六价铬 镀铬金属中 不确定度

-2 0.020 3 ＝1.15×10 （mL）
自由度ν = ∞
2
配制标准溶液时，3 次使到 10mL 容量瓶，其合成标准不确定度＝ 1.15 102 3 =1.99×10-2 温度变化引起量取体积的不确定度：
20℃时水的膨胀系数为 2.1×10−4℃，设水温为 20±3℃，因此，温度变化引起 10mL 移液管的量取 最大误差为 2.1×10−4×3×10=6.3×10-3（mL） ，按均匀分布进行不确定度 B 类评定，k= 3 。在配制标 准溶液，则标准不确定度: = 自由度ν = ∞ 六价铬标准溶液配制的合成标准不确定度：U2（a） U2（a）= (8.2 10 2 ) 2 (3.6 10 2 ) 2 (1.99 10 2 ) 2 (3.6 10 3 ) 2 =9.19×10−2（mL） 自由度ν = ∞ 7.2.2 绘制六价铬标准曲线时配制标准系列溶液时引入的不确定度 U2(b) 7.2.2.1 在配制标准系列溶液时，使用 25ml 容量瓶 5 个（即 5 次用到）分别配制成 0、0.08、0.16、 0.24、 0.32mg/L 系列溶液。 根据 JJG196-1990 中的规定， A 级 25mL 容量瓶的容量允许误差为±0.030ml， 按均匀分布进行不确定度 B 类评定， k= 3 ， 则 25ml 容量瓶的允许误差引起的标准不确定度： = 1.73×10−2（mL） ν = ∞ 温度变化引起的容量瓶的容量最大误差为 2.1×10−4×3×25=1.58×10−2（mL） ，按均匀分布进行不 确定度 B 类评定，k= 3 ，则标准不确定度: =
＝9.30×10-4(μ g/ cm2) 9.扩展不确定度 U 取置信概率为 95%，且ν 扩展不确定度 U = k×U(w)=
eff
2
2
2
2
为∞时，由 t 表查得包含因子 k=1.96，
1.96 ×（9.30×10-4）= 1.82×10-3 (μ g/ cm2)
因此 双光束紫外可见分光光度计测定镀层金属中的六价铬的测量不确定度为： U＝1.82×10-3 (μ g/ cm2) K=1.96 P=95%
0.030 3
6.3 103 3
= 3.6×10−3（mL）
=
1.58 102 3
＝ 9.12×10−3 （mL）
自由度 ν = ∞
7.2.2.2 在配制标准系列溶液时： （1～5）mL 可调移液器，根据 JJG1059-1990 中的规定，可调移液的最 大允许误差为±0.015mL，按均匀分布进行不确定度 B 类评定，k= 3 ，则 （1～5）可调移液器允许误差引起的标准不确定度为：=
镀铬金属中六价铬不确定度评估
报告编号：2009-003 评审项目：金属镀层样品中六价铬测定结果的不确定度评定。 方法或标准名称： IEC62321:2008 电子电器产品中六种有害物质含量的测定程序 样品类型：金属镀层 评审小组 成员 杨运成 曾小艳 1 定义 对测量结果的不确定度有贡献的每个不确定度分量用估计的标准偏差来表示，称为标准不确定度。 2 测定方法 取金属样品用游标卡尺精确量取表面积为 （50±5） cm 2 再用电子天平准确称取其质量， 采用 IEC62321 方法萃取样品，得到样品溶液。取金属样品溶液，用 UV-Vis 双光束紫外可见分光光度计测定溶液中六 价铬的含量。 3 主要仪器及试剂 电子分析天平；游标卡尺；UV-Vis；磷酸、无水乙醇、丙酮、1，5—二苯卡巴肼均为优级纯；六价 铬标准溶液：100mg/L，国家标准物质中心； 容量瓶、漏斗、移液管等玻璃器具均用 1＋1 硝酸溶液浸泡，用去离子水冲洗； 实验室用水均为去离子水。 4 数学模型 测定金属样品中六价铬含量的数学模型为： μ g/cm2== 式中： C—样品溶液中六价铬的浓度； V—样品溶液的体积；d—稀释因子 5 实验数据 取样表面积 S 为 57cm2，样品溶液的体积 V 为 50mL，消解后的样品直接测试而没有稀释，则 d 为 1， 仪器直接得出的样品溶液中六价铬的含量 C0，C0 的平均值为 0.1664mg/L，将以上数据代入（Ⅰ）式得 S—所提供样品的实际表面积。
= 3.6×10−2 （mL）
自由度ν = ∞
7.2.1.2 10mL 移液管的量取误差引起的不确定度 根据国家标准计量检定规程 JJG196-1990 中的规定，A 级 10mL 分度吸管的量取允许误差为±0.020mL， 按均匀分布进行不确定度 B 类评定，k= 3 ，则 10mL 分度吸管的允许误差引起的标准不确定度：＝
吸光度 y 值 0.1354 0.1360 0.1361 0.1364 0.1360 0.1357 测定浓度值 0.1657 0.1665 0.1666 0.1669 0.1665 0.1661
评定，计算测量数据的标准偏差：s =
（x －x）
2 i 1 i
n
n 1
＝
(0.0005 ) 2 (0.0001 ) 2 (0.0002 ) 2 (0.0005 ) 2 (0.0001 ) 2 (0.0002 )2 6 1
C Vd S
部门 品保部 化学玩具部
职务 组长 组员 评定流程
职责分配 评定工作计划，任务分配，评定过程督导 评定方法实验，评定过程实施，报告编制
（Ⅰ）
金属样品中六价铬的含量为 0.1460μ g/cm2。 6 测量不确定度的来源
产生不确定度的因素通常包括检测仪器、实验环境、标准物质、人员操作和分析方法，其中分析方法带来的不确定度 较为复杂，而且有一定的随机性，实践证明，这里只需分析量器、标准曲线、移液管和容量瓶引入的不确定度。
= 3.74×10-4 (mg/L) 根据白塞尔公式，便可得到测量重复性引起的不确定 U4=
s(x) n
=
3.74 10－4 6
= 1.53×10-4（mg/L）
ν = n-1= 6-1= 5
8.综合以上各标准不确定度得总合成标准不确定度度 U(W)
aW aW aW aW 2 2 2 2 U(W)＝ u u4 u1 u2 3 as aV aC0 aC0
根据国家计量检定规程 JJG196-1990 中的规定，A 级 100mL 容量瓶的容量允许误差为±0.10mL，按 均匀分布进行不确定度 B 类评定， k= 3 ， 则 100mL 容量瓶的允许误差引起的标准不确定度： = 5.8×10−2（mL） 自由度ν = ∞
0.10 3
=
配制标准溶液时，2 次使到 100mL 容量瓶，其合成标准不确定度＝ 温度变化引起 100mL 容量瓶定容体积的不确定度：
0.015 3 0.015 3
=8.66×10-3
（1～5）可调移液器允许误差引起的标准不确定度为：=
=8.66×10-3
配制标准系列溶液时，4 次用到（1～5）mL 可调移液器，其合成不确定度＝ ×10-2 配制标准系列溶液时引入的不确定度:U2(b) U2(b)=
(1.73 102 ) 2 (9.12 103 ) 2 (1.73 102 ) 2 =2.48×10-2(mL)
5.8 10
2 2
2 =8.2×10-2
20℃时水的膨胀系数为 2.1×10−4/℃，设水温为 20±3℃，因此，温度变化引起容量瓶的容量最大 误差为 2.1×10−4×3×100=6.3×10−2（mL） ，按均匀分布进行不确定度 B 类评定，k= 3 ，则标准不确定 度: =
6.3 102 3
拟制： 日期：
组长： 日期：
技术负责人： 日期：
质量负责人： 日期：
表格编号：OP-T-QA-008-02 V01
利用上表中的测定数据用线性回归法拟合校准曲线，得到回归方程 Y=0.8316-0.0013,回归系数 r ＝ 0.9999，斜率 a=0.8316。试验 3 次，P=3,标准曲线共测了 4 种不同浓度的溶液，每种测定 3 次，
i 1
n
i
（b c i） ]2 n2
＝6.46×10-4
U3 =
s

(c 0 c ) 2 1 1 ＝1×10-3 n p n (c i c ) 2
i 1
7.4 样品测量引入的不确定度 U4 7.4.1 样品测量重复性引起的不确定 采用 TU-1901 双光束紫外可见分光光度计对镀层金属样品进行 6 次重复测定，经计 算后结果如下表（样品浓度均已扣除空白值，单位:mg/L） ： 项目 1 2 3 4 5 6 平 均 值 标准偏差 0.1359 0.1664 3.74×10-4 测量的 数据按正态 分布，进行不 确定度的 A 类
7
不确定度分量的评估
7.1 游标卡尺量取的不确定度 U1 根据仪器校准证书，游标卡尺的扩展不确定度为 U= 0.01 mm，包含因子 k=2.09，则游标卡尺的不 确定度 U1=0.01/2.09=4.78×10-2(cm) 7.2 六价铬标准曲线所引入的不确定度 U2 7.2.1 六价铬标准溶液配制的不确定度 U2(a) 使用国家标准物质研究中心的六价铬标准溶液，配制 2mg/L 的六价铬标准溶液，使用 100mL 容量瓶 和 10mL 移液管的不确定度： 7.2.1.1 100mL 容量瓶的容量误差引起的不确定度： 自由度ν = 22
8.6610
3 2
4 ＝1.73
自由度ν = ∞ 综合以上标准不确定度，可得到六价铬标准曲线引入的不确定度：u2 U2 =
U U
2 2( a ) 2(b )
2
= (9.19 10 2 ) 2 (2.48 10 2 ) 2 =9.52×10-2 7.3 校准曲线的非线形引起输出值的不确定度 U3 采用国家标准物质中心提供的 100mg/L 六价铬标准溶液配制成的 2.0mg/l 的中间液，再分别配制 成 0.00、0.08、0.16、0.24 和 0.32mg/L 系列溶液，用 UV-Vis 分别对以上六价铬溶液重复测定 3 次， 测定结果如下表： 项目 标液浓度 吸光度均值 1 0.0000 0.0002 2 0.08 0.0639 3 0.16 0.1304 4 0.24 0.1986 5 0.32 0.2655