铅的不确定度计算

原子吸收法测定铅含量中不确定度的计算
1、 主要来源
2、 各不确定度的评定
2.1 标准物质的不确定度分量
① 标准储备液
铅标准储备液（GBW08619）为国家标准物质研究中心提供，浓度为1000ug/ml ，标准证书给出的不确定度为2ug/ml ，则铅标准储备液的不确定度为：
2 ug/ml / 1000ug/ml = 0.2%
② 稀释过程引入的不确定度
稀释过程为：精密吸取1ml 标准储备液，置100ml 量瓶中，加2％HNO 3至刻度，摇匀，作为① 液；自精密吸取① 液1ml 置100ml 量瓶中，加2％HNO 3至刻度，摇匀，作为② 液；再
精密吸取② 液10ml 置50ml 量瓶中，加2％HNO 3至刻度，摇匀，即得。

a 、 1ml 单标线吸管引入的不确定度
校准：（假设为三角分布）
U(容)＝0.015/6=0.616%=6.12×10－3
ml
温度：测定时温度为20±3℃
水的体积膨胀系数为2.1×10-4℃－1
产生的体积变化为±（1×2.1×10-4×3）＝6.3×10-4ml 假设温度变化为矩形分布，则
3
10
13.64
-⨯＝3.64×10-4
ml
合成：U ＝2
4
2
3
)
10
64.3()10
12.6(--⨯+⨯＝6.13×10－3
ml
Urel ＝
1
10
13.63
-⨯＝6.13×10－3
b 、 100ml 量瓶引入的不确定度
校准：U(容)＝0.20/6=0.0816ml
温度：
3
3
10
1.21004
⨯⨯⨯-＝0.0364ml
合成：U ＝2
2)
0364.0()0816.0(+＝0.0894ml
Urel ＝
100
0894.0＝8.94×10
-4
c 、 10ml 单标线吸管引入的不确定度
校准：U(容)＝0.04/6=0.0163ml
温度：
3
3
10
1.2104
⨯⨯⨯-＝3.637×10-3ml
合成：U ＝2
3
2)10637.3()0163.0(-⨯+＝0.0167ml
Urel ＝10
0167.0＝1.67×10－3ml
d 、 50ml 量瓶引入的不确定度
校准：U(容)＝0.10/6=0.0408ml
温度：
3
3
10
1.2504
⨯⨯⨯-＝1.819×10-2ml
合成：U ＝2
2
2
)
10
819.1()0408.0(-⨯+＝0.0447ml
Urel ＝
50
0447.0＝8.94×10-4
由于稀释中所用的移液管均单独使用，各不相关，故
U 稀释＝
2
4
23
24
23
24
23
)10
94.8()10
67.1()10
94.8()10
13.6()10
94.8()10
13.6(------⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+⨯
＝8.96×10-3
③ 标准曲线最小二乘法拟和带来的不确定度
由于AAS 石墨炉法每次测量均建立标准曲线，故此不确定度已贡献于重复性试验中，不必另行计算。

④ 标准物质引入的不确定度分量 Urel ＝
2
3
2
)
10
96.8(%)
2.0(-⨯+＝9.18×10
-3
U 标准＝20ng/ml ×Urel ＝0.1836ng/ml 2.2样品制备过程中引入的不确定度
①称量 天平为AG285，0.1mg 量程时，线性为±0.2mg
假设为矩形分布，故天平线性分量为：
3
2.0＝0.12mg
由于采用减重称量法，故每次称量均为独立的观测结果，互不相关。

称重的标准不确定度为：2
12
.02⨯＝0.17mg
Urel （m ）＝0.17mg/200mg ＝8.5×10-4
② 定容
25ml 量瓶引入的不确定度
校准：U(容)＝0.06/6=0.0245ml
温度：
3
3
10
1.2254
⨯⨯⨯-＝9.09×10-3
ml
合成：U ＝2
3
2
)
1009.9()0245.0(-⨯+＝0.0261ml
Urel ＝
25
0261.0＝1.04×10-3
③ 消化
由于样品消化后均澄清透明，且此不确定度以贡献于重复性中，故此处不再考虑。

④ 样品制备过程中引入的不确定度 Urel （制备）＝
23
24
)10
04.1()10
5.8(--⨯+⨯＝1.34×10
-3
U 制备＝200mg ×Urel ＝0.268mg 2.3 重复性条件下的实验标准偏差
在重复性条件下，对样品进行了6次独立测试，所得的质量分数分别为：1599.92、1352.86、1513.86、1422.67、1399.30、1329.24ug/kg 则铅的平均质量分数为1436.31ug/kg 单次测定的标准不确定度：
U （wi ）＝S （wi ）＝
)
1()
(1
2
--∑=-
n w wi
n
i ＝102.73ug/kg
算数平均值的不确定度为：
U 重复性（-
w ）＝n
wi S )(＝
6
73
.102＝41.94 ug/kg
Urel 重复性＝
31
.143694
.41×100％＝2.92％
2.4 空白
本实验测定中均随行扣除试剂空白影响，影响很小，故不再考虑。

2.5 各不确定度分量
3、 相对合成不确定度
Urel ＝
2
2
23
23
)10
92.2()10
34.1()10
18.9(---⨯+⨯+⨯＝3.06×10
-2
4、 扩展不确定度
取k ＝2，U rel ＝k ×Urel ＝2×3.06×10-2
＝6.12％
-
w ＝1436.31ug/kg
U= U rel ×-
w ＝1436.31×6.12%=87.9ug/kg。