4-2非水滴定(1)讲解

合集下载

第六章 非水滴定法

第六章 非水滴定法

第六章非水滴定法一、内容提要本章讨论了讨论非水酸碱滴定法,该法是在水以外的溶剂中进行的酸碱滴定。

非水滴定中的溶剂分质子性溶剂,非质子性溶剂。

质子性溶剂包括酸性溶剂(如冰醋酸、硫酸等)、碱性溶剂(如乙二胺、乙醇胺等)、两性溶剂(乙醇、异丙醇等)。

非质子性溶剂包括惰性溶剂(苯、四氯化碳等)、显碱性的非质子性溶剂(如吡啶、二甲亚砜)、混合溶剂(如G-H混合溶剂等)。

非水滴定中,由于溶剂的离解性不同使同一酸碱反应在自身离解常数小的溶剂中比在自身离解常数大的溶剂中完成得彻底,增大了滴定的突跃范围。

利用溶剂的酸碱性使在水溶液中不能滴定的弱酸或弱碱在非水溶液中增强酸性或碱性后能顺利地进行滴定。

利用溶剂的极性差别消除共存离子的干扰,提高滴定的选择性。

利用溶剂的拉平效应和区分效应测定混合酸、混合碱的总含量和混合酸、混合碱各个组分的含量。

本章难点是非水滴定中的拉平效应与区分效应。

二、习题(一)判断题()1.酸碱的强度不仅与酸碱本身授受质子的能力大小有关,而且与溶剂授受质子能力大小有关。

()2.在醋酸溶液中,HClO4和HCl酸性相同,所以醋酸是HClO4和HCl的拉平性溶剂。

()3.醋酸是H2SO4和HNO3的拉平性溶剂。

()4.非质子性溶剂,其质子自递常数小到目前无法用现有实验方法准确测定。

()5.HClO4、盐酸、醋酸、苯甲酸在液氨中,它们的强度都相同。

()6.质子性溶剂,是指有质子自递作用的溶剂,它们是既显酸性也显碱性的溶剂。

()7.非质子性溶剂,其质子自递常数是非常大的。

()8.酸性溶剂是碱的拉平性溶剂,对酸起区分作用。

()9.HAc和HCl在氨水中酸强度相同。

()10.甲基异丁酮是HCl和HClO4的拉平性溶剂。

(二)单选题1.在下列何种溶液中,高氯酸,盐酸,硫酸的强度有差异( )A.纯水B.液氨C.乙二胺D.乙胺E.醋酸2.下述各项,在水溶液中为两性物质的是( )A.HCl B.H2SO4C. NH3·H2O D.NH4Ac E.NaOH 3.在下列何种溶剂中,高氯酸、盐酸、醋酸、苯甲酸的强度都相同()A.纯水B.乙醇C.甲基异丁基酮D.浓硫酸E.液氨4.接受质子和给出质子的能力相差不多的溶剂,应是()A.弱酸性溶剂B.弱碱性溶剂C.非质子溶剂D.两性溶剂E.惰性溶剂5. 常见矿酸的区分性溶剂为()A.水B.甲醇C.乙醇D.冰醋酸E.乙胺(三)多选题1. 下述各物质,在水溶液中均为两性物质()A. HS-B. HPO42-C. (NH4)2CO3D. NH4A cE.PO43-2.影响溶剂拉平效应的因素有()A. 溶剂的酸碱度B. 介电常数C. 溶剂的质子自递常数D. 溶剂化作用E. 均化作用3.标定HClO4-HAc溶液可用基准物质()A. 邻苯二甲酸氢钾B. 碳酸钠C. 对二苯胍D.氢氧化钠E.甲醇4.水是下列哪些酸的拉平性溶剂()A.盐酸-硫酸B.硫酸-醋酸C.硝酸-高氯酸D.醋酸-盐酸E.高氯酸-硫酸5.冰醋酸是下列哪些酸的区分性溶剂()A.高氯酸-盐酸B.氢溴酸-硫酸C.盐酸-硝酸D.硫酸-高氯酸E.硝酸-氢溴酸(四)填空题1.在水以外的溶剂中进行滴定的方法称为,此法除较为特殊外具有一切滴定分析所具有的优点。

非水溶液滴定法操作规程

非水溶液滴定法操作规程

非水溶液滴定法操作规程非水溶液滴定法操作规程一、范围:本标准规定了非水溶液滴定法的检验方法和操作要求;适用于本公司检品采用非水溶液滴定法的质量检测。

二、引用标准:中华人民共和国药典(2000年版)附录ⅦB。

三、试剂:1、高氯酸(AR)2、冰醋酸(AR)3、结晶紫(AR)四、仪器和用具1、滴定管(10ml)2、具塞锥形瓶3、分析天平(万分之一)五、定义:非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的方法。

六、适用范围:主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐,以及有机酸碱金属盐灰药物的含量,也用于测定某些有机弱酸的含量。

七、原理:非水介质中酸碱滴定,主要以质子理论的酸碱概念为基础,凡能放出质子的物质是酸,能接受质子的物质是碱,它们的关系可用下式表示:HE A-+H+酸碱质子在非水溶液中,游离的质子(H+)不能单独存在,而是与溶剂分子结合成溶剂合质子,酸碱中和反应的实质是质子的转移,而质子转移是通过溶剂合质子实现的。

溶剂对酸碱的强度影响很大,非水溶液中的酸碱滴定利用这个道理,使原来在水溶液中不能滴定的某些弱酸弱碱,经选择适当溶剂,增强其酸碱性后,便可以进行滴定。

八、操作步骤:除另有规定外,精密称取供试品适量[约消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)8ml],加冰酸酸10~30ml使溶解,加各药品项下规定的指示液1~2滴,用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。

并将滴定的结果用空白试验校正。

九、注意事项:1、配制高氯酸时,若用于易乙酰化的供试品测定,必须测定本液的含水量,再用水或乙酐调节至本液的含水量为0.01%~0.2%。

2、若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过100C ,则应重新标定;若未超过100C ,则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正。

)t -0.0011(t 10101+=N N式中:0.0011为冰醋酸的膨胀系数;t 0:标定高氯酸液时的温度,0C ;t 1:滴定样品时的温度,0C ;N 0:t 0时高氯酸液的浓度,mol/L ;N 1:t 1时高氯酸液的浓度,mol/L 。

分析化学非水滴定

分析化学非水滴定

B SH2 SH BH
Kt
[SH][BH ] [B][SH2]
KbB KbSH
非水滴定 法溶剂选择 时应考虑的 因素:
酸的滴定,溶 剂的酸性愈弱 愈好,通常选 择碱性溶剂或 非质子性溶剂;
非水滴定 法溶剂选择 时应考虑的 因素:
碱的滴定, 溶剂的碱性 愈弱愈好, 通常选择酸 性溶剂或惰 性溶剂;
(四)均化效应和区分效应
均化效应:由于溶剂的调平作用,使得各酸 的酸强度达到一致的水平。
均化性溶剂:H2O、NH3、乙二胺
区分效应:溶剂的调平作用不足以使各酸的酸强 度达到一致水平,而产生酸强度的差异。
区分化溶剂:H2O、HAc、甲基异丁酮
HClO4+HAc
H2Ac+ + ClO4- K=1.3×10-5
弱酸溶于碱性溶剂中,可以增强其酸性; 弱碱溶于酸性溶剂中,可以增强其碱性。
(三)溶剂的极性
库仑定律:
f
ee
r2
极性强的溶剂介电常数大,溶质在介电常
数较大的溶剂中较易离解;
极性弱的溶剂介电常数小,溶质在介电常 数小的溶剂中较难离解,而多形成离子对。
H S A H 电 [ S 离 2 • H A ] 离 S 解 2 H A
(二)溶剂的酸碱性
HA+SH
SH2++A-
即酸HA在溶剂SH中的表观解离常数为:
K H A[[ S H 2 ] H ]S A [ A [ ]] H [[H H ] ]A H [ A [ ]]S S [[2 H ]] H K a HA K b SH
同理: B+SH
BH++S-
KB[B [B]H [S ][SH ]]KbBKa SH

2非水酸碱滴定技术讲解

2非水酸碱滴定技术讲解
兽药检测技术
非水酸碱滴定技术
三、非水溶液滴定条件的选择
1、溶剂的选择 非水滴定中,首先要根据滴定的要求选择合适的溶剂。 滴定弱碱时,通常选用酸性溶剂,使滴定反应更完全;同 理,滴定弱酸时,则要选用碱性溶剂。另外,溶剂应有一 定的纯度,粘度小,挥发性低,易于回收,价廉,安全等。 2、滴定剂的选择 滴定碱时,应选用强酸作滴定剂。通常用高氯酸的冰 醋酸溶液。 滴定酸时,应选用强碱作滴定剂。常用甲醇钠或甲醇 钾的苯-甲醇溶液。
惰性溶剂
兽药检测技术非水酸碱滴来自技术溶剂的作用:非水溶剂能改变物质的酸碱性,使在水溶液中不能滴 定的弱酸性或弱碱性物质,能在适当的非水溶剂中,其酸 碱性强度增大,可以顺利地用标准酸或碱的非水溶液来滴 定。如苯酚在水中是一种极弱的酸,不能用碱标准溶液直 接滴定,但苯酚在碱性的乙二胺中就可表现出较强的酸性, 以致可用电位法滴定。同样,吡啶或胺类等在水中是极弱 的碱,不能直接被滴定,但在冰醋酸介质中其碱性增强, 可以被滴定。
非水酸碱滴定技术
一、原理
酸碱滴定大多数都在水溶液中滴定。但是很多有机 试剂难溶于水,有些物质的 cKa≤10-8 、 cKb≤10-8 时,也
不能用酸、碱直接滴定。为了解决这些问题,可采用非
水溶剂体系滴定,简称非水滴定法。如盐酸氯丙嗪、盐 酸氯苯胍、地西泮、咖啡因、烟酰胺、阿苯达唑等的含 量测定。
兽药检测技术
非水酸碱滴定技术
二、溶剂的分类及其作用
类别 质子转移能力 举例 中性溶 得失质子能力相近,其酸碱 水、甲醇、乙醇,异丙 剂 性与水相似 醇等 两 性 溶 剂 给出质子的能力比水强,而 酸性溶 接受质于的能力比水弱,即 剂 酸性比水强,碱性比水弱 接受质子的能力比水强,而 碱性溶 给出质子的能力比水弱,即 剂 碱性比水强,酸性比水弱 与溶质之间几乎不发生质子 转移反应,酸碱性都极微弱 甲酸、冰醋酸、硫酸等 二胺、丁胺、乙醇胺等 吡啶(只能接受质子) 苯、氯仿、四氯化碳、 丙酮等

非水溶液滴定法

非水溶液滴定法

非水溶液滴定法1.定义在非水溶剂中进行的滴定分析称为非水滴定法。

目的是提高弱碱的碱度或弱酸的酸度,使在水中不能滴定的反应顺利进行;增大有机化合物的溶解性。

药物分析中的非水滴定指非水酸碱滴定。

2.溶剂的分类(1)质子溶剂。

能给出质子或接受质子的溶剂,称为质子溶剂。

质子溶剂分为酸性溶剂、碱性溶剂和两性溶剂。

①酸性溶剂。

给出质子能力较强的溶剂称为酸性溶剂。

如冰醋酸、丙酸等是常用的酸性溶剂。

酸性溶剂适于作为滴定弱碱性物质的介质。

②碱性溶剂。

接受质子能力较强的溶剂称为碱性溶剂。

如乙二胺、液氨、乙醇胺等是常用的碱性溶剂。

碱性溶剂适于作为滴定弱酸性物质的介质。

③两性溶剂。

既能接受质子又能给出质子的溶剂称为两性溶剂。

当溶质是较强的酸时,这种溶剂显碱性;当溶质是较强的碱时,这种溶剂显酸性。

醇类一般属于两性溶剂,如甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等。

两性溶剂适于作为滴定不太弱的酸、碱的介质。

(2)无质子溶剂。

分子中无转移性质子的溶剂称为无质子溶剂。

这类溶剂可分为偶极亲质子溶剂和惰性溶剂。

①偶极亲质子溶剂。

分子中无转移性质子,与水比较几乎无酸性,亦无两性特征,但却有较弱的接受质子的倾向和程度不同的成氢键能力,如酰胺类、酮类、腈类、二甲亚砜、吡啶等。

其中二甲基甲酰胺、吡啶等碱性较明显,成氢键的能力亦较强。

这类溶剂适于作弱酸性或某些混合物的滴定介质。

②惰性溶剂。

溶剂分子不参与酸碱反应,也无形成氢键能力的一类溶剂称为惰性溶剂。

常用的惰性溶剂有苯、氯仿、二氧六环等。

惰性溶剂常与质子溶剂混合使用,可以改善样品的溶解性能,增大滴定突跃。

3.溶剂的性质(1)溶剂的离解性。

常用的非水溶剂中,只有惰性溶剂不能离解,其他溶剂均有不同程度的离解。

(2)溶剂的酸碱性。

溶剂的酸碱性可影响溶质的酸碱强度。

(3)溶剂的介电常数。

根据库仑定律,溶液中两个带相反电荷的离子间的静电吸引力f与溶剂的介电常数ε成反比,即溶质在介电常数大的溶剂中离解所需要的能量小,有利于离子对的离解,增强了酸的强度。

分析化学四大滴定总结

分析化学四大滴定总结

分析化学四大滴定总结滴定分析法又称为容量分析法,是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法,在常量分析中有较高的准确度。

这其中又有重要的四大滴定方法。

以下是店铺整理的分析化学四大滴定总结,欢迎查看。

一、酸碱滴定原理:利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。

可用于测定酸、碱和两性物质。

其基本反应为H﹢+OH﹣=H2O也称中和法,是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。

用酸作滴定剂可以测定碱,用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。

最常用的酸标准溶液是盐酸,有时也用硝酸和硫酸。

标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3。

方法简介:最常用的碱标准溶液是氢氧化钠,有时也用氢氧化钾或氢氧化钡,标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O·2H2O:OH+HC8H4O6ˉ→C8H4O6ˉ+H2O如果酸、碱不太弱,就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。

离解常数 A和Kb是酸和碱的强度标志。

当酸或碱的浓度为0.1M,而且A或Kb大于10-7时,就可以准确地滴定,一般可准确至0.2%。

多元酸或多元碱是分步离解的,如果相邻的离解常数相差较大,即大于104,就可以进行分步滴定,这种情况下准精确度不高,误差约为1%。

盐酸滴定碳酸钠分两步进行:﹢ˉCO32-+H→HCO3HCO3ˉ+H﹢→CO2↑+H2O相应的滴定曲线上有两个等当点,因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量,先以酚酞(最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂)为指示剂,用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠,再加入甲基橙指示剂,继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳,由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。

某些有机酸或有机碱太弱,或者它们在水中的溶解度小,因而无法确定终点时,可选择有机溶剂为介质,情况就大为改善。

这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。

有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。

然后也可以用酸碱滴定法测定之。

非水溶液滴定法原理

非水溶液滴定法原理

非水溶液滴定法原理以质子传递反应为基础的在水以外的溶剂中滴定的方法称为非水溶液滴定法。

非水介质中酸碱滴定,主要以质子理论的酸碱概念为基础,凡能放出质子的物质是酸,能接受质子的物质是碱,它们的关系可用下式表示:HZ →←A- + H+酸碱质子在非水溶液中,游离的质子(H+)不能单独存在,而是与溶剂分子结合成溶剂合质子,酸碱中和反应的实质是质子的转移,而质子转移是通过溶剂合质子实现的。

溶剂对酸碱的强度影响很大,非水溶液中的酸碱滴定利用这个原理,使原来在水溶液中不能滴定的某些弱酸弱碱,经选择适当溶剂,增强其酸碱性后,便可以进行滴定。

非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的方法.主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐,以及有机酸碱金属盐类药物的含量.也用于测定某些有机弱酸的含量.非水溶剂的种类(1)酸性溶剂有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度,最常用的酸性溶剂为冰醋酸.(2)碱性溶剂有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度,最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺.(3)两性溶剂兼有酸、碱两种性能,最常用的为甲醇.(4)惰性溶剂这一类溶剂没有酸、碱性,如苯、氯仿等.非水滴定实质是在水以外的溶剂中进行滴定的方法。

又称非水溶液滴定。

现多指在非水溶液中的酸碱滴定法,主要用于有机化合物的分析。

使用非水溶剂,可以增大样品的溶解度,同时可增强其酸碱性,使在水中不能进行完全的滴定反应可顺利进行,对有机弱酸、弱碱可以得到明显的终点突跃。

水中只能滴定pK(K为电离常数)小于8的化合物,在非水溶液中则可滴定pK小于13的物质,因此,此法已广泛应用于有机酸碱的测定中。

非水溶液滴定法:指有机碱在水溶液中碱性较弱,滴定突跃不明显,而在非水介质中,只要其pKb值<10,都能被冰醋酸均化到溶剂醋酸根(AcO) 水平,相对碱性增强,可使滴定顺利进行。

用于有机化合物分析的方法根据布仑斯惕酸碱理论,在溶液中能释放出质子的为酸,能接受质子的为碱。

非水溶液酸碱滴定法简介

非水溶液酸碱滴定法简介
分析化学
非水溶液酸碱滴定法简介
一、 溶剂的分类和作用 1. 溶剂的分类
(1)两性溶剂。 两性溶剂既可给出质子,又能接受质子,常用的两性
溶剂有甲醇、乙醇、异丙醇等。
(2)惰性溶剂。 惰性溶剂给出质子和接受质子的能力都很弱,与溶质之
间几乎没有质子的转移,质子只在溶质分子之间进行传递。 苯、丙酮、四氯化碳都属于惰性溶剂。
非水溶液酸碱滴定法简介
2. 滴定终点的确定
非水滴定滴定终点的确定常用电势法和指示剂法两种方式,电势 法将在第九章电势分析法中详细介绍。常用的指示剂如表4-6所示。
表4-6 非水滴定中常用的指示剂
非水溶液பைடு நூலகம்碱滴定法简介
三、 非水滴定的应用
由于采用不同性质的非水溶剂,一些酸碱 的强度得到增强,也增加了反应的完全程度, 扩大了酸碱滴定的范围。
如果把这四种酸溶解到冰醋酸介质中,则由于冰醋酸是酸性 溶剂,接受质子的能力较弱,这四种酸就不能把质子全部转移给 HAc,酸的强度就显示出差异,实验证明酸的强度次序为
HClO4>H2SO4>HCl>HNO3
非水溶液酸碱滴定法简介
二、 非水滴定溶剂的选择和滴定终点的确定 1. 溶剂的选择
在非水滴定中溶剂的选择非常重要:滴 定弱碱时,一般选择酸性溶剂;滴定弱酸时, 一般选择碱性溶剂。惰性溶剂无明显的酸碱 性,没有拉平效应,使各种物质的酸碱性差 异得以保存,具有很好的区分效应。同时选 择溶剂时,还应综合考虑溶剂的纯度、挥发 性、安全性以及价格等因素。
非水溶液酸碱滴定法简介
(3)酸性溶剂。 酸性溶剂给出质子的能力比水强,接受质子的能 力比水弱。冰醋酸、甲酸、硫酸属于酸性溶剂。
(4)碱性溶剂。 碱性溶剂具有一定的两性,但其碱性比水强,接受 质子的能力比水大,是亲质子溶剂。乙二胺、丁胺、 二甲基甲酰胺属于碱性溶剂。

非水溶液滴定法操作规程

非水溶液滴定法操作规程

制药GMP管理文件引用标准:《中华人民共和国药典》(2005年版二部附录)。

一、目的:为规定非水溶液滴定法的检验方法和操作要求,特制定本操作规程。

二、适用范围:适用于公司检品采用非水溶液滴定法的质量检测。

主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐,以及有机酸碱金属盐药物的含量,也用于测定某些有机弱酸的含量。

三、责任者:质检员。

四、正文:1 试剂:1.1 高氯酸(AR)1.2 冰醋酸(AR)1.3 结晶紫(AR)2 仪器和用具:2.1 滴定管(10ml)2.2 具塞锥形瓶2.3 分析天平(万分之一)3 定义:非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的方法。

4 原理:非水介质中酸碱滴定,主要以质子理论的酸碱概念为基础,凡能放出质子的物质是酸,能接受质子的物质是碱,它们的关系可用下式表示:HE=A-+H+酸碱质子在非水溶液中,游离的质子(H+)不能单独存在,而是与溶剂分子结合成溶剂合质子,酸碱中和反应的实质是质子的转移,而质子转移是通过溶剂合质子实现的。

溶剂对酸碱的强度影响很大,非水溶液中的酸碱滴定利用这个道理,使原来在水溶液中不能滴定的某些弱酸弱碱,经选择适当溶剂,增强其酸碱性后,便可以进行滴定。

5 操作步骤:除另有规定外,精密称取供试品适量[约消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)8ml],加冰醋酸10~30ml使溶解,加各药品项下规定的指示液1~2滴,用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。

并将滴定的结果用空白试验校正。

6 注意事项:6.1 配制高氯酸时,若用于易乙酰化的供试品测定,必须测定本液的含水量,再用水或乙酐调节至本液的含水量为0.01%~0.2%。

6.2 若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过10℃,则应重新标定;若未超过10℃,则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正。

N 1=)(0011.01010t t N -+式中:0.0011为冰醋酸的膨胀系数; t 0:标定高氯酸液时的温度,℃; t 1:滴定样品时的温度,℃; N 0:t 0时高氯酸液的浓度,mol/L ;N 1:t 1时高氯酸液的浓度,mol/L 。

非水溶液滴定法(恩诺沙星的含量测定方法的原理)

非水溶液滴定法(恩诺沙星的含量测定方法的原理)

一、概述1.定义:非水溶液滴定法即在非水溶剂中进行的滴定分析方法。

一些很弱的酸或碱以及某些盐类,在水溶液中进行滴定时,没有明显的滴定突跃,难于掌握滴定终点;另外还有一些有机化合物,在水中溶解度很小,因此,以水作溶剂的滴定分析受到一定的限制。

所以,滴定分析法逐渐采用了各种非水溶剂(包括有机溶剂与不含水的无机溶剂)作为滴定分析的介质,不仅能增大有机化合物的溶解度,而且能改变物质的化学性质(例如酸碱性及其强度),使在水中不能进行完全的滴定反应能够顺利进行。

2.分类非水溶液滴定法除有酸碱滴定外,尚有氧化还原滴定、络合滴定及沉淀滴定等,而在药物分析中,以非水溶液酸碱滴定分析法用得最为广泛。

3.非水溶液酸碱滴定法:是利用非水溶剂的特点来改变物质的酸碱相对强度,即在水溶液中呈弱酸性或弱碱性的化合物,由于酸碱度太弱,不可能得到滴定的终点。

如果选择某些适当的非水溶剂为溶剂使化合物增加相对的酸度成为强酸,或者增加相对的碱度成为强碱,就可以顺利地进行滴定的分析方法。

4.应用:本法主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量,也用于测定某些有机弱酸含量。

二、原理:酸碱质子理论(一)有关酸碱的定义有三种学说1.Arrhenius 的电离学说凡化合物溶于水中能电离生成H+离子的是酸,能电离生成OH-离子的是碱。

H+ + OH-=== H2O酸碱反应即为中和,这种学说在水溶液中很适用,但在非水溶液中考虑离子平衡问题就受到限制。

2.刘易斯(Lewis)的电子理论把酸碱反应看成是电子对转移共享的反应,认为酸是一个电子对的接受者,它接受一对电子以构成配位鍵;碱是一个电子对的供给者,它供给酸一对电子以构成配位鍵。

A + :B → A:B任何物质,凡能从其它的分子或离子接受电子对组成一个安定生成物的,都是酸。

任何物质,凡能供给它种分子或离子以电子对而组成一个安定生成物的,都是碱。

中和反应是酸和碱形成配位鍵的反应。

非水滴定

非水滴定
B Kb
BH+ H+ + SS- + BH+
= [ BH + ] [ B][ H + ]
SH Ka
[ H + ][ S − ] = [ SH ]
[ BH + ][ S − ] B SH = Kb ⋅ Ka B在溶剂中表观碱常数 K B = [ B ][ SH ]
注:B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度 溶剂SH酸性越强,反应越完全,B的碱性越强 例:NH HAc中的碱性>在H 中碱性( HAc的酸性>H 例:NH3在HAc中的碱性>在H2O中碱性(∵HAc的酸性>H2O)
酸性溶剂:具有较强的给出质子能力的溶剂
例如:甲酸,醋酸,丙酸,硫酸 HAc + HAc H2 Ac+ + Ac-
特点:酸性>H2O,碱性<H2O 适用:滴定弱碱性物质 作用:酸性介质,能增强被测碱的强度
碱性溶剂:具有较强的接受质子能力的溶剂
例如:乙二胺,乙醇胺,丁胺 H2NCH2CH2NH2 + H2NCH2CH2NH2 H2NCH2CH2NH3 + + H2NCH2CH2NH适用:滴定弱酸性物质 作用:碱性介质,能增强被测酸的强度
溶剂的分类
酸性溶剂(疏质子溶剂) 酸性溶剂(疏质子溶剂)
非 水 溶 剂
质子迁移性溶剂 (SH)
两 性 溶 剂
碱性溶剂(亲质子溶剂) 碱性溶剂(亲质子溶剂)
无质子溶剂 (S)
无质子惰性溶剂
无质子弱碱性溶剂
非水滴定的基本原理
一、非水溶剂的分类: A. 质子性溶剂 质子性溶剂:具有较强的授受质子能力的溶剂 1)酸性溶剂 2)碱性溶剂 3)两性溶剂 B.非质子性溶剂 非质子性溶剂:溶剂分子中无转移性质子的溶 非质子性溶剂 剂 1)偶极亲质子性溶剂 2)惰性溶剂 C.混合溶剂

酸碱滴定法—非水溶液酸碱滴定法(分析化学课件)

酸碱滴定法—非水溶液酸碱滴定法(分析化学课件)
2
非水酸碱滴定法
ü 两种酸碱滴定法对比
以水为溶剂的酸碱滴定法的特点: 优点:易得,易纯化,价廉,安全 缺点:当酸碱太弱,无法准确滴定有机酸、碱溶解度小,滴定强
度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定.
3
非水酸碱滴定法
ü 两种酸碱滴定法对比
非水酸碱滴定法的特点 非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度
滴定酸时 —— 选择碱性溶剂或偶极亲质子性溶剂 滴定碱时 —— 选择酸性溶剂或惰性溶剂
18
溶剂分类
❖(1)质子性溶剂:具有较强的授受质子能力 ❖ (1)酸性溶剂 ❖ (2)碱性溶剂 ❖ (3)两性溶剂
19
溶剂分类
酸性溶剂:具有较强的给出质子能力的溶剂。 例如:甲酸,醋酸,丙酸
HAc + HAc 适用:滴定弱碱性物质
11
均化效应与区分效应
ü 区分效应 :能区均分化酸效碱强应弱与的区效应分效应
HClO4 + HAc = H2Ac+ + ClO4- H2SO4 + HAc = H2Ac+ + SO42- HCl + HAc = H2Ac+ + Cl- HNO3 + HAc = H2Ac+ + NO3-
在HAc溶液中,四种酸的强度不相等,只有HClO4 为强酸。因为,HAc 碱性<H2O,无法全部接受四种酸离解出的质子生成H2Ac+,表现出酸 性差别。
三、数据处理
枸橼酸钠 高氯酸
(g)
滴定液
(ml)
1
枸橼酸 钠含量 (%)
枸橼酸 绝对 平均 钠平均 偏差 偏差 含量(%) d d
相对平 均偏差
2
3

非水溶液滴定法培训课件

非水溶液滴定法培训课件
在方法功能界面下点击“滴定度”或“空白值”,确定滴定度或空白值 选用的计算公式,点击“确定”键后再点击“保存”键保存上述设置的 方法。
点击“开始”,创建快捷键,在“描述”栏里输入快捷键名称及其在主 界面位置上的位置号,点击“保存”键返回到主界面;
取一个洁净干燥的滴定杯置滴定台下并插入电极,旋拧使其牢固 紧密;
电位滴定时所用的电极同第一法。
非水溶液滴定法
7
记录与计算
除按规定做好称量等试验记录外,必须记录滴定液标定时的温度、 浓度,测定供试品时的温度,并有测定供试品温度时计算得的滴定 液浓度。
记录所用滴定管的编号、供试品及空白试验消耗滴定液的读数及校 正值。
计算
供试 % 品 (V 1 V 含 2)F 量 E 1% 0 0 M
非水溶液滴定法
18
样品滴定
点击“方法”,从显示的方法表中选择相应的样 品空白滴定或样品测定方法,仪器进入方法功 能界面,设置各项参数方法同3.2,只是设置 “ 计算R1”时需在结果里输入:Sample titer (样 品滴定)或blank EQP(空白标定)。
非水溶液滴定法
19
手动操作
当样品滴定需用指示剂法时,可选择手动操作,即 在主页上选择“手动操作”,显示“智能识别滴定管” ,点击“手工滴定”,在显示的列表中输入温度、小 数点位数,点击“开始”键,再点击“馈液”键滴加滴 定剂,当出现显色终点时立即点击“退出”键,滴定 终止,显示滴定结果和相关数据。
非水溶液滴定法
22
非水溶液滴定法
23
非水溶液滴定法
培训提纲
概述 滴定法
测定结果的判断 自动滴定仪的操作规程
非水溶液滴定法
25
概述
非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的容量分 析方法。以非水溶液为滴定介质,能改变物质的化 学性质(主要是酸碱强度),使在水中不能反应完 全的滴定反应能在非水溶液中顺利进行,有时还能 增大有机化合物的溶解度。

非水滴定法的原理

非水滴定法的原理

非水滴定法的原理
水滴定法是一种常见的化学分析方法,但除此之外还有许多非水滴定法的分析方法,这些方法同样具有一定的可靠性和准确性。

非水滴定法的原理主要有以下几种。

1. 比重法
比重法是一种通过测定样品的密度来确定其成分的分析方法。

在实验室中,可以通过称量样品并将其置于密度计中,测量获得样品的密度,然后将其与已知密度的物质进行比较,从而确定样品的成分。

2. 热重分析法
热重分析法是一种通过测量样品在不同温度下的质量变化来确
定其成分的分析方法。

在实验室中,可以将样品置于热重天平中,在不同的温度下进行加热和冷却,通过测量样品的质量变化来确定其成分。

3. 红外光谱法
红外光谱法是一种通过测量样品在不同波长下的吸收光谱来确
定其成分的分析方法。

在实验室中,可以将样品置于红外光谱仪中,通过测量样品在不同波长下的吸收光谱来确定其成分。

4. 核磁共振法
核磁共振法是一种通过测量样品中原子核在外加磁场下的共振
频率来确定其成分的分析方法。

在实验室中,可以将样品置于核磁共振仪中,通过测量样品中原子核的共振频率来确定其成分。

综上所述,非水滴定法的原理主要包括比重法、热重分析法、红
外光谱法和核磁共振法。

这些方法在实验室中都有着广泛的应用,可以用于分析各种不同类型的样品。

非水滴定法

非水滴定法
K SH= 1.0×10-3× 1.0×10-5=1.0 × 10-8
K SH*= 1.0×10-3× 1.0×105=1.0 × 102
例:醋酸在水中是弱酸,在氨水中是强酸
结 论:
一种物质在某溶剂中所表现出的酸碱强 度,不仅与物质本身的酸碱强度有关, 而且也与溶剂的酸碱强度有关。弱碱溶 于酸性溶剂中,可以增强其碱性,弱酸 溶于碱性溶液中,可增强其酸性。
接受质子的能力决定
SH
H+ + S-
KaSH=
[H+] [S-] [SH]
H++SH
SH2+
KbSH=
[SH2+] [SH][H+]
溶质酸HA在溶剂SH中的表观酸强度
HA H+ +AH++SH SH2+
KaHA

[H][A] [HA]
K SH b

[SH2] [H][SH]
HA + SH SH2+ + A-
例:胆酸、去氧胆酸的含量测定
滴 定
1、称样50-150mg,精密称定
步 2、加入55ml苯-甲醇(10:1)
骤 混合溶剂溶解
3、加入百里酚蓝指示剂二滴 4、用0.1mol/LKOH标准液滴定, 并至蓝色(终点色)
5、计算结果
小结 重点掌握非水溶剂的性质 掌握溶剂的分类和选择原则
水中 : 两者几乎全部电离离解,都被拉平到 H3O+水平——均化效应
醋酸中 : 醋酸碱性比水小,两者不能将质子 全部转移给HAc分子,而且在程度上 有差别——区分效应
HClO4 + HAc HCl + HAc
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

特点:碱性>H2O,酸性<H2O 适用:滴定弱酸性物质 作用:碱性介质,能接受质子的 溶剂

例如:甲醇,乙醇,乙丙醇 CH3OH + CH3OH CH3OH2 ++ CH3O-



特点:碱性、酸性与水相似(给出质子、接受质子 两种能力差不多,与水相似) 适用:滴定不太弱的酸性或碱性物质 作用:中性介质,传递质子


K HA Kt Ks
Ka增大,所以Kt增大,反应完全程度高
返回
(3)溶剂的极性(介电常数)

在介电常数较小的非水溶剂中,溶质分子解离分为 两步进行:电离和离解
电离: 酸、碱同溶剂间发生质子转移,静电引力作用下形成离子对 离解: 离子对在溶剂作用下分开,形成溶剂合质子或溶剂阴离子


HA + SH
K HA
[ SH 2 ][ A ] HA SH Ka Kb [ SH ][ HA]
注:HA的表观酸度决定于HA的固有酸度和溶剂的固有碱度 溶剂SH碱性越强,HA的酸性越强,离解反应越完全
例:HCL在H2O 中的酸性>在HAc中的酸性(∵H2O的碱性>HAc)
续前
B固有碱常数
2)碱B溶在溶剂SH中,有质子转移反应:
溶剂固有酸常数 反映溶剂给出质子能力 溶剂固有碱常数 反映溶剂接受质子的能力
SH Kb
溶剂自身离解常数 或质子自递常数
[ SH 2 ][ S ] SH SH K K K [ SH ][ S ] a b 2 2 [ SH ]
续前
例:

水溶液中
H2O + H2O
H3O+ + OH-
例: HCL + H2O H3O+ + CL- H2O为HCL和HAc的
HAc + H2O
例: HCL + NH3
H3O+ + Ac-
NH4+ + CL-
区分性溶剂
NH3为HCL和HAc的
HAc + NH3
NH4+ + Ac-
均化性溶剂
讨论 (ⅱ)在拉平溶剂中 溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子——SH2+ 或H3O+ 溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂阴离子——S或OH- (ⅲ)酸性溶剂是酸性溶质的区分性溶剂,是碱性溶质的 均化性溶剂 碱性溶剂是碱性溶质的区分性溶剂,是酸性溶质的 均化性溶剂
续前
注:
Ks值是非水溶剂的重要特性,可以影响: 1、酸碱滴定反应的完全程度Kt;
2、影响滴定突跃范围
Ks与滴定反应常数Kt的关系:
Ka Ka Kt Kt Kw Ks
Ks小余Kw,所以Kt增大,反应完全程度高
例:
Ks与滴定突越的关系:

水溶液(Kw =1.0×10-14 ) NaOH (0.1000mol/L) → HCL (0.1000mol/L) SP前0.1%: [H+]=10-4.3,pH=4.3 计量点后过: [OH-]=10-4.3,pH=pKw-pOH=14-4.3=9.7 pH = 4.3 ~9.7,⊿pH = 5.4 乙醇溶液中(Ks =1.0×10-19.1) C2H5ONa (0.1000mol/L) → HCL(0.1000mol/L) 计量点前0.1%,剩[C2H5OH2+]=10-4.3,pH* = 4.3 计量点后过: [C2H5O-]=10-4.3,pH* =pKs-pOH= 19.1-4.3=14.8 pH* = 4.3 ~ 14.8,⊿pH* = 10.5 滴定突跃范围↑ ↑
K=2.8×10-9
注:在HAc溶液中,四种矿酸的强度不相等 HAc碱性<H2O,无法全部接受四种酸离解出的质子生成 H2Ac+,表现出酸性差别

区分效应:能区分酸碱强弱的效应 区分性溶剂:能区分酸碱强弱的效应的溶剂
续前
3)讨论 (ⅰ)区分效应和拉平效应与溶质和溶剂的酸碱相对 强度有关 溶剂的酸、碱性相对溶质的酸、碱性越强,其 区分效应就越强 溶剂的酸、碱性相对溶质的酸、碱性越弱,其 均化效应就越强
2. 溶剂的性质→主要针对质子性溶剂
溶质的酸碱性受到溶剂的离解性、酸碱性及极 性等因素的影响。了解溶剂的性质有利于选择 适当的溶剂,达到增大滴定突跃和区分酸碱强 度的目的
(1)溶剂的离解性 (2)溶剂的酸碱性 (3)溶剂的极性 (4)均化效应和区分效应 ☆
(1)溶剂的离解性(除惰性溶剂)
酸的离解 碱的离解

例:苯,甲苯,氯仿,四氯化碳 特点:不参加酸碱反应 适用:滴定弱酸性物质 作用:常与质子溶剂混用,用来溶解、分散、 稀释 溶质,增大滴定突跃


返回
混合溶剂:质子性溶剂与惰性溶剂混合


例:冰醋酸-醋酐,冰醋酸-苯——弱碱性物质滴定 苯-甲醇——羧酸类的滴定 二醇类-烃类——溶解有机酸盐、生物碱和高 分子化合物 特点:使样品易溶,滴定突跃↑ ,终点变色敏锐
SH SH + H+
H +
+
S-
SH Ka
[ H ][ S ] [ SH ]
[ SH 2 ] [ H ][ SH ]
SH2+
K bSH
溶剂的自身离解反应 SH + SH
SH Ka
SH2+ +
S-
[ H ][ S ] [ SH ]
[ SH 2 ] [ SH ][ H ]
B+ SH
电离 电离
SH2
+ • A-
离解 离解
SH2+ + ABH+ + S-
BH+ • S-
续前
库仑定律: 溶液中两个带相反电荷的离子间
静电吸引力f与溶剂的介电常数ε成反比
结论: 溶剂极性↑,ε↑,f↓,离解能量↓,越 易于解离,酸性↑ 溶剂极性↓,ε↓,f ↑ ,离解能量↑ ,越 难解离,溶质多形成离子对
1)酸HA溶在溶剂SH中,有质子转移反应: HA固有酸常数


HA SH + H+
H+
+ A+
HA Ka
SH Kb
[H ][A ] [HA]

[ SH 2 ]
SH2
[ SH ][ H ]
质子转移反应 HA + SH
SH2+ + A-
溶剂固有碱常数
反应平衡常数或 HA在溶剂SH中 表观离解常数
水为溶剂
非水溶剂
药典中非水酸碱滴 定法分析药物占滴 定分析法的1/3
续前
返回
4.7.1
非水滴定的基本原理
1. 非水溶剂的分类(根据酸碱质子理论):
A. 质子性溶剂:能给出质子或接受质子的溶剂 1)酸性溶剂 2)碱性溶剂 3)两性溶剂 B.非质子性溶剂:溶剂分子中无转移性质子的溶剂 1)偶极亲质子性溶剂 2)惰性溶剂 C.混合溶剂
酸性溶剂:具有较强的给出质子能力的溶剂

例如:甲酸,醋酸,丙酸,硫酸 HAc + HAc H2 Ac+ + Ac-

特点:酸性>H2O,碱性<H2O 适用:滴定弱碱性物质 作用:酸性介质,能增强被测碱的强度
返回
碱性溶剂:具有较强的接受质子能力的溶剂

例如:乙二胺,乙醇胺,丁胺
H2NCH2CH2NH2 + H2NCH2CH2NH2 H2NCH2CH2NH3 + + H2NCH2CH2NH
K s K w [ H ][OH ] 1.0 10 14

醋酸溶液中 HAC + HAC
H2AC+ + AC-
K s [ H 2 AC ][ AC ] 3.6 10 15

乙醇溶液中 C2H5OH + C2H5OH
C2H5OH + + C2H5O-
K s [C 2 H 5 OH 2 ][C 2 H 5 O ] 7.9 10 20

酸 离解平衡反应 反应平衡常数或 B在溶剂SH中 表观离解常数

B + H+ SH B + SH
BH+ H+ + SBH+ + S-
[BH ] K bB [B][H ] [ S ][ H ] SH Ka [ SH ]
溶剂固有酸常数
[ BH ][ S ] SH KB K bB K a [ SH ][ B]
注:B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度 溶剂SH酸性越强,B的碱性越强,离解反应越完全 例:NH3在HAc中的碱性>在H2O中碱性(∵HAc的酸性>H2O)
续前

结论
物质的酸碱性强弱与其自身授受质子能力 K HA or K B a b SH 及溶剂授受质子能力 K a , b 有关 碱性溶剂使弱酸的酸性增强,酸性溶液使弱碱的 碱性增强 溶剂的酸碱性影响滴定反应的完全度

注:在稀的水溶液中,四种矿酸的强度几乎相等 四种酸在水中全部解离,碱性较强的H2O可全部接受其质子, 定量生成H3O+ ,更强的酸在水溶液中都被均化到H3O+水平


均化效应 :能将酸或碱的强度调至溶剂合质子 (或溶剂阴离子)强度水平的效应 均化性溶剂:具有均化效应的溶剂
续前
2)区分效应
HCLO4 + HAc H2SO4 + HAc HCL + HAc HNO3 + HAc H2Ac+ + H2Ac+ + H2Ac+ + H2Ac+ + CLO4- SO42- 强 - CL NO3- K=1.3×10-5
相关文档
最新文档