波谱总复习
波谱分析复习题
《波谱分析》复习题一、名词解析1.发色团2.费米共振：3.相关峰：4.化学位移5.氮律：二、判断题1.键力常数越大，红外振动吸收频率越小。
（）2.共轭体系越长，吸收峰紫移越显著，吸收强度增加。
（）3.某化合物在己烷中最大吸收波长是305nm，在乙醇中最大吸收波长是307nm，该吸收是由π～π*跃迁引起的。
（）4.瞬间偶极距越大，红外吸收峰越强。
（）5.含酚羟基的化合物，介质由中性变为碱性时，谱带红移。
（）6．溶剂极性增大，R带发生红移。
（）7.相连基团电负性越强，化学位移值越大，出现在高场。
（）8.在氢谱中，一氯乙烷裂分一组三重峰，一组四重峰。
（）9.异丙基苯质谱中，肯定出现92、91的强质谱峰。
（）10.含零个氮原子化合物，经简单开裂后，子离子为奇数。
（）三．选择题1．下列化合物中，其紫外光谱上能同时产生K带、R带的是（）A CH3COCH3B CH2＝CHCH2CH2COCH3C CH≡C—CHOD CH3CH2CH2CH2OH 2．由n→π*跃迁所产生的吸收带为（）A K带B R带C B带D E带3．碳的杂化态对C—H键振动频率的影响是( )A S成分越多，C—H键的键强越强，νC-H向高频位移；B S成分越多，C—H键的键长越长，νC-H向低频位移；C S成分越多，C—H键的键强越弱，νC-H向高频位移；D S成分越多，C—H键的键长越短，νC-H向低频位移；4．下面四个化合物质子的化学位移最小的者是（）A CH3FB CH4C CH3ClD CH3Br5. 下述哪一种核磁共振技术不能简化图谱（）A 加大磁场强度B 化学位移试剂C 去偶法D 改变内标试剂6. 某化合物的分子式为C 4H 8Br 2，核磁共振谱图给出以下信息：δ4.2多重峰，δ3.6三重峰，δ2.3六重峰，δ1.8双峰；从低场到高场积分线高度比为1：2：2：3。
这些信息与下列结构吻合的是( )A CH 3—CHB r —CH 2—CH 2—B r B CH 2B r —CHBr 2—CH 2—CH 3C CH 3—CHB r —CHB r — CH 3D CH 3—CHB 2—CH 2—CH 37．CH 3CH 2Cl 的质谱图中，M+2峰的强度约为M 峰的（ ）A 1/3B 1/2C 1/4D 1/18．若母离子的m/z 为105，子离子的m/z 为77，则形成的亚稳离子的m/z 为（ ）A 143B 56.5C 1.36D 0.739．下列化合物中能发生Mclafferty 重排的是（ ） ABC D10．化合物3,3-二甲基己烷CH 3CH 2CH 2C CH 3CH 3CH 2CH 31234分子中，最容易断裂的键位是（ ）A 1位B 2位C 3位D 4位三、简答题1. 如何用紫外光谱法、红外光谱法区别有机化合物（如1，2—二苯基乙烯）的顺、反几何异构体？2. 排列下列化合物中羰基伸缩振动吸收峰波数值的大小，并说明原因。
波谱复习
生色团：产生紫外或可见吸收的不饱和基团，如C=C、C=O、NO2等。
助色团: 本是饱和基团(常含杂原子)，它连到生色团上时，能使后者吸收波长变长或(和)吸收强度增加，如-OH、-NH2、Cl等。
蓝移(blue shift) :使吸收峰向短波方向移动的现象。
红移(red shift) :使吸收峰向长波方向移动的现象。
减色效应 :吸收强度减小的效应。
增色效应 :吸收强度增加的效应。
化学位移:由于有机分子中各种质子受到不同程度的屏蔽效应，因此在核磁共振谱的不同位置上出现吸收峰。
某一物质吸收峰的位置与标准质子吸收峰位置之间的差异称为该物质的化学位移。
屏蔽效应:由于其他电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷，从而引起有效核电荷的降低，削弱了核电荷对该电子的吸引，这种作用称为屏蔽作用或屏蔽效应。
费米共振：当一个基团振动的倍频或合频与另一种振动模式的基频或同分子中的另一个基团基频的频率相近，并且具有相同的对称性时，由于相互作用也可能发生共振耦合，使谱带分裂，并且原来强度很弱的倍频或合频谱带的强度显著的增加，这种特殊的偶合效应称为费米共振。
自旋偶合：自旋量子数不为零的核在外磁场中会存在不同能级，这些核处在不同自旋状态，会产生小磁场，产生的小磁场将与外磁场产生叠加效应，使共振信号发生分裂干扰。
这种核的自旋之间产生的相互干扰称自旋耦合。
磁等价:若分子中有一组核，其化学位移相同，且对自旋系统中组外任何一个磁性核的偶合常数都相同，则这组核称为磁等价。
荧光：激发态的分子以非辐射的形式放出部分能量回到S1的最低振动能级后，再以辐射的形式放出剩余的能量回到基态S0。
如此发射的光的能量低于吸收光的能量，这种光称为荧光磷光：如果受激发分子的电子在激发态发生自旋反转，当它所处单重态的较低振动能级与激发三重态的较高能级重叠时，就会发生系间窜跃，到达激发激发三重态，经过振动驰豫达到最低振动能级，然后以辐射形式发射光子跃迁到基态的任一振动能级上，这时发射的光子称为磷光。
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第一章绪论1 •不饱和度的计算不饱和度计算公式：U=n4+l+（n3-nl）/2式中n4、n3、nl分别为4价、3价、1价原子的个数。
2. 波谱分析的一般程序?1 -实验样品的准备；在波谱测定前我们需要根据样品的不同性质、不同纯度及不同波谱测定忖的作样品的准备。
样品准备主要有三方面的工作:一是准备足够的量。
二是在很多情况下要求样品有足够的纯度，所以要作纯度检验。
三是样品在上机前作制样处理。
2.做必要的图谱及元素分析；先选择性做几个觅要、方便的，再根据情况做其他谱。
3.分子量或分子式的确定；（1）经典的分子量测定方法：可用沸点升高、凝固点降低法、蒸汽密度法、渗透压法。
有些样品可用紫外光谱根据Beer定律测定分子量。
误差大。
大分子可用排阻色谱测定。
（2）质谱法：高分辨质谱在测定精确分子量的同时，还能推岀分子式，这是有机质谱最大的贡献。
低分辨质谱由测得的同位素丰度比也可推出分子屮元素的组成，进而得到可能的分子式。
（3）结合核磁共振氢谱、碳谱推测简单坯类等分子的分子式。
(4)综合光谱材料与元素分析确定分子式。
4.计算不饱和度；分子式确定后，可方便的按下式计算出不饱和度来：U=n4+l+(n3-nl)/2式中n4、n3、nl分别为4价、3价、1价原子的个数。
5・各部分结构的确定；Q)不饱和类型红外光谱和核磁共振可用于判断20、C=N等不饱和类型。
UV可用于共辘体系的判断。
(b)官能团和结构单元鉴定可能存在的官能团和部分结构时，各种光谱要交替参照，相互论证，以增加判断的可靠性。
6.结构式的推定；总结所有的官能团和结构片段，并找出各结构单元的关系，提出一种或几种可能结构式。
7.用全部光谱材料核对推定的结构式；①用IR核对官能团。
②用13C-NMR核对碳的类型和对称性。
③用1H-NMR核对氢核的化学位移和它们相互偶合关系，必要时与计算值对④用UV核对分了中共辘体系和一些官能团的取代位置，或用经验规则计算入max值。
波谱学复习资料
n-π跃迁
π-π*跃迁
在环己烷中测定该化合物的紫外光谱时，得到两个数据（λmax）： 245nm 、308nm ，如果调PH值12左右时，又会在323nm处出现吸收峰，试解释产生 这种现象的原因。 由于烯醇互变现象：245nm 酮式结构的n-π跃迁
官能团区：4000~1300cm-1 4000-2500cm-1: X-H（X:C,N,O,S）单键的伸缩振动区。 2500-2000cm-1: 叁键和累积双键伸缩振动区 2000-1500cm-1: 双键伸缩振动区 1500-1300cm-1： 弯曲振动, 单键(除X-H）的伸缩振动 指纹区： 1300~600cm-1
异丙基1380 cm-1峰分裂成强度相差小的两个峰。叔丁基， 1380 cm-1峰分裂成强度不等的两个峰(由甲基间的振动偶合产 生)。
4、C-H面内摇摆振动：800-720cm-1，判断脂肪烷-(CH2)n-的碳链 长度有用: n=1:785-770cm-1; n=2:743-734cm-1 n=3:729-726; n>4:在720 cm-1
νC=O1715 cm-1 1690 cm-1
O C CH3
O CH2=CH-C-CH=CH2
1660 cm-1
O C
νC=O 1690 cm-1
1670 cm-1
共轭体系越大，νC=O降得越多。
32
B、
炔键C、 νC≡C振动吸收峰强度的大小比较为： D、
CH3—C≡C-CH2F > CH3—C≡C-CH2Cl > CH3—C≡C—CH2CH(CH3)2 CH3—C≡C-CH2Cl > CH3—C≡C—CH2CH(CH3)2 > CH3C≡CCH3
波谱分析复习资料
一、名词解释：
1、生色基、助色基、红移现象、蓝移现象、增色效应、减色效应、官能团吸收峰、（n+1 规则）、偶合常数、基频峰、亚稳离子、自旋－自旋偶合？
二、问答题：
1、有机化合物结构测定的经典方法？
2、有机分子电子跃迁有哪几种类型？
4、紫外谱图提供的结构信息有哪些？
5、产生红外光谱的必要条件？
6、影响IR谱峰位置变化的因素有哪些？举例说明之。
7、IR谱图解析的基本步骤？
8、影响化学位移的因素有哪些？举例说明之。
9、NMR谱图可以向我们提供关于有机分子结构的哪些信息？
10、NMR谱图解析的基本步骤？
11、波谱综合分析方法的基本步骤？
12、紫外吸收光谱的基本原理是什么？
13、影响离子断裂的因素有哪些?
14、解析红外谱图应注意哪些事项？
15、化学位移是如何产生的？
三、波谱解析：
1. 分子式为C6H14，红外光谱如下，试推其结构。
2. 分子式为C8H7N ，红外光谱如下，试推其结构。
3. 分子式为C4H6 O2，红外光谱如下，试推其结构。
4. 分子式为C10H14S ，红外光谱如下，试推其结构。
5、C3H6O2IR 3000cm-1 1700cm-1
=1 NMR 11.3 (单峰1H) 2.3 (四重峰2H)
1.2 (三重峰3H)
6、C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690cm-1
=4 NMR 7.2 (多重峰5H) 4.5 (单峰2H)
3.7 (宽峰1H)
7、根据下列谱图决定化合物的结构，并解析谱图。
四大波谱分析总复习
18
-OH α
35
β
30
λ 以上，
50
δγ βα
C C C C CO
Woodward’s 规则
•官能团对λmax的影响
△λ/nm
-OR α
35
β
30
λ
17
δ
31
-SR β
85
-OAC α、 β、 λ
6
-NRR，β
95
-Cl α
15
β
12
-Br α
25
β
30
δγ βα C C C C CO
Woodward’s 规则应用实例
自旋多重性：根据Pauli原理，处于分子同一轨道
的两个电子自旋方向相反，用+1/2和-1/2表示，其代 数和S=0。 自旋多重性(2S+1)=1 ，称单重态,用S表示。 自旋多重性(2S+1)=3 ，为激发的三重态，用T表示。 第一激发态用S1或T1表示。 更高的激发态用S2, S3, …T2, T3, …表示。
或位单烷基取代 ， 或， 位双烷基取代 ，， 位三烷基取代
λmax /nm 207 202 215 193
208 217 225
δγ βα C C C C CO
Woodward’s 规则
•官能团对λmax的影响
△λ/nm
同环共轭双烯
39
扩展共轭双烯30源自环外双键5取代基
烷基 α
10
β
12
λ 以上，
O A
Aλmax=215+30+39+3×5+ 10+12+18+18=357nm
O B
B λmax=215+30+10+12+18+39=324nm
波谱分析复习题-图文
波谱分析复习题-图文一、选择题1．下面五个化合物中，标有横线质子的化学位移δ最小的是：（）A、CH4B、CH3FC、CH3ClD、CH3Br2．一个含氧化合物的红外光谱图在3600～3200cm-1有吸收峰,下列化合物最可能的是（）A、CH3－CHOB、CH3－CO－CH3C、CH3－CHOH－CH3D、CH3－O－CH2CH33．电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的：（）A、能量越大B、波长越短C、波数越大D、频率越低4．下列化合物哪些不能发生McLafferty重排？：（）OOOCH3A、B、C、D、5．下面四个化合物中的C=C伸缩振动频率最小的是（）A、B、C、D、6．在紫外光谱中，下列基团属于助色团的是：()A、－NO2B、C=CC、－OHD、－C=O7．对CH3CH2OCH2CH3分子的核磁共振碳谱，以下几种预测正确的是：()A：CH2碳周围电子云密度高于CH3碳B：谱线将出现四个信号C：谱上将出现两个信号D：δCH3>δCH28．在离子源中用电子轰击有机物，使它失去电子成为分子离子，最容易失去的电子是：()A：电离电位小的电子B：杂原子上的n电子C：双键上的π电子D：C-C键上的σ电子9．在质谱图中C6H6Br2的M:(M+2):(M+4)的比值约为是（）A、1:1:1B、1:2:1C、1:3:1D、9:6:110．以下五种类型的电子能级跃迁，需要能量最大的是：（）A、B、nC、nD、11．下列化合物中在1HNMR谱中出现单峰的是（）A、CH3CH2ClB、CH3CH2OHC、CH3CH2CH3D、CH3CH(CH3)212．一种芳香酯的质谱中出现m/z105的基峰，由此判断它可能属于下列异构体中的()(A)CH2COOCH3(B)OCOCH2CH3(C)COOCH2CH3(D)CH2OCOCH313．在磁场中质子周围电子云起屏蔽作用，以下几种说法正确的是：()A：质子周围电子云密度越大，则局部屏蔽作用越强B：屏蔽越大，共振频率越高C：质子邻近原子电负性越大，则局部屏蔽作用越强D：屏蔽越大，化学位移δ越大14．某合物在红外光谱的3040～3010cm及1680～1620cm区域有吸收，则最可能的是：（)A、CH211B、CH3C、OHD、O15．在质谱图中，被称为基峰或标准峰的是：（）A、一定是分子离子峰B、质荷比最大的峰C、一定是奇电子离子D、强度最大的离子峰16．某化合物的质谱图中，M﹕M＋2﹕M＋4峰的强度比为9﹕6﹕1，则该分子中可能含（）A、1个Cl原子B、2个Cl原子C、1个Br原子D、2个Br原子17．以下四种核，能用以做核磁共振实验的有：（）A：19F9B：12C6C：20F9D：16O818．在紫外光的照射下，CH3Cl分子中电子能级跃迁的类型有：（）A：nB：C：D：n19．在13CNMR波谱中δ125～140产生三个信号的化合物是（）A、对二氯苯B、邻二氯苯C、间二氯苯D、氯苯20．芳酮类化合物C=O伸缩振动向低波数移的原因是：（）A、共轭效应B、氢键效应C、诱导效应D、空间效应21．能在紫外-可见光区产生吸收的助色基：①－COOH②－OH③－NO2④－NH2⑤－ClA、①③B、②④⑤C、①②③D、①③⑤（）22．下列官能团在红外光谱中吸收峰频率最高的是（）A、B、—C≡C—C、D、—OH23．在下列化合物中，质子的化学位移有如下顺序：苯（7.27）＞乙烯（5.25）＞乙炔（1.80）＞乙烷（0.80），其原因可能为（）A、诱导效应B、共轭效应C、各向异性效应D、氢键24．含偶数个氮原子有机化合物，其分子离子的质荷比值为（）A、偶数B、奇数C、不一定D、决定于电子数25．在核磁共振碳谱中，字母t表示（）A、单峰B、双重峰C、三重峰D、四重峰26．具有以下自旋量子数的原子核中，目前研究最多用途最广的是：()A、I=1/2B、I=0C、I=1D、I>127．某含氮化合物的质谱图上，其分子离子峰m/z为265，则可提供的信息是：()A、该化合物含奇数个氮，相对分子质量为265B、该化合物含偶数个氮C、该化合物含偶数个氮，相对分子质量为265D、不能确定含奇数或偶数氮28．下面四个结构单元中，标有横线质子的δ值最大的是()A、CH2F2B、CH3－NC、CH3－OD、CH3F29．有机化合物成键电子的能级间隔越小，受激发跃迁时吸收电磁辐射的（）A、能量越大B、波数越大C、波长越长D、频率越高30．红外光谱法,试样状态可以是（）A、气体状态B、固体状态C、固体,液体状态D、气体,液体,固体状态都可以31．化合物对硝基甲苯，能同时产生的吸收带是（）A、B、K、R吸收带B、B、K吸收带C、B、R吸收带D、K、R吸收带32．在离子源中用电子轰击有机物，使它失去电子成为分子离子，最容易失去的电子是（）A、电离电位小的电子B、杂原子上的n电子C、双键上的的电子电子D、C-C键上33．下列化合物对近紫外光能同时产生n与电子跃迁的是（）OOA、B、OCH3C、D、OCH334．预测以下各个键的振动频率所落的区域，正确的是（）Ａ、Ｏ－Ｈ伸缩振动数在4000～2500cmB、C－O伸缩振动波数在2500～1500cmC、N－H弯曲振动波数在4000～2500cmD、C≡N伸缩振动在1500～1000cm35．在13CNMR谱中，在δ125～140产生六个信号的化合物是()A、1,2,3-三氯苯B、1,2,4-三氯苯C、1,3,5-三氯苯D、氯苯36．3个不同的质子Ha、Hb、Hc，其屏蔽常数大小为σb>σa>σc。
波谱解析复习
波谱解析复习第一章紫外光谱一、名词解释1、助色团:有n电子的基团,吸收峰向长波方向移动,强度增强. 2、发色团:分子中能吸收紫外或可见光的结构系统. 3、红移:吸收峰向长波方向移动,强度增加,增色作用. 4、蓝移:吸收峰向短波方向移动,减色作用. 5、增色作用:使吸收强度增加的作用. 6、减色作用:使吸收强度减低的作用. 7、吸收带:跃迁类型相同的吸收峰. 二、选择题1、不是助色团的是：D A、－B、－C、－D、32－ 2、所需电子能量最小的电子跃迁是：D A、ζ→ζ*B、n →ζ*C、π→π*D、n →π* 3、下列说法正确的是：A A、饱和烃类在远紫外区有吸收 B、吸收无加和性C、π→π*跃迁的吸收强度比n →ζ*跃迁要强10－100倍 D、共轭双键数目越多，吸收峰越向蓝移4、紫外光谱的峰强用ε表示，当ε＝5000～10000时，表示峰带：B A、很强吸收B、强吸收C、中强吸收 D、弱吸收 5、近紫外区的波长为：C A、 4－200 B、200－300 C、200－400 D、300－400 6、紫外光谱中，苯通常有3个吸收带，其中λ在230～270之间，中心为254 的吸收带是：B A、R带B、B带 C、K带 D、E1带7、紫外-可见光谱的产生是外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 C A、吸收峰的强度B、吸收峰的数目 C、吸收峰的位置D、吸收峰的形状 8、紫外光谱是带状光谱的原因是于：D A、紫外光能量大B、波长短C、电子能级差大 D、电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因9、π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大：A A、水B、乙醇C、甲醇 D、正己烷10、下列化合物中，在近紫外区无吸收的是：A A、B、 C、D、11、下列化合物，紫外吸收λ值最大的是：A A、B、C、D、12、频率为×108的辐射，其波长数值为 A A、 B、μ C、D、 13、化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高 A A、ζ→ζ*B、π→π*C、n→ζ* D、n→π* 第二章红外光谱一、名词解释：1、中红外区 2、共振 3、基频峰 4、倍频峰 5、合频峰6、振动自度 7、指纹区 8、相关峰 9、不饱和度 10、共轭效应 11、诱导效应 12、差频二、选择题1、线性分子的自度为：A A：35 B: 36 C: 35 D:36 2、非线性分子的自度为：B A：35 B: 36 C:35 D: 36 3、下列化合物的ν的频率最大的是：DA B C D 4、下图为某化合物的图，其不应含有：D 1 A：苯环 B：甲基C：2 D：5、下列化合物的ν的频率最大的是：A A B CD 6、亚甲二氧基与苯环相连时，其亚甲二氧基的δ特征强吸收峰为：A A： 925~9351 B：800~8251 C：955~9851 D：1005~10351 7、某化合物在3000-25001有散而宽的峰，其可能为：A A：有机酸 B：醛C：醇D：醚8、下列羰基的伸缩振动波数最大的是：C 9、 R C N 中三键的区域在：B A ~33001 B 2260~22401 C 2100~20001 D 1475~13001 10、偕三甲基(特丁基)的弯曲振动的双峰的裂距为：D A 10~20 1 B15~30 1 C 20~301 D 301以上第三章核磁共振一、名词解释1、化学位移2、磁各向异性效应3、自旋-自旋驰豫和自旋-晶格驰豫 4、屏蔽效应5、远程偶合 2 6、自旋裂分 7、自旋偶合 8、核磁共振 9、屏蔽常数 +1规律 11、杨辉三角 12、双共振 13、效应 14、自旋去偶 15、两面角 16、磁旋比 17、位移试剂二、填空题1、1化学位移δ值范围约为 0~14 。
波谱解析试题及复习资料
波普解析试题一、名词解释（5*4分=20分）1.波谱学2.屏蔽效应3.电池辐射区域4.重排反应5.驰骋过程二、选择题。
（ 10*2分=20分）1. 化合物中只有一个羰基，却在17731和17361处出现两个吸收峰这是因为：（）A、诱导效应B、共轭效应C、费米共振D、空间位阻2. 一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为：（）A、玻璃B、石英C、红宝石D、卤化物晶体3. 预测H2S分子的基频峰数为：（）A、4B、3C、2D、14. 若外加磁场的强度H0逐渐加大时，则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量是如何变化的：（）A、不变B、逐渐变大C、逐渐变小D、随原核而变5. 下列哪种核不适宜核磁共振测定：（）A、12CB、15NC、19FD、31P6.在丁酮质谱中，质荷比质为29的碎片离子是发生了（）A、α-裂解B、裂解C、重排裂解D、γ迁移7. 在四谱综合解析过程中，确定苯环取代基的位置，最有效的方法是（）A、紫外和核磁B、质谱和红外C、红外和核磁D、质谱和核磁8. 下列化合物按1H化学位移值从大到小排列( )22 b. CH CH d.A、a、b、c、dB、a、c、b、dC、c、d、a、bD、d、c、b、a9.在碱性条件下，苯酚的最大吸波长将发生何种变化? ( ) A．红移 B. 蓝移 C. 不变 D. 不能确定10. 芳烃(134), 质谱图上于91处显一强峰，试问其可能的结构是： ( )A． B. C. D.三、问答题（5*5分=25分）1．红外光谱产生必须具备的两个条件是什么？2. 影响物质红外光谱中峰位的因素有哪些？3. 色散型光谱仪主要有哪些部分组成？4. 核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式？5. 紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献是什么？四、计算和推断题（9+9+17=35分）1.某化合物（不含N元素）分子离子区质谱数据为M（72），相对丰度100%；1（73），相对丰度3.5%；2（74），相对丰度0.5%。
波谱分析
波谱分析——复习1. 普朗克公式的意义，波长、能量、频率及波数的相互换算。
答:（1）意义：每一条所发射的谱线的波长，取决于前后两个能级之差；对于特定元素的原子会产生一系列不同波长的特征谱线。
（2）公式：ΔE= E2-E1= hυ=（h：普朗克常量6.624×10-34 J•s υ：频率λ：波长c：光速2.998×1010cm/s）2.朗伯—比尔定律的表达式说明什么？吸光度，透光度的定义是什么？什么叫摩尔吸收系数？影响摩尔吸光系数的因素有哪些？如何测定摩尔吸光系数？答:（1）A =﹣lgT = abc说明：光被吸收的量正比于光程中产生光吸收的分子数目；（2）物质对光的吸收程度称为吸光度A，透射溶液介质的光的强度称为透光度I；（3）当c的单位为mol/L，b的单位为cm时，则A = εbc，比例系数ε称为摩尔吸收系数，单位为L/mol•m，数值上ε等于a与吸光物质的摩尔质量的乘积。
（4）它的物理意义是：当吸光物质的浓度为1 mol/L，吸收池厚为1cm，以一定波长的光通过时，所引起的吸光度值A。
ε值取决于入射光的波长和吸光物质的吸光特性，显然，显色反应产物的ε值愈大，基于该显色反应的光度测定法的灵敏度就愈高。
（5）配制已知浓度C的标准液，在不同波长处测定吸收值A，用公式（b为吸收池厚度）。
3.紫外可见吸收光谱、红外吸收光谱及核磁共振谱各自产生的原因是什么？答: 由于电子能级跃迁而产生的吸收光谱主要处于紫外可见光区（200—780nm），这种分子光谱称为电子光谱或紫外可见光谱；由于分子振动能级的跃迁（同时伴随转动能级跃迁）而产生的称为红外光谱；位于外磁场中的原子核吸收电磁波后从一个自旋能级跃迁到另一个自旋能级而产生的吸收波谱称为核磁共振谱图。
4.有机化合物的电子跃迁有哪几种类型？各类型跃迁需要的能量所对应的吸收波长范围是多少？答:（1）ζ→ζ*、π→π*、n→ζ*、n→π*；（2）所需能量：E(ζ→ζ*) > E(n→ζ*)≧E(π→π*) > E(n→π*)；波长最长n→π*(200—400nm)，近紫外和可见光区；ζ→ζ*：真空紫外区；π→π*：近紫外光区；n→ζ*：远紫外光区。
波谱解析复习题及答案
波谱解析复习题及答案波谱解析是化学分析中的一个重要领域，主要应用于有机化合物的结构鉴定。
以下是一些波谱解析的复习题及答案：一、选择题1. 核磁共振氢谱（^1H NMR）中，化学位移的单位是什么？A. 赫兹（Hz）B. 特斯拉（T）C. 波数（cm^-1）D. 部分磁化率（ppm）答案： D2. 质谱法中，分子离子峰通常表示什么？A. 分子的分子量B. 分子的化学式C. 分子的化学位移D. 分子的振动频率答案： A3. 红外光谱中，羰基（C=O）的吸收峰通常出现在哪个区域？A. 4000-2500 cm^-1B. 2500-2000 cm^-1C. 2000-1500 cm^-1D. 1500-600 cm^-1答案： B二、简答题1. 描述^1H NMR中耦合常数（J）的概念及其对化合物结构分析的意义。
答案：耦合常数（J）是核磁共振氢谱中相邻氢原子之间相互作用的量度，以赫兹（Hz）为单位。
耦合常数的大小和分裂模式可以提供有关分子中氢原子之间相对位置和连接方式的信息，有助于确定化合物的结构。
2. 解释红外光谱中，不同官能团的吸收峰如何帮助识别分子结构。
答案：红外光谱中，不同的官能团会在特定的波数范围内产生吸收峰。
例如，羰基（C=O）通常在1700-1650 cm^-1有强吸收，而羟基（OH）则在3200-3600 cm^-1有宽吸收峰。
通过识别这些特征吸收峰，可以推断分子中存在的官能团类型，从而辅助结构鉴定。
三、计算题1. 假设一个化合物的^1H NMR谱图显示了一个单峰，化学位移为3.5 ppm，耦合常数为7.0 Hz。
请解释这可能代表的氢原子环境。
答案：单峰表明只有一个类型的氢原子，化学位移在3.5 ppm表明这些氢原子可能位于一个相对屏蔽的环境中，如靠近氧原子。
耦合常数7.0 Hz表明这些氢原子可能与另一个氢原子相邻，形成一种典型的AB系统，常见于如醇或醚中的质子。
四、案例分析题1. 给定一个未知化合物的质谱图，其分子离子峰为72 Da，并且有一系列碎片离子峰，如58 Da, 44 Da等。
波谱分析复习资料
精品文档波谱分析复习资料绪论从而吸收或散射某种【波谱分析的定义】物质在电磁波的照射下，引起分子内部某些运动，（波数、波长的光，将入射光强度变化或散射光的信号记录下来，得到的信号强度与光的波长频率）散射角度的关系图，用于物质的结构、组成及化学变化的分析，称为波普分析。
紫外光谱第一章产生原理？电子跃迁类型、能级大小和相对应的吸收波段、UV1分子中电子的分布及相紫外光发生价电子能级跃迁而产生的吸收光谱。
【原理】分子吸收应的能级，决定了分子紫外吸收光谱特征。
跃迁需要的能量最σ成键和反键轨道间的跃迁。
是单键中的σ电子在*【类型】σ→σ跃迁范围内。
在150~160nm大，相应的激发光波长最短，σ反键轨道跃迁。
跃迁N、S和卤素等杂原子的未成键电子向→n σ*跃迁是O、附近。
半径较大需要的能量较小，相应的吸收带的波长较长，一般出现在200nmIS或），其n轨道的能级较高，此跃迁所需能量较低，故含的杂原子（如S、I的220~250nm附近可能产生这种跃迁。
饱和有机化合物在* π轨道。
孤立双键π→是不饱和键中的π电子吸收能量跃迁到π* π→π*跃迁，但在共轭双键体系中，吸收带向长波方向移跃迁产生的吸收带位于160~180nm跃迁产生的吸收带波长愈大。
π* 动（红移）。
共轭体系愈大，π→n电子C=O当不饱和键上连有杂原子（如、—NO2）时，杂原子上的n→π*跃迁270~300nm *跃迁所需要的能量最小，所对应的吸收带位于n→ππ跃迁到*轨道。
的近紫外区。
* πn→→≥ππ*﹥→各电子跃迁的能级差ΔE存在以下次序：σσ*>n→σ*2、什么叫发色团（生色）和助色团？红移，长移，增色效应，短移，蓝移？【发色团】分子中含有π电子的基团（如C=C、C=O、—N=N—、—C≡N、—NO2、—C6H5）成为发色团。
他们能产生π→π*和（或）n→π*跃迁从而能在紫外—可见光范围能产生吸收。
【助色团】含有未成键n电子的杂原子饱和基团（如—OH、—NH2、—SR、—Cl、—Br、—I），他们本身在紫外—可见光范围内不产生吸收，但当他们与发色团相连时，能使该发色团的吸收峰向长波方向移动，并使吸收峰强度增加，被称为助色团。
波谱分析期末复习
助色团：能使化合物的吸收峰波长向长波长方向位移的含有n电子的杂原子基团。
生色团：含有π电子的不饱和基团，能发生π—π*、n—π*跃迁，从而可以在紫外可见光范围吸收。
拉曼效应：也叫拉曼散射，是指光波在散射后频率发生变化的现象。
基频峰：分子吸收一定频率的红外线，振动能级由基态跃迁至第一激发态所产生的吸收峰。
泛频峰：分子吸收一定频率的红外线，振动能级由基态跃迁至第二、三激发态等所产生的吸收峰。
自旋-自旋偶合：相邻原子核自旋态对谱带多重峰的影响。
质谱：通过一定的手段使待测样品产生气态离子，然后按质荷比（m/z）对这些离子进行分离和检测得到的图谱。
弛豫过程：处于高能态的核可以通过某些途径把多余的能力传递给周围介质而回到低能态的过程。
N-律：分子含有奇数N原子，其分子量整数部分一定是奇数，不含N或含偶数个N原子，其分子量整数部分一定是偶数。
α裂解：由游离基提供一个奇电子与邻接原子形成一个新键，与此同时，这个原子的一个键断裂。
化学等价：在分子中，如果一些原子核可以通过高速旋转或任意一种对称操作实现互换，则这些核在分子中处于相同的化学环境，具有相同的化学位移值。
低级偶合：符合n+1规律的偶合。
质子宽带去偶：在13C通道输入射频脉冲和采样的同时，在1H通道施加足够的宽带去偶射频，使所有质子快翻，原来裂分的多重峰变成一道谱带。
E带：在共轭封闭体系中π—π*跃迁产生的吸收带，是紫外-可见光分光光度法中芳香族化合物的特征谱带。
K带：在共轭非封闭体系中π—π*跃迁产生的吸收带。
磁全同核：既化学等价又核等价的原子核。
NOE效应：当用射频场干扰某一核的信号使之饱和，则在空间上与之相近的另一核的信号强度增加。
红外光谱：利用分子对红外辐射的吸收，并由其振动或转动引起偶极矩净变化，产生分子振动能级和转动能从基态到激发态的跃迁，得到分子振动能级和转动能级变化产生的光谱。
Boltzman分布：是描述理想气体在受保守外力或保守外立场作用不可忽略时，处于热平衡状态的气态分子按能量分布的规律。
有机波谱期末复习题及答案
有机波谱期末复习题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 红外光谱中，羰基的伸缩振动吸收峰通常出现在哪个波数范围内？A. 1000-1800 cm^-1B. 1600-1750 cm^-1C. 2500-3300 cm^-1D. 3400-3600 cm^-12. 核磁共振氢谱中，化学位移的大小主要受哪些因素的影响？A. 原子核的自旋B. 电子云密度C. 磁场强度D. 样品温度3. 质谱法中，分子离子峰（M+）通常代表了什么？A. 分子的分子量B. 分子失去一个质子后的质量C. 分子失去一个电子后的质量D. 分子的质子数4. 紫外-可见光谱中，芳香族化合物的吸收峰通常出现在哪个波长范围内？A. 200-300 nmB. 300-400 nmC. 400-700 nmD. 700-1000 nm5. 质子核磁共振谱中，耦合常数J的大小主要受哪些因素影响？A. 原子核的自旋B. 原子核之间的距离C. 原子核的电荷D. 样品的浓度6. 碳-13核磁共振谱中，羰基碳的化学位移通常出现在哪个范围内？A. 100-200 ppmB. 150-190 ppmC. 200-250 ppmD. 250-300 ppm7. 在紫外-可见光谱中，最大吸收波长（λmax）与哪个参数有关？A. 分子的极性B. 分子的共轭结构C. 分子的分子量D. 分子的对称性8. 质谱法中，哪些碎片离子峰可以用来确定分子结构？A. 仅分子离子峰B. 仅碎片离子峰C. 分子离子峰和碎片离子峰D. 以上都不是9. 红外光谱中，羟基的伸缩振动吸收峰通常出现在哪个波数范围内？A. 2500-3300 cm^-1B. 3300-3600 cm^-1C. 3600-3800 cm^-1D. 3800-4000 cm^-110. 核磁共振氢谱中，哪些因素会影响氢原子的化学位移？A. 电子云密度B. 相邻原子的电负性C. 氢原子的自旋D. 样品的pH值答案：1B 2B 3A 4B 5B 6B 7B 8C 9B 10AB二、简答题（每题5分，共20分）1. 描述红外光谱中，碳碳双键的伸缩振动吸收峰的特点。
有机波谱分析复习参考含答案
1、紫外光谱法在有机化合物结构研究中有哪些应用？确定未知化合物是否含有与某一已知化合物相同的共轭体系；确定未知结构中的共轭结构单元；确定构型和构象；确定互变异构体。
2、分子式为C4H8O的红外图谱如下，试推断其可能的结构。
答案：3、某硫杂环化合物的化学式为C6H6OS，其1H NMR和13C NMR图谱如下，推断其可能的结构式。
答案：SOSO4、鉴别如下质谱图，是苯甲酸甲酯（C6H5COOCH3）还是乙酸苯酯（CH3COOC6H5），并说明理由及峰的归属。
答案：C 6H 5COOCH 35、某化合物的紫外光谱：OH H C m ax 52λ 262nm （m ax ε15）；红外光谱：3330~2500cm -1间有强宽吸收，1715 cm -1处有强宽吸收；核磁共振氢谱：δ11.0处为单质子单峰，δ2.6处为四质子宽单峰，δ2.12处为三质子单峰，质谱如图所示。
参照同位素峰强比及元素分析结果，分子式为C 5H 8O 3，试推测其结构式。
答案：CH 3COCH 2CH 2COOH1、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献是什么？答：在有机结构鉴定中，紫外光谱在确定有机化合物的共轭体系、生色团和芳香性等方面有独到之处2、红外光谱产生必须具备的两个条件是什么？答：一是红外辐射的能量应与振动能级差相匹配，即E 光＝△E ν，二是分子在振动过程中偶极矩的变化必须不为零。
3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋运动在外部的一种表现形式。
4、解释什么是碳谱的γ-效应答：当取代基处在被观察的碳的γ位，由于电荷相互排斥，被观察的碳周围电子云密度增大，δC 向高场移动。
6、根据图 6-1~图6-4推断分子式为C 11H 20O 4未知物结构答案：1.当体系的共轭双键增多时，紫外光谱图会发生什么变化？阐明发生变化的原因。
答：当体系的共轭双键增多时，吸收光会向长波方向移动，即发生红移现象。
波普分析总复习
总复习一、名词解释1化学位移由于有机分子中各种质子受到不同程度的屏蔽效应，引起外加磁场（）或共振频率（v）偏离标准值而产生移动的现象。
2麦氏重排具有γ－氢原子的不饱和化合物，经过六元环空间排列的过渡态，γ－氢原子重排转移到带正电荷的杂原子上，伴随有Cα－Cβ键的断裂3非红外活性振动分子在振动过程中不发生瞬间偶极矩的改变4紫外-可见吸收光谱紫外吸收光谱和可见吸收光谱都属于分子光谱，它们都是由于价电子的跃迁而产生的。
利用物质的分子或离子对紫外和可见光的吸收所产生的紫外可见光谱及吸收程度可以对物质的组成、含量和结构进行分析、测定、推断…5振动偶合当两个振动频率相同或相近的基团相邻并由同一原子相连时，两个振动相互作用（微扰）产生共振，谱带一分为二（高频和低频）6生色团、助色团生色团是指在200～1000nm波长范围内产生特征吸收带的具有一个或多个不饱和键和未共用电子对的基团7弛豫过程高能态的核放出能量返回低能态，维持低能态的核占优势，产生NMR谱，该过程称为弛豫过程二、简答题1红外光谱产生必须具备的两个条件是什么1)一是红外辐射的能量应与振动能级差相匹配，即E光＝△Eν。
（红外光能量=分子振动能量）2)二是分子在振动过程中偶极矩的变化必须不为零。
（偶极矩不等于零）]2在红外光谱中基频峰数少于振动自由度的原因何在1)没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收2)相同频率的振动吸收重叠3)仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器无法检测4)有些吸收带落在仪器检测范围之外{3影响1 H核磁共振化学位移的因素。
电负性磁各向异性效应氢键效应溶剂效应范德华力效应4在质谱中亚稳离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么答：离子m1在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解，丢失中性碎片，得到新的离子m2。
这个m2与在电离室中产生的m2具有相同的质量，但受到同m1一样的加速电压，运动速度与m1相同，在分离器中按m2偏转，因而质谱中记录的位置在m*处，m*是亚稳离子的表观质量，这样就产生了亚稳离子三、选择题1、质子的化学位移值有如下顺序：苯>乙烯>乙炔>乙烷，其原因为（ B ）A. 诱导效应所致…B. 杂化效应和各向异性效应协同作用的结果C. 各向异性效应所致D. 杂化效应所致2、紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（ C ）A、吸收峰的强度B、吸收峰的数目C、吸收峰的位置D、吸收峰的形状3、苯环上哪种取代基存在时，其芳环质子化学位移值最大（ D ）A、–CH2CH3B、–OCH3C、–CH=CH2D、-CHO4、预测H2S分子的基本振动数为（ B ）A、4B、3C、2D、1~5、含奇数个氮原子有机化合物，其分子离子的质荷比值为（ B ）A、偶数B、奇数C、不一定D、决定于电子数6、在丁酮质谱中，质荷比为29的碎片离子是发生了（ B ）A、α-裂解产生的B、I-裂解产生的C、重排裂解产生的D、γ-H迁移产生的。
分析化学：第十五章 核磁共振波谱法复习
（1）样品的纯度 （2）在自然界的丰度 (3) 样品的存在状态 (4) 外磁场强度大小
7、在核磁共振实验中能够测量到净的吸收，其原因是 （ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ）处于较低自旋能级的核比较高能级的核稍多，以及核的自
旋－晶格驰豫 （2）处于较低自旋能级的核比较高能级的核稍多，以及核的自
12、核磁共振的化学位移是由于
而造成的，
化学位移值是以
为相对标准制定出来的。
13、下面化合物中，所指质子屏蔽效应是否不同？试解释之。
H*
H H OH*
14、在NMR谱法中，影响化学位移的因素有
，
等。
15、在CH3CH2Cl 分子中何种质子值大
16、ClCH2-CH2Cl分子的核磁共振图在自旋一自旋分裂后， 预计
(4) 42He
4、试指出下列核中，哪些核的自旋量子数为零、为整数 和半整数。
19F9，12C6，31P15，16O8，1H1，14N7，7Li3，4He2。
5、1H、19F、13C核的核磁矩分别为2.79、2.63、0.70，当 它们在磁场强度相同的磁场中时，哪一种磁核的共振频率最 大? 为什么?
旋－自旋驰豫 （3）处于较低自旋能级的核比较高能级的核稍少，以及核的非
辐射驰豫 （4）处于较低自旋能级的核比较高能级的核稍多，以及电子的
屏蔽
8、用核磁共振波谱法测定有机物结构，样品应是 (1) 单质 (2) 纯物质 (3) 混合物 (4) 任何样品
9、质子吸收峰的屏蔽效应大小可用
来表示。
10、在下列化合物中，用字母标出的4种质子的化学位移 值（δ）从大到小的顺序是
复习
1、核磁共振波谱法，是由于样品在强磁场作用下，用适 宜频率的电磁辐射照射，使_____ 吸收能量，发生能级跃 迁而产生的。
波谱解析复习提纲
紫外-可见(kějiàn)光谱：➢电子光谱➢朗伯比尔定律(dìnglǜ) A= εcl➢发色团、助色团➢红移、蓝移是什么(shén me)？导致红移、蓝移的因素(yīn sù)？➢K、B、E、R带分别(fēnbié)对应哪种跃迁？根据波长以及摩尔吸光系数判断是哪个带？➢苯胺在酸性条件下E2和B带（均为π-π*跃迁）均发生蓝移，苯酚在碱性条件下发生红移原因？➢共轭烯烃的紫外吸收位置计算规则及应用➢紫外溶剂的选择红外光谱：➢分子光谱➢基本公式：➢红外的分区：近红外、中红外、远红外➢红外吸收波数的计算公式➢分子振动自由度的数目：线性分子3n-5，非线性分子3n-6➢红外活性➢影响红外吸收频率的因素（考虑折合质量以及双键性增强或减弱）：质量效应、电子效应（诱导效应、中介效应、共轭效应）、空间效应氢键对羰基和羟基吸收频率的影响➢各类化合物的特征吸收：烷烃：C-H：3000以下1460cm-1：CH2的变形振动（δ）和CH3的反对称变形振动（νas）1375cm-1：CH3的对称变形振动；异丙基和叔丁基此处吸收峰发生裂分，前者强度相似，后者低频峰比高频峰强度大很多烯烃：C-H：3050±50C=C：1650顺反式的判断（CH面外弯曲振动吸收峰不同）炔烃：C-H: 3300C≡C:2100（注：C≡N：2250）芳香烃：C-H：3050±50C-H：1650-1450（1-4个峰）C-H面外弯曲振动对应的苯环取代类型：苯：670；单取代：750，700；二取代：1,2-取代（750）、1,3-取代（800,700）、1,4-取代（820）醇酚醚：OH：3300宽峰醇酚的C-O伸缩振动：1200-1000；区分伯仲叔季醇（1050、1100、1150、1200）醚的C-O-C伸缩振动(zhèndòng)：反对称伸缩振动1275-1060，对称伸缩(shēn suō)振动弱甲氧基：C-H对称伸缩(shēn suō)振动2850-2815，较一般(yībān)甲基频率低，对称(duìchèn)变形振动从1370移到1460羰基化合物：1.醛酮：1715左右，醛C-H伸缩振动：2820-2720两个峰2.羧酸（二聚体）：3200-2500（OH伸缩）、1710（C=O）、920（二聚体OH非平面摇摆振动）3.酯：1730（C=O）、1200（C-O-C非对称伸缩）4.酸酐：两个羰基的对称和反对称伸缩1750、1800，开链酸酐两峰强度相似，环状低波数峰强5.酰胺：a)伯酰胺：1690-1650（C=O）、3350和3180（NH2的反对称和对称伸缩）b)仲酰胺：1680-1655（C=O）、1550-1530（C-N-H弯曲振动）、3470-3400（NH伸缩）胺：1.伯胺3490、3400（NH2反对称伸缩、对称伸缩）2.仲胺3500-3300（一个吸收峰）3.叔胺无NH峰➢解析顺序和原则：“先特征后指纹；先最强后次强；先粗查后细找；先否定后肯定；解析一组相关峰”核磁共振氢谱：➢核磁共振研究的对象：具有磁矩的原子核，即有自旋的核。
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波谱总复习一．名词解释：1.饱和:低能态与高能态核数趋于相等,吸收信号完全消失。
2. 驰豫:高能态的原子核不发射原来所吸收的能量由高能态回到低能态的过程。
（非辐射）3. 自旋一晶格驰豫(纵向驰豫)：高能态的核自旋体系与其周围的环境之间的能量交换过程。
4. 自旋-自旋驰豫(横向驰豫)：一些高能态的自旋核把能量转移给同类的低能态核,同时一些低能态的核获得能量跃迁到高能态,因而各种取向的核的总数并没有改变，全体核的总能量也不改变。
5. 屏蔽效应(Shielding effect)核外电子在与外加磁场垂直的平面上绕核旋转时将产生一个与外加磁场相对抗的第二磁场,使原子核实际所受磁场减弱，这种作用叫做电子的屏蔽效应。
hv（频率）=△E=2μ（磁矩）H0（1-σ）6. 屏蔽常数σ( shielding constant)电子屏蔽作用大小，取决于核外电子云密度，即化学环境。
7.化学位移δ：IUPAC规定:把TMS共振峰的位置规定为零,待测氢核的共振峰位置按照"左正右负”表示。
没有单位（ppm与δ不能共存）。
常见δ范围0-10。
化学位移-总结化学环境不同的质子共振频率不同;核外电子云密度高，屏蔽作用强，共振所需的频率低;共振峰的位置用化学位移δ( ppm)表示，δTMS= 0;不同频率的NMR仪测定同一-组质子δ值相同，△v不同。
8. 峰面积的大小与产生该峰的质子数目成比例。
9. 自旋耦合（自旋干扰）：相邻两个(组)磁性核之间的相互干扰作用。
10. 自旋裂分：自旋耦合引起的谱线增多的现象。
11. 自旋-自旋耦合常数（耦合常数）：相互耦合的氢核产生信号裂分，裂分峰间的距离,用J表示,单位Hz (或c/s)，反映相互耦合的两个(组)核间的干扰作用强度。
J越大，干扰越小，离得越远。
12. 同核耦合( homee-coupling)：氢核之间相互也可以发生自旋耦合的作用。
13.化学等同：分子中处于相同的化学环境,具有相同的δ值的氢核称为化学等同(价)氢核。
14. 磁等同核：化学等同的氢核如对组外其他核表现出相同的耦合作用(以相同的耦合常数与分子中其它的核相耦合,只表现一个耦合常数)15. 裂分峰数与相邻磁等价核的数量有关，遵循2In +1规则，对于I=1/2的核,又叫做n+1规则。
16. 招手效应：只有满足特定条件时裂分峰的面积才符合.上述n+1规律，通常裂分后的两个(组)信号均出现相应的"内侧”峰偏高，"外侧”峰偏低的现象。
17. 核的overhauser (NOE ):分子中,当两个或两组质子靠近(不一定有耦合)，照射其中的一个(组)质子使其饱和,而记录另一个(组)质子信号，较之无此照射时谱峰强度增加,这一现象叫做NOE。
越近影响越大。
二．问答题1.NMR产生的必要条件？答：1..I≠0；2..Ho；3.与进动频率相同的电磁波。
满足hv（频率）=△E=2μ（磁矩）H0。
2. 原子核的在外加磁场中的行为特征？答：1. 具有自旋运动的原子核在外加磁场中有序排列；2. 磁性核在外加磁场中具有21+1个自旋取向数；3. 外加磁场H0越大,能级差越大；4. 核的进动与拉莫尔频率相同，符合此公式。
3.由Bollzman分布可得出两个结论:低能自旋态核数目略高出高能自旋态说明磁核由低能态向高能态跃迁是可能的;因为两种自旋态核数目相差很小，故由低能态向高能态跃迁的几率很小，说明产生NMR概率很低。
4.TMS（四甲基硅烷）的特点答：1结构对称, 12个质子呈一尖峰;2屏蔽作用强, Si的电负性( 1.9 )碳的电负性( 2.6 )3化学性质不活泼,不与待测样品反应;4沸点低(26.5 °C )，易于回收样品;5易溶于有机溶剂。
5.化学位移的影响因素？1诱导效应(取代基的电负性)当氢核附近有电负性较大的原子或基团,氢核电子云密度降低，抗磁屏蔽减弱，共振峰向低场位移，位移大小与该原子或基团的电负性大小有关。
2共轭效应：具电负性的原子与双键或苯环共轭（苯环7.26ppm）P-π共轭:电子云自具电负性原子向π键方向移动π-π共轭:电子云将移向具电负性的原子3磁的各向异性效应：由化学键产生的磁场，通过空间影响质子的化学位移。
（醛基9.4-10ppm，苯环取代基变化范围6-9ppm，三键1.8-3ppm）4氢核交换：连接在杂原子(如O,N,S )上的原子称为活泼氢，常发生分子间质子交换，或与溶剂质子交换。
在样品中加入酸或碱、或加热可以使交换速度大大加快。
5氢键缔合：氢键缔合的氢核与非缔合的氢核相比较,其电子屏蔽作用减小，共振峰将移向低场。
试样浓度越高,越容易形成分子间氢键,化学位移值也越大。
反之同理。
分子内氢键缔合（在氘代二甲基亚砜中测定5，4位羰基和羟基→12.40ppm）不因惰性溶剂的稀释而改变其缔合程度。
6. 自旋裂分产生的原因？答：自旋核的核磁矩可以通过成键电子影响相邻磁性核在外加磁场中的运动。
7. 耦合常数J特点？答：1 J值表示自旋核间相互作用的大小，氢核之间耦合J一般不超过20 Hz ;2相互耦合的两组核,裂分峰的J值相同(各谱线分量之间的距离相等) ;3J值与磁场强度无关;4 自旋耦合作用通过化学键电子传递, JAB随AB原子序数差别增加而增加; JAn值大小随相互耦合的AB两核之间距离增加而减小;5 J值有正有负，一般计算其绝对值。
J =△δ裂分峰x仪器磁场强度8.耦合常数有几种？答：1偕偶( geminal acupling )：J值受结构影响大,绝对值在0 ~1 6Hz。
2邻偶( vicinal coupling) ：在氢谱中最普遍,影响因素多;如:键长、取代基的电负性、二面角等，能为化合物的结构及构型确定提供重要信息。
3远程耦合( long range coupling )：间隔3根以上化学键的耦合。
π系统，“W”型耦合。
9.常见官能团与化学位移的关系10.低级耦合△v（频率）>6J.高级耦合AA’BB’（苯环上的对称取代）.ABX.11.测定技术：1自旋去耦;2NOE效应；2重氢交换。
碳谱一．名词解释1. 空间效应(γ-旁氏效应)：较大基团对γ-位碳上的氢有一种挤压作用,使电子云偏向碳原子,使碳化学位移向高场移动。
2. 重原子效应(同位素效应)大多数电负性基团的作用是去屏蔽的诱导效应,但对于较“重"的卤素，除诱导效应外,随着原子序数的增加，抗磁屏蔽增大。
对于碘化物,表现出屏蔽作用;对于溴化物,当溴原子多时也表现出屏蔽作用。
二．简答题1.13C的影响因素？答：1碳原子的杂化方式：碳谱的化学位移受杂化的影响较大,其次序基本上与H的化学位移平行，一般情况是:δsp3< δsp < δsp2。
2诱导效应：电负性基团会使邻近13C核去屏蔽。
基团的电负性越强,去屏蔽效应越大(电负性↑, δ↑) ;取代基数目↑，影响↑，δ↑;诱导效应随相隔键的数目增加而减弱;如,卤代物中δcr> δcc> δBr> δcL但碘原子上众多的电子对碳原子产生屏蔽效应。
3共轭效应：共轭效应对π体系中电子分布有很大影响（苯环128.5ppm）-NH, -OH等饱和杂原子(邻对位定位基)为供电基团能使芳环邻、对位共振峰向高场位移;-CN, -NO等不饱和杂原子(间位定位基)吸电基取代使邻对位电子密度降低,向低场位移;取代基对间位电荷密度影响不大,故对其δ值影响较小。
不饱和羰基碳以及酸，酯、酰胺、酰卤的碳的比饱和羰基碳更偏向高场。
4空间效应(γ-旁氏效应)5分子内氢键的影响分子内氢键的形成使C=O碳核电子云密度降低, δ值向低场位移。
如邻羟基苯甲醛和邻羟基苯乙酮中羟基和羰基形成分子内氢键,使得羰基碳去屏蔽, δ增大。
6重原子效应(同位素效应)7取代基位移：在化合物上引入某个取代基,则相应的13C信号将可能发生位移，叫做取代基位移,羟基的酰化位移和苷化位移在决定有机化合物结构时具有重要的作用。
2.碳谱的测定技术？答：1宽带去耦BBD (全氢去耦COM、质子噪音去耦PND )；2偏共振去耦谱( OFR )，保留J13 DEPT (无畸变极化转移增益技术)区别伯仲叔碳。
二．解析题质谱一．名词解释1.基峰：最强峰的强度规定为100%。
2.分辨率：质谱对相邻两质量组分分开的能力。
3.灵敏度(Sensitivity)：产生具有一定信噪比的分子离子峰所需的最小检测量。
4.硬电离方法:给样品较大能量的的电离方法5.软电离方法:给样品较小能量的电离方法，适用于易破裂或易电离的样品。
6.分子离子峰：气态样品分子被电子轰击失去一个电子生成带正电荷的自由基。
7.亚稳离子：在离开离子源到达检测器前而裂解形成的碎片离子。
8.化学电离源(chemical ionization CI)得到一系列[M+H]+，[M-Hl+等离子，称为准分子离子;9.快原子轰击(fast atom bombardment FAB)：高能量的Ar或Xe原子轰击涂在靶上的样品,动能以各种方式消散，部分能量导致样品分子的蒸发和电离。
10.基质辅助激光解吸电离( MALDI)：将样品溶液和基质溶液混合、蒸发溶剂，使样品与基质形成晶体或半晶体。
用定波长的脉冲式激光进行照射。
基质分子能有效地吸收激光的能量，并间接地传给样品分子使样品从固态直接电离。
11.大气压电离( API)是一种常压电离技术、不需要真空、减少了许多设备、使用方便,便于与GC、HPLC等色谱技术联用,包括大气压化学电离(APCI )和电喷雾电离( ESI)12.APCI :样品溶液由具有雾化器套管的毛细管端流出、先汽化，随后溶剂分子被电离,随后发生CI过程。
要求样品汽化,适用于弱极性的小分子化合物。
13.ESI :样品溶液流入离子源,在N2流下汽化后形成带电荷的雾滴，随着溶剂蒸发,液滴迅速变小电荷密度升高，导致库伦爆炸,产生单电荷或多电荷离子。
14.分子中含奇数个N原子的化合物分子量为奇数(氮律)。
15.半异裂( o键的一个电子电离，电离的σ键发生开裂，电荷与未成对电子分离)。
16.McLafferty重排：γ-H重排到不饱和基团上并发生裂解。
➢D=E代表双键或三键，C可以是碳或杂原子，➢H为相对于双键或三键的y碳上的氢原子(必需条件)有生成两种离子的可能，含π键一侧带正电荷的可能性大。
17.当分子中存在含一根π键的六元环时，可发生RDA反应，正好是DA反应的逆过程，故称RDA裂解。
18.m/z 91, 65, 39, 77, 51提示结构中苯环的存在，这些能够提示对应结构的存在离子或丢失称为诊断离子。
二．简答题1. 电子轰击电离(简称电子电离，EI)特点？答：1易于实现、谱图重现性好；2便于建立标准化合物质谱库检索比对;3电子能量一般为70 eV ,有机化合物的电离电位8-15eV ,4轰击能量高、除分子离子峰外，会进一步断裂产生碎片离子或中性片段，碎片离子多,结构信息丰富，不能气化的样品不能分析;5有些样品得不到分子离子。