配合物的基本概念配位化合物的定义
配合物的基本概念
配合物的基本概念
一、 配位化合物及其组成
配位化合物
１． 中心离子：中心（中央）离子（或原子）也称为络合物形成体，是配合物的核心部分，位于络离子（或分子）的中心。
２． 配位体：是在中心离子周围的阴离子或分子，简称配体，其中直接与中心离子结合的原子叫配位原子。
单基配位体
配位体按所含配位原子的数目
多基配位体
３． 配位数：与中心离子直接结合的配位原子数目。
影响配位数大小的因素：
４． 配离子的电荷：等于中心离子和配位体总电荷的代数和。
配离子 电荷
５． 配位化合物的定义：凡含有配位离子（或配位分子）的化合物叫配位化合物。
二、 配位化合物的命名
配位化合物的命名遵循一般无机物命名原则，命名配位化合物时，不论配离子是阴离子还是阳离子，都是阴离子名称在前，阳离子名称在后。其中配位个体的命名顺序为：
配位体数（汉字）――配位体名称（如有不同配位体时，阴离子在先，分子在后）――“合”字――中心离子名称及其氧化数（在括号内以罗马字说明）
四氯合铂（II ）酸六氨合铂（II ）
有的配体在与不同的中心离子结合时，所用配位原子不同，命名时应加以区别。 如： 六异硫氰酸根合铁(III)酸钾 硝酸一氯一硫氰根二乙二胺合钴（III ） +
])([23NH Ag 1021+=⨯+++243])([NH Zn 2042+=⨯++-36][AlF 3)1(63-=-⨯++463])([63CS N Fe K ∙
3
2]))(([NO en CN S CoCl ∙
三硝基三氨合钴（III ） 硫酸一亚硝酸根五氨合钴(III) ]
)()([332NH NO Co ∙4
7第十章 配位化合物及配位平衡
[FeCl2(C2O4)(en)]-
第二节 配合物的化学键理论 一、 价键理论
配位键: 配位化合物的中心离子（原子）
与配位原子间形成的共价键。
（一） 配位键的基本要点
1. 形成配位单元时，中心离子（原子）提供 杂化的空轨道，配位体提供孤对电子，
两者共用电子对，形成配位键。
19
H3 N : Ag : NH3 [H3 N Ag NH3 ]
2
配位单元：由中心原子（或离子）和 配位体
（阴离子或分子）以配位键的形式 结合而成的复杂离子（或分子）。
配合物：凡是含有配位单元的化合物。
[Cu( NH3 )4 ]SO4
5
配位化合物的组成
内界 [Co (NH3) 6] 中 配 配 心 位 位 离 体 体 子 数 外界 Cl3 只有内界 Ni (CO) 4 中 配 配 心 位 位 离 体 体 子 数
内界： 配合物中由配位键结合的部分。 外界：通过离子键与内界结合的部分。 配位键： 共享的电子对由配体单方提供的 共价键。
12
配位原子 ： 配位体中直接与中心原子结合， 并提供电子对的原子。
单齿配体： 一个配位体中只含一个配位原子。 多齿配体： 一个配位体中含多个配位原子。 常见双齿配体
缩写 符号
不同配位体之间，用“•”隔开。
[CrCl(H2O)5]2+ [PtCl2(Py)2] [Co(NH3)5H2O]Cl3 一氯· 五水合铬（ Ⅲ ） 二氯 · 二 吡啶合铂(II) 三氯化五氨· 一水合钴(III)
配位化合物知识介绍
由中心原子和配位体以配位键形式结合而成的复杂离子 (或分子)称为配位单元。凡含有配位单元的化合物称 为配合物
与配合物相关的一些概念可依下列实例说明：
例1 [Cu(NH3)4]SO4
例2 K4[Fe(CN)6]
例3 [Ni(CO)4]
1. 配位单元
配位单元是由配位共价键结合起来的、相对稳定的结构 单元。它可以是阳离子物种(如例1中的[Cu(NH3)4]2+)、阴离子 物种(如例2中的[Fe(CN)6]4-)或电中性分子(如例3)。
配位单元
形成体 — 中心离子或原子 配位体 — 中性分子或阴离子
M +:
M:
2. 中心离子(形成体(M))： 处于配位实体结构单元中心部位的原子或离子 (如上述3例中的Cu2+、Fe2+和Ni原子) 通常是金属离子或金属原子, 也包括 B, Si, P, As。 K4[Fe(CN)6] Ni(CO)4 [SiF6]2- [BF4]- [PF6]-
C.N. 5 6
配合物 [Pt(en)2]2+ [Ca(EDTA)]2-
C.N.
4 (2×2)
6
-:OOC H2C :-OOCH2C
..
CH2COO-:
NCH2CH2N.. CH2COO-:
配合物的组成
[内 界]
例. [Cu (NH3)4] SO4
配合物的基本概念配位化合物的定义
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
8.1.1 配合物的组成
2. 配位个体、配体及配位原子 配位体(简称配体)：与形成体以配位键 结合的离子或中性分子 即: 能提供孤电子对的分子或离子 如： [Cu(NH3)4]2+ [Fe(CO)5] 配体 NH3 CO 常见的配体 : 阴离子: X-、OH-、CN中性分子: NH3、H2O、CO、RNH2(胺)
8-4 配合物的类型
8-5 配合物的应用
第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物
第八章 配位化合物
第一节 配合物的基本概念
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
8.1.1 配合物的组成
([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界
2- ) (SO4 外界
第 8章 配位化合物 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 8.1 配合物的基本概念
某些复盐
[Cu(NH3)4]SO4 KClCuCl2 [Cu(NH3)4]2+ [CuCl3] 晶体中 广义地说：凡是含有以配位键结 22+ 合的化合物 , 都可以称为配合物。 [Cu(NH3)4] 、SO4 K+、Cu2+、Cl 如：H3B ← NH3 溶液中 配合物 不是配合物 配合物也可以是中性化合物，如： [PtCl2(NH3)2]、Ni(CO)4、Fe(CO)5
配位化合物的基本概念
螯合剂——形成螯合物的配合剂
一般为含有 O、S、N、P 等配位原子的有机 化合物。配位原子之间间隔两个或三个其它 原子。
螯合剂 乙二胺 乙酰丙酮 丙二胺
乙二胺四乙酸
化学式 NH2CH2CH2NH2 CH3COCH2COCH3 H2NCH2CH2CH2NH2
缩写 en
Hacac pn
H4edta
[Cu(NH3 )4 ]SO4
配位数(coordination
中心离子
number)
(central ion)
配位体(ligand)
11
配合物的组成
内界(配离子)
[ Pt (NH3)4 (NO2) Cl ] CO3
中
配体
外
心 离
界
子 配位原子
内界(配离子)
K4 [ Pt Cl6 ]
外 界
中配 心体
配位原子 F Cl Br I O
C
N
阴离子 配体
配位原子
ONO亚硝酸根
O
SCN硫氰酸根
S
NCS异硫氰酸根
N
中性分子 配体
配位原子
H2O
NH3
CO
CH3NH2
水
氨 羰基
甲胺
O
N
C
N
22
常见多齿配体
分子式
名称
配位化合物
配位化合物
10-配位化合物
10.1定义和总则
10.11定义
配位化合物(简称配合物)是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称中心原子)按一定的组成和空间构型所形成的化合物。这种由一定数目的配体结合在中心原子周围所形成的配位个体可以是中性分子，也可以是带电荷的离子。中性配位个体就是配合物，带电荷的配位个体称配离子，带正电荷的配离子称配阳离子，带负电荷的称配阴离子。含有配离子的化合物统称配合物。与中心原子直接相连的原子叫配位原子。配体可能配位的原子的数目用单齿、而齿、三齿等表示。只含有一个配位原子的配体叫单齿配体。一个多齿配体通过两个或两个以上的配位原子与一个中心原子连接的称为螯合配体或螯合剂。连接于一个以上中心原子的配体，称为桥联基团(简称桥基)。中心原子可以桥基连接，也可以互相直接连接。中心原子连接的数目，用单核、双核、三核、四核等表示。
10.12命名总则
对配位个体命名时，配位体名称列在中心原子之前，不同配体名称之间以中圆点(·)分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。若配合物为配离子化合物，则命名时阴离子在前，阳离子在后，与无机盐的命名一样。若位配阴离子的化合物，则在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字连接，若外界为氢离子，则在配阴离子之后缀以“酸”字。例如：
K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂酸(1-)钾三氯·氨合铂(II)酸钾[Co(NH3)3H2O]Cl3三氯化五氨·水合钴三氯化五氨·水合钴[Co(N3)(NH3)3]SO4硫酸叠氮·五氨合钴硫酸叠氮·五氨合钴10.2一般配位化合物的化学式和命名
无机化学 第9章 配合物
Cu(NH3 ) 4 SO 4 K 3 Fe(NCS)6 H 2 PtCl6 Cu(NH3 ) 4 (OH)2 KPtCl5 (NH3 ) Zn(OH)(H 2 O)3 NO3 Co(NH3 )5 (H2 O)Cl 3
Fe(CO)5
硫酸四氨合铜(Ⅱ)
六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾 六氯合铂(Ⅳ)酸 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 五氯•氨合铂(Ⅳ)酸钾 硝酸羟基•三水合锌(Ⅱ) (三)氯化五氨•水合钴(Ⅲ)
H2 N
CH 2
CH 2
N H2
O
乙二酸根（草酸根） C 2 O 2 4
O O
2–
C C
••
O
••
乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
••
O OC
H 2C N CH 2 CH 2 N
••
CH 2
••
CO O
• • 4–
••
O OC
H 2C
CH 2
CO O
••
配位数：配位原子数目 单基（齿）配体：形成体的配位数等于 配位体的数目； 多基（齿）配体：形成体的配位数等于 配位体的数目与基数的乘积。 例如：
滴加 NH3· H2O
Cu2(OH)2SO4↓
浅蓝色↓
加乙醇
过量 NH3·H2O
[Cu(NH3)4百度文库SO4溶液
深蓝色溶液
第五章配位化合物
第一节 配位化合物的基本概念
一、配位化合物的定义
CuSO4 NH3· H2O Cu(OH)2 NH3· H2O 沉淀溶解
（深蓝溶液）
NaOH 无沉淀
BaCI2 白色
aaddddiinngg NNHH33HH22OO
向该溶液中加入适量酒精， 有深蓝色结晶物质析出。
[CCCPourumeCS((NcpOouilHlpHeSuix3Ott))ia24o4t]niSoOn 4
经 X 射线分析：[Cu(NH3)4]SO4·H2O，在水中可离解为： [Cu(NH3)4]2+ 和 SO42-，前者是一个复杂离子。
济宁医学院化学教研室
[举例说明] 含有氰根的物质 NaCN，KCN 有剧毒，而 K3[Fe(CN)6]
却没有明显的毒性，为什么？
常见复杂离子： [Ag(NH3)2]+、 [Fe(SCN)6]3+ [Co(NH3)6]3+、[HgI4]2-
金属离子的配位数
配位数Hale Waihona Puke Baidu
金属离子
实例
2
Ag+、Cu+ 、Au+
[Ag(NH3 )2]+、 [Cu(CN)2]-
4
Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Al3+、Sn2+、 [HgI4]2- 、 [Zn(CN)4]2- 、
高中化学——配位化合物的基本概念
第一节配位化合物的基本概念一．知识储备
1．配合物的定义
1．定义
由中心体(原子或离子)和配位体(阴离子或分子)以配位键的形式结合而形成的具有特定组成和形状的分子，称为配位化合物，简称配合物。
[Ag(NH3)2]Cl、[Cu(NH3)4]SO4、[Ni(CO)4]等皆为配合物，其中[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+称为配离子，[Ni(CO)4]称为配分子。
2．配合物特征
(1)含有配位键(中心体与配位体间以配位键相结合)；
(2)配离子或配分子是不可分割的整体(存在于固体或溶液中)。
2．配合物的组成
[Ni(CO)4]——只有内界
1．中心体（离子或原子）：大多数是带正电的阳离子，也有中性原子，甚至是金属阴离子，其必备的条件是具有空轨道。
（1）多数为副族金属离子：
（2）中性原子：如Ni(CO)4、Fe(CO)5等中的Ni、Fe原子。
（3）金属阴离子：如Fe(CO)42-中的Fe2-。
（4）高氧化态的金属(主族金属元素)和非金属元素的离子：如[AlF6]3-中的Al3+，[SiF6]2-中的Si(Ⅳ)，PF6-中的P(Ⅴ)等。
碱金属和碱土金属的离子作为中心体的能力要比副族金属离子弱得多。
2．配位体(简称配体)：含有孤对电子或π键电子对以及多个不定域电子的分子或离子。如：阴离子X-、OH-、SCN-、CN-等和中性分子H2O、NH3、CO、醇、胺、醚等都含有至少一对孤电子，它们都可作为配体；乙烯C2H4、苯C6H6、环戊二烯C5H5等都含有π键电子对或多个不定域电子，它们也可以作为配体，称为π配体。
第四章 配位键和配位化合物第一节 配位化合物的基本概念
•结论 两种化合物中，A、Cl－离子全部或部分自由；B、几 乎没有游离的Co3＋和NH3分子，它们已经相互结合，丧失了Co3＋和 NH3各自独立存在的化学性质，形成含有复杂结构的离子。即 [CoCl(NH3)5]2＋和[Co(NH3)6]3＋配离子
——普鲁士人迪士巴赫（Diesbach）最早（1704）报导配合物： 普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6] ——法国化学家塔赦特（Tassert，1789）对橙黄盐[Co(NH3)6]Cl3 的发现标志对配合物研究开始
——19世纪90年代瑞士的青年化学家维尔纳（A. Werner）在总结 前人研究成果的基础上提出了配位理论，奠定了配位化学的基础
●规律 配位原子常是电负性较大的非金属原子，如N、O、S、C 和卤素原子
配体实例
NH3、RNH2、NCS－、 NO2－ H2O、OH－、RCOO－、 ONO－、ROH、 ROR、CN－、CO
2023/2/19
配位 原子
配体实例
配位 原子
N H2S、SCN－、S2O32－ S O F－、Cl－、Br－、I－ X C
——关于螯合物 乙二胺等多齿配体与中心离子Cu2＋配合形成 环状结构的配合物，称螯合物。多齿配体又称螯合剂。鳌合物环上 有几个原子就称几元环。多数螯合物是五元环或六元环
配位化合物的基本概念
• 基本要求. 基本要求 要求. §9-1. 配合物的基本概念 12§12-4. 配合物的化学键 理论 §9-3. 配位平衡 §9-4. 螯合物 小结. 小结.
1
基本要求： 基本要求：
1、配合物的命名。 配合物的命名。 2、配位平衡常数及有关离子浓度求算。 配位平衡常数及有关离子浓度求算。 3、沉淀平衡、氧化还原平衡与配位平衡的 沉淀平衡、 联系及有关计算。 联系及有关计算。
12
问题：有四瓶 CoCl 3•6NH3水溶液，分别进 水溶液， 问题： 沉淀试验，结果如下： 行AgNO3沉淀试验，结果如下： 第一瓶，不产生AgCl ①第一瓶，不产生AgCl 沉淀 第二瓶，产生1mol的 ②第二瓶，产生1mol的AgCl 沉淀 第三瓶，产生2mol的 ③第三瓶，产生2mol的AgCl 沉淀 第四瓶，产生3mol的 ④第四瓶，产生3mol的AgCl 沉淀 请根据试验结果，写出 Co3+ 配合物的化学式。 请根据试验结果， 配合物的化学式。
K2[HgI4]
返回3 返回3
15
例2： ：
阴离子配体 ①按所带电荷分： 按所带电荷分： 配体分类： 配体分类： 单基（ 单基（齿） ②按所能提供配位原子数目分： 按所能提供配位原子数目分： 多基（齿） 多基（ 中性分子配体
返回6 返回6
16
• • • • • •
第五章 配合物的基本概念
注：生命必需金属元素本身没有任何 生理活性，只有与生物配体形成生物 配合物时，才表现出一定的生理活性。
第五章 配位化合物
第一节 配合物的基本概念
第二节 配位平衡
一、配位平衡稳定常数 二、配位平衡的移动
马建军 浙江医学高等专科学校
第五章 配位化合物
第二节 配位平衡
一、配位平衡稳定常数
（一）稳定常数的概念
●基本特征：配离子（含配位键）
●组成形式：大多数配合物有内、外界之分，并以离子键结 合，内界用方括号括起来。
●内界由中心离子和配体组成，
外界是一些简单离子。 Ni(CO)4、 [PtCl2(NH3)2] 、[CoCl3(NH3)3]等
也是配合物，但没有外界， 属特例。
第五章 配位化合物
第一节 配合物的基本概念
第五章 配位化合物
第五章 配位化合物
第一节 配合物的基本概念
第一节 配合物的基本概念
（三）配位体
与中心原子以配位键相结合的中性分子或阴离子简称配体。
配 体 阴离子 X− SCN− NH3 C2O42− CO CN−等 en 等 中性分子 H2O
根据配体中所含配位原子数，可将配体分为：
配 体 单齿配体 ：配体中只含有一个配原子 如：SCN− 、CN−等 多齿配体：配体中含有两个或两个以上配原子。如 ：en 等
Fe3++6F+ 3OH-
第十一章配合物(药学)
第一节 配位化合物的基本概念
金属离子的配位数 配位数 2 4 金属离子 Ag+、Cu+ 、Au+ 实 例 [Ag(NH3)2]+、[Cu(CN)2]-
Cu2+、 2+、 2+、 2+、 3+、 2+、 [HgI4]2- 、 [Zn(CN)4]2- 、 Zn Cd Hg Al Sn Pb2+、Co2+、Ni2+、Pt2+、Fe3+、Fe2+ [Pt(NH3)2Cl2]
配合物的命名
• 统一规则 • 外界为简单离子 [Co(NH3)6]Cl3 • 外界为复杂酸根 [Cu(NH3)4]SO4 H[PtCl3NH3] K[Au(OH)4] [Cu(NH3)4](OH)2
某化某 三氯化六氨合钴[Ⅲ] 某酸某 硫酸四氨合铜[Ⅱ] 三氯一氨合铂[Ⅱ]酸 四羟基合金[Ⅲ]酸钾 氢氧化四氨合铜[Ⅱ]
3. 实例 ① 配位数为2的配合物
[Ag(NH3)2]+的形成
Ag+的电子组态： [Kr] 4d10
第二节 配合物的化学键理论
4d10 5s 5p
Ag+
4d10 杂化 sp杂化轨道 5p
4d10 成键
sp sp
3
5p
2个电子对由 NH3分子中N 原子提供
六、配位化合物简介
Ag+
Cl-
AgCl↓
NH3· 2O H
[Ag(NH3)2]+
AgI↓
Br-
AgBr↓
[Ag(CNቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ2]-
Na2S2O3
[Ag(S2O3)2]-
I-
NaCN
Na2S
Ag2S↓
八、配合物的性质 螯合物
三、配合物的命名
[Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6] [Co(NH3) 5(H2O)]Cl3 [Co(NH3)5(NO2)]SO4
硫酸四氨合铜(Ⅱ) 六氰合铁(Ⅲ)酸钾 三氯化一水· 五氨合钴(Ⅲ) 硫酸亚硝酸· 五氨合钴(Ⅲ)
四、配位数
配合物中，直接与中心离子相结合的配位原子的总数 。 配位数的大小，主要取决于中心离子和配位体的性质。
S = 0.0366 g/100g H2O 不具抗癌活性
七、配位平衡
Cu(NH 3 ) 2 4 K 不稳 Cu 2 4NH3 [Cu 2 ] [NH3 ]4 [Cu(NH 3 ) 2 ] 4
Cu(NH 3 ) 2 4
Cu 2 4NH3 K稳
[Cu(NH 3 ) 2 ] 4 [Cu 2 ] [ NH3 ]4 K稳 1 K 不稳
二、配合物的组成
配合物 内界 外界 *配离子与配合物在概 念上是不同的，但习 惯上却不严格区分
配位化合物概念及命名
•阳离子在前，阴离子在后；如氯化…，硫酸…等，…酸 钾，…酸等 •内界命名顺序：配位体个数——配位体名称——合—— 中心离子（氧化值）；配位体前用汉字标明其个数，中心 离子后面的括号中用罗马数字标明其氧化值。 • 配体有多种时，不同配体之间用圆点（·）隔开，并按 照以下顺序：
•无机配体在前，有机配体在后 •先写阴离子，后写中性分子 •同类配体名称，按照配位原子元素符号英文字母顺序排列
配位化合物的基本概念
定义 配合物是以金属正离子(或中性原子)作为中心，有 若干个负离子或中性分子按一定的空间位置排列在 其周围形成的复杂化合物。
英语中称做：Coordination Compound，或 Complex Compound，意为“协同化合物”或 “复杂化合物”。译成“配合物”或“络合物”。
例1：
选择配合物的化学式书写正确的一个。 A. [Pt(Cl)2 (NH3)2 (H2O)2]SO4 B. [Pt(Cl)2 (H2O)2(NH3)2]SO4 C. [Pt (NH3)2 (Cl)2 (Hale Waihona Puke Baidu2O)2]SO4
例2：
给下列配合物命名：
[Co(NH3)6]Cl3
三氯化六氨合钴（Ⅲ）
[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl
位 个
[Cu(NH3)4]2＋
体
中心 配体
配合物
习题：下列配合物具有正方形或八面体的几
何构型，问其中哪个CO32-离子作为螯合剂？ (1) [Co(NH3)5CO3]+ (2) [Co(NH3)4CO3]+
(3) [Pt(en)CO3]
(4) [Pt (en) (NH3) CO3]
(2) ( 3)
4-3 配位化合物的结构理论
一、价键理论
价键理论能够说明 ⑴ 配合物的配位数 ⑶ 磁矩及反应活性
[Co(NH3)6]Cl3
中心 配体
原子
内︸界
外界
K[Fe(Biblioteka BaiduN)6]
四、配位化合物的类型
1. 简单配位化合物
单齿配位体与单个中心离子（或原子）所形成
的配合物 K2 [PtCl6]
[Cr(H2O)6] Cl3 2. 螯合物 环状结构
[Fe(H2O)6] Cl5 Na[AlF6]
由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物
中心原子d8~ d10型,如Fe2+, Ni2+,Zn2+, Cd2+, Cu+ 无空(n-1)d轨道， (ns) (np)3 (nd)2易形成外轨型
(4) 内轨型配合物和外轨型配合物的差别
配位键的键能：内轨型 > 外轨型 配合物的稳定性：内轨型 > 外轨型 稳定常数 内轨型 > 外轨型