连续流动分析法测定高氯环境水样中的CODcr

１前言 在 我 国沿 海地 区， 年都 会遭受 到咸潮 的袭 击， 每 此时受 影响 的地表水 咸度 往往 大大 增加 ， 中高 浓度 的氯 离 子含量 严 重影 响 了水 中 Ｃ Ｄ ｒ的测 定 ［ 。 其 Ｏｃ １ 】 近年 来， 大力发 展 的连 续流 动分析 技术 （Ｆ） 以在短 时间 内完成 大批 量环境 ＣＡ 可 水样 的测 定 ［。在 Ｃ Ａ中， ２ ＿ Ｆ 低浓度 的 ｃ 一 以加入 Ｈ Ｓ 蔽去 除， １可 ｇＯ掩 但对 于高 浓度 的 ｃ 一 １ 尚无 较好 的分析 方法 。本 文研 究 了高浓度 ｃ ｒ对 Ｃ Ａ系统 的影 响 Ｆ 和通 过加 入硝 酸银 消除 Ｃ 一 ｌ 干扰 后再 上 Ｃ Ａ测定 Ｃ Ｄ ｒ的方法 。 Ｆ Ｏｃ ２实 验部 分 ２ １ 方法原 理 ． 在连 续流动 分析 中， 由于 试剂是连 续加入 的， 因此 用于屏 蔽氯 离 ￣ＨＳ ４ ｇＯ 量不 能随意 改变， 易造 成污 染浪 费或 者屏蔽 不充分 而影 响测定 ： ，Ｆ 在 容 此外 ＣＡ 批量 测定 时， 以判断 具体 某水 样 Ｃ 是否 超过 屏蔽 量而 影 响测 定 。本 文 先 难 ｒ 用离子 色谱 测定环 境水 样中 的氯离 子浓度 ， 此基 础上， 在 针对 性地 加入掩 蔽剂 后再 测定 Ｃ Ｄｒ 可 以有 效地避 免 了汞盐 的污染 浪费， Ｏ ｃ， 并能准 确测 定高氯 环境 水样 中 的 Ｃ Ｄ ｒ Ｏｃ 。 ２ ２Ｃ Ｄ ｒ ． Ｏ ｃ 分析流 程图 ２ ３仪 器与试 剂 ． （） １ 仪器 德 国 Ｂ Ａ ＋ Ｕ Ｂ Ｅ Ａ 连 续流动 分析 仪， Ｃ Ｄ ｒ分析模 块和 １ ０ Ｃ Ｒ Ｎ Ｌ Ｅ Ｂ Ａ ３ 带 Ｏｃ ５ｏ Ｌ ｅ ｉｃ 消化器 ： ｉｂ ｓｈ 瑞士 万通 ８ ２离子色 谱仪 ， ８ ３自动 进样 器 ： 心机 。 ８ 带 ６ 离 （） ２ 试剂 消化液 ： 酸钾 ０ ５５ｇ硫酸 银７ １５ ， 重铬 ．５ ， ． ２ｇ浓硫 酸溶解 并稀释 至ｉ０ Ｌ ０ ０Ⅱ， Ｌ 存 汞 至 ５ ｌ水 中， ． 硫 Ｏｎ Ｌ 加入 ｉ Ｌ浓硫 酸， ０ｍ 用蒸 馏水 稀 释 至 ｌ Ｏ ｍＬ。 ００ ２４ 实验 步骤 ． （） １ 开机， 定分析 方法 参数 ， 率 ：０ ／ ： 设 速 ３ 个 ｈ 进样 时 间 ： 洗 时间 ３ １ 清 ：： 消化器温 度 １Ｏ ｏ ： ５ Ｃ 滤光 片 ：２ ｌ ４０ｎ ｎ （） ２用消 化液 充满反应 管路 后 （ 管和 硫酸汞 管路 先通空 气）再将 进样 进样 ， 管 和硫 酸 汞 管路 放 入 相应 试 剂 中 。
蒺 潮讫ｉｆ 摹 蕊嚣啜 潲优ｉ 羲 潲化器 ｆ ５ ｏ １０ ｃ
（） ３ 打开 消化器 ， 升温 至 １ ０ Ｃ ５ ｏ 。 （ ） 基线 稳定 后， ４待 运行 事先 设 定 的分析 方法 。 ３结 果与 讨 论 ３ １ 线性 与检 出险 ． 配 置 Ｃ Ｄ ｒ 度 为 ０ Ｏ 、１ ． ０ ０ Ｏ 、３ ． ０ ５ ． ０ ｍ ／ Ｏｃ浓 ． ０ ０ Ｏ 、２ ． ０ ０ Ｏ 和 ０ Ｏ ｇ Ｌ的标 准系 列， 考察 Ｃ Ａ的线性 ， 果见 图 ２ Ｆ 结 。 从图 ２ 可见， Ｆ 测定 Ｃ Ｄｒ具有 良好 的线性 ， 相 当于空 白 １ ＣＡ Ｏｃ 取 ％响应值 为 方法 检出 限， Ｍ Ｌ １ ３ ｍ ／ 。 则 Ｄ ＝ ． ｇ Ｌ ３ ２ 高浓度 ０ 一 Ｃ Ａ 统 的影响 ． Ｉ对 Ｆ 系 以 ＣＤ ｒ浓度 为 ２ ． ｇＬ的基体 溶液 分别 配置 ７ 不 同的 ［ 水样 ， Ｏｃ ０ ０ｍ ／ 种 ｃ ｒ］ 测 定 Ｃ Ｄ ｒ 并计算 与 实际 Ｃ Ｄ ｒ值 的相 对误 差， Ｏｃ， Ｏｃ 结果 见表 １ 。 结果 表 明， 实验条 件下 ［ｌ］ ｉ０ｍ ／ ｃ 一在 ０ ｇ Ｌ以下 时对 ＣＤ ｒ 定影 响不 大， Ｏｃ 测 随着 ［ｌ 的增 加，Ｏ ｃ￣ 定值 出现 了明显 的偏差 ：Ｃ一在 ｉ０ ｇＬ Ｃ一 ］ ＣＤ ｒ ［ｌ］ ０ ０ｍ／ 以上 时， 可 以明显观 察到有 白色 ＡＣ 沉 淀生成 ， 随着 ［ｌ］ ｇｌ 且 Ｃ 一的增加 ， 沉淀 呈块 状增 大， 容 易 导 致 管路 堵 塞 。 ３３ ｃ ． ｒ的掩 蔽去除 以 ［ｌ］ ２０ ｇＬ的基体 溶液 分别 配置 ４种 不 同 ＣＤ ｒ浓度 的水样 ， Ｃ一为 ０ ０ ｍ／ Ｏｃ 按 摩尔 比 ｉ １ ： 加入 硝酸银 。 沉淀 离心后 ， 取上 清液测 定 氯离子 浓度 和Ｃ Ｄ ｒ ， Ｏｃ值 平 行测 定 ６次， 果见表 ２ 掩蔽 后 ［１］ 小于 １ｍ ／ ， Ｏ ｃ 测 定 的 Ｒ Ｄ １ 结 ： ｃ 均 ｇ Ｌ ＣＤ ｒ Ｓ ． ２ ～ １７ ， 对误 差 一 ． ４ ￣Ｉ １％ 由此 可 见该处 理可 以有 效 的掩 蔽氯 离子 ％ ． ％相 ０ ９％ ．２ ， 且 不 影响 Ｃ Ｄ ｒ的测 定 。 Ｏｅ ３４ 环 境水样 的 加标 回收 ． 取６ 个受咸 潮 影响 的环境 水样， 用离 子色谱 测定其 氯离 子含 量后做 加标 回 收试 验， 结果见 表 ３ 加 标 回收率 在 ９ ％ １ ３ ： ４ ￣ ０ ％之间 。 ４分 析 注意 ●项 （） 行 中， 的盖子不 能打 开， 则压 力失衡 ， １运 泵 否 消化 液 回流， 易损 毁管 容 路 ， 引发危 险事 故 。如遇 泵停 转或 管路 渗漏 ， 立即关 闭消化 器， 并 应 并用夹 子 夹 紧 管路 ， 止 消化 液 回流 。 防 表 １高氯 水样 的 Ｃ Ｄ ｒ 定值 Ｏｃ 测
工 业 技 术
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连续流动分析 法测定高 氯环 境水样 中的 Ｃ Ｄｅ Ｏ ｒ
钟锐超
（ 中山市环 境监测 站 广东 中山 ５８ ０ ） ２４ ３ ［ 摘 要 ］ 高氯 离子浓度 严 重影 响环境 水样 中 Ｃ Ｄ ｒ的测 定 。本 文先 用离 子色谱 准确 测定 高氯 环境水 样 的氯离 子浓度 ， 此基 础上， 摩尔 比 ｌ １ Ｏｃ 在 按 ： 加入 硝酸 银 掩蔽氯 离子 ， 再用连 续流 动分 析法测 定 Ｃ Ｄ ｒ 分 析结果 具有 良好 的准 确性和 重 现性 ， 潮水 样 的加标 回收 率为 ９ ％ １ ３ 。 Ｏ ｃ， 咸 ４ ～ ０％ ［ 关键词 】 氯 ＣＤ ｒ 硝 酸 银沉淀 法 连 续流 动分析 高 Ｏｃ 中图 分类号 ：２ ４ １ ６ ５ ． 文献 标识码 ： Ａ 文章编 号 ：０ ９９ ４ ２ １） ２０ ２— ２ １０ — １Ｘ（００ ３— ０６ ０