应的不饱和键上电子云密度越大，
越容易发生亲电加成反应
H2C CHCOOH < H2C CHBr < H2C CH2 < CH3CH CH2 < (CH3)2C CH2 < (CH3)2C CHCH3 < (CH3)2C C(CH3)2
∵ 烷基具有供电子作用，增加了双键上的电子云密度，利于亲
∴X-可从与碳正离子直接相连的三个共价键组成的平面的两边进攻；
卤负离子与碳正离子结合的示意图
反应特点：
反应物不饱和烃的速率：重键碳上连接供电基时，反应速率增加；连接吸电基时，反应速率减慢。（同与卤素反应）

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