ICP_MS检测奶粉中多元素的干扰研究
奶粉中微量金属元素的ICP-AES分析
实验 6 奶粉中微量金属元素的ICP-AES分析实验目的: 1. 掌握微波消解法进行生物样品预处理的方法。
2. 掌握电感耦合等离子体发射光谱分析法进行多元素同时分析的方法。
3. 了解分析方法建立过程实验条件的优化方法及其对分析方法可靠性的评估。
奶粉中含有多种微量金属元素，如Zn、Fe、Mn、Ca、Cu、Mg、Co、K等，这些微量元素是人体内许多生化酶的组成成分，并参与生物体氨基酸、蛋白质、激素、维生素的合成及代谢。
但是奶粉中也存在某些对人体健康有害的元素，如Pb和Cd，它们会作用于全身各系统和器官导致一系列病发生，如贫血、高血压、肺水肿等。
监测奶粉中各金属元素的含量具有十分重要的意义, 特别是对于作为婴幼儿主食之一的各类婴幼儿奶粉更显得尤为重要。
目前，国内外对奶粉中微量金属元素测定的方法主要有电感耦合等离子体发射光谱法、分光光度法、示波极谱法、流动注射分光光度法、石墨炉原子吸收法、高效毛细管电泳法、原子荧光光谱法和原子吸收光谱法等。
本实验将采用微波消解法对3种奶粉样品进行消解，并用电感耦合等离子体原子发射法测定其中的微量金属元素含量，为奶粉中的微量元素的准确测定提供参考。
微波消解(Microwave digestion)通常是指在密闭容器里利用微波快速加热进行各种样品的酸溶解。
密闭容器反应和微波加热这两个特点，决定了其完全、快速、低空白的优点。
微波是指频率为300-300000 MHz的电磁波，萃取或消解体系在微波电磁场的作用下，具有一定极性的分子从原来的热运动状态转为跟随微波交变电磁场而快速排列取向。
分子或离子间就会产生激烈的摩擦。
在这一微观过程中，微波能量转化为样品分子的能量，从而降低目标物与样品的结合力，加速目标物从固相进入溶剂相。
电感耦合等离子体原子发射法(ICP-AES)基体效应和自吸效应小、稳定性高，检出限可达ng·mL-1级，准确度较高。
一般光源相对误差约为5%-10%，ICP-AES相对误差可达l%以下，试样消耗少。
开放式微波消化_ICP_MS法快速测定食品中多种微量元素_杨振宇
第22卷,第2期光 谱 实 验 室Vol.22,No.2 2005年3月Chinese J ournal of Sp ectrosco p y L aboratory M ar ch,2005开放式微波消化-ICP-MS法快速测定食品中多种微量元素杨振宇¹ 唐建民º(上海出入境检验检疫局 上海市民生路1208号 200135)摘 要 开放式微波消解系统消化食品样品,以45Sc、89Y、115In、209Bi作内标元素抑制分析信号的动态漂移,加入1%异丙醇消除C元素对A s、Se等元素的干扰,建立食品中多种元素同时测定的ICP-M S方法。
对4类食品(奶粉、鹅肝酱、水果片、燕麦片)中的12种元素(Al、Cr、N i、Ge、A s、Se、Ag、Cd、Sn、Sb、Pb、Hg)进行了直接测定,绝大部分回收率在85%—110%之间;线性相关系数均大于0.999;精密度(RSD)值<10%。
对国家标准物质(SRM)进行了分析,测得值与标准参考值相吻合。
该法灵敏度、精密度和准确度都能满足有关标准的要求,具有多元素同时分析、样品前处理简单、干扰少、测定快速准确,省事省力等优点。
关键词 电感耦合等离子体-质谱,食品,开放式微波消化,多内标校正,异丙醇。
中图分类号:O657.63 文献标识码:B 文章编号:1004-8138(2005)02-0322-071 前言随着全社会健康意识和食品安全意识的增强,国际国内对食品和饮用水的分析要求越来越高,不但增加了检测项目,而且提出了更严格的控制指标[1,2]。
食品中金属元素和有毒非金属元素的分析,尤其是低浓度的测定越来越显得重要。
这些元素的浓度范围大到数十甚至数百m g/kg(如Na、Ca、Mg、Si等),小至L g/kg级(如Hg)。
传统的元素分析方法通常有:分光光度法、原子吸收光谱法(火焰与石墨炉)、原子荧光光谱法、电感耦合等离子体光谱法(ICP-AES)等[2,3]。
电感耦合等离子体发射光谱法(icp-oes)与火焰原子吸收光谱法测定奶粉
Jan. 2020 CHINA FOOD SAFETY109分析与检测1 实验部分1.1 仪器与条件所用仪器：电感耦合等离子体发射光谱仪ICAP 7000，美国赛默飞公司，火焰原子吸收分光光度计TAS-990，北京普析公司，仪器工作条件见表1。
1.2 标准物质与试剂标准物质：有证书的国家标准物质。
试剂：硝酸（优级纯），超纯水（电阻率≥18MΩ·cm）。
气体：高纯氩气（99.999%），高纯乙炔（99.999%）。
1.3 分析步骤样品前处理采用微波消解法：称样0.3～0.4g 于聚四氟乙烯消解内罐中，加入10 mL 硝酸预消解样品。
消解试样时程序：升温10 min 达到120 ℃，恒温5min ；升温5min 达到170 ℃，恒温10min；升温5min 达到200 ℃，恒温50min，功率为1600W。
赶酸温度160℃，赶酸至1mL，用水定容25mL 或者10mL，混匀备用[1-2]。
2 结果与讨论2.1 曲线线性选用有证国家标准物质作为标准溶液，用5%HNO 3溶液配制铁、锌、铜和锰混合标液。
电感耦合等离子体发射光谱（ICP-OES）法测定各元素的标准曲线的相关系数均为1.0000，火焰原子吸收光谱法各元素标准曲线的相关系数为0.9991、0.9990、0.9996、0.9995。
火焰原子吸收光谱仪为单灯道，需要对每个元素灯寻峰对光，耗时较长，ICP-OES 线性拟合较好。
2.2 方法检出限在仪器最佳条件下，对两种方法空白溶液进行11次空白测量，计算出检出限，结果见表2。
电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）与火焰原子吸收光谱法测定奶粉中矿物质分析应用的比较□ 杨艳丽 内蒙古金海伊利有限责任公司摘 要：通过电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）和火焰原子吸收光谱法对奶粉中矿物质铁、锌、铜与锰的标准曲线线性、方法检出限、回收率实验等做比较。
结果表明：ICP-OES 法测定奶粉中铁、锌、铜与锰的检出限低、线性范围宽、重复性和加标回收率均优于火焰原子吸收光谱法，且操作便捷、分析速度快、结果稳定，是目前奶粉中矿物质测定优先选择的方法之一。
使用Agilent7900ICP-MS对牛奶和奶粉进行常规的高通量多元素分析
前言牛奶和乳制品是人类膳食中重要的营养来源，对婴儿和儿童更是如此。
乳制品的食用范围遍布世界各地。
随着人们口味的变化和收入的增加，乳制品在许多亚洲和发展中国家/地区的普及程度日益提高。
为了满足日益增长的需求，乳制品产量增加的同时产品质量也显得尤为重要。
通过检测 Na 、K 、Mg 、Ca 等常量元素以及 Se 、P 、Mn 、Zn 等必需元素的浓度，可以提供有价值的营养信息。
另外还需要检测动物奶中的 As 、Cd 、Sn 、Hg 和 Pb 等潜在的有害元素，用于监测来自土壤、肥料、饲料或加工设备的潜在污染。
由于其卓越的灵敏度、快速多元素分析和广泛的元素覆盖，安捷伦 ICP-MS 仪器在环境和食品检测实验室中得到广泛使用。
随着最近的技术进步，Agilent 7900 ICP-MS 的分析动态范围已扩展至 10 个数量级以上，在同一次常规分析运行中可以将牛奶中的常量元素（如 Na 、使用 Agilent 7900 ICP-MS 对牛奶和奶粉进行常规的高通量多元素分析应用简报作者Courtney Tanabe美国加州大学戴维斯分校Jenny Nelson 、Craig Jones 安捷伦科技有限公司 美国食品检测与农业K 和 Ca）和痕量元素进行同时检测。
碰撞/反应池(CRC) 同样经过了改进，以确保待测元素在样品基质中多原子干扰下依然能得到准确的结果。
7900 ICP-MS 拥有市场领先的等离子体稳定性，利用选配的超高基质进样 (UMHI) 技术，样品耐受量可进一步拓展至高达 25% 的总溶解固体 (TDS)。
结合与集成样品引入系统 (ISIS 3) 的不连续采样 (DS) 功能带来的高样品通量，7900 ICP-MS 非常适合食品样品中宽范围元素的常规、高通量检测。
本研究介绍了 Agilent 7900 ICP-MS 配合可选 UHMI 和 ISIS 3，用于牛奶和乳制品中常量和痕量元素的快速分析。
ICPMS检测奶粉中多元素的干扰研究
文献标识码：Ａ
文章编号：１００４—８１３８（２０１０）０２一０７２０－０４
１ 引言
三聚氰胺事件的发生，让奶粉的安全问题再次引起人们的强烈关注。每年媒体和政府相关部门 都会曝光奶粉元素含量不合格或者超标事件，包括国产奶粉和进口奶粉。奶粉中有害元素超标会引 起重金属中毒，营养元素不符合标准也会对健康造成影响，如婴儿奶粉中缺铁会引起贫血或铅中 毒，但长期饮用含铁量过多的婴儿奶粉，容易损伤内脏、胃肠道，如果是早产儿，还容易患上溶血性 贫血。但由于奶粉基质复杂，元素种类繁多，既有原料中含有的，也有生产过程中人为添加的，浓度 高的营养元素高达千分之几，低的有毒有害元素低至／ｕｇ／ｋｇ级。常见的原子吸收光谱法（ＡＡＳ）、等 离子体发射光谱法（ＩＣＰ—ＡＥＳ）、电化学法等［ｉ－：３均无法满足常量和痕量元素同时检测的需要。等离 子体质谱法（ＩＣＰ—ＭＳ）可以很好的解决这一问题“．５］，但对奶粉等复杂基质样品检测的研究报道却 较少［６ｔ＂，因为常规的检测模式无法消除多原子干扰和基体干扰，导致检测出的结果误差较大甚至 错误。本文建立了碰撞反应池技术同时检测奶粉中常量和痕量元素的ＩＣＰ—ＭＳ方法，讨论了多原子 干扰和共存元素干扰，并对标准物质进行检测，结果令人满意。
二氧化钛作为食品添加剂可能会添加到奶粉中，不仅有增白效果，还可以改善奶粉的均匀性并 形成良好的粉末，因此有必要对奶粉中Ｔｉ的含量进行准确检测。而奶粉中含有大量的磷，高达千分 之几，磷的存在对Ｔｉ的质谱测定产生严重影响，３１Ｐ１６０影响４７Ｔｉ，３１Ｐ１６０Ｈ影响¨Ｔｉ，３１Ｐ１８０影响４９Ｔｉ， 而这几个质量数的Ｔｉ同位素自然丰度较高，是常规检测Ｔｉ时推荐的定量离子，但在奶粉中却不适 用。甚至有报道用ＩＣＰ—ＭＳ直接检测质量数４７Ｍ来间接测定奶粉中磷的含量ｃ９］。由于奶粉中Ｐ含量 是Ｔｉ含量的几万至几十万倍，ＣＣＴ技术也无法消除ＰＯ多原子的干扰。本文研究了ＣＣＴ模式下Ｐ 对Ｔｉ不同同位素测定的影响，结果表明较低浓度的Ｐ溶液中¨Ｍ和伯Ｍ就有很高的强度，而 ５００ｍｇ／Ｉ。的Ｐ溶液中５０Ｍ的强度比空白溶液中‘７Ｍ和¨Ｍ的强度还小一倍。不同浓度Ｐ溶液中４９Ｍ
ICP-MS法验证乳与乳粉中锡、铅、镉、铝的含量
锡（Sn）、铅（Pb）、镉（Cd）、铝（Al）普遍存在于自然界，是具有潜在危害作用的重金属——被人体吸收后会引起蓄积性毒性反应[1]。
近年来，随着人们对乳品安全问题的愈发关注，国家对乳与乳粉中重金属的检测技术和质量控制要求也越来越严格。
当前，食品中重金属的检测方法主要有原子吸收光谱法、原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS法）等。
其中，ICP-MS法作为一种新型的元素分析技术，具有分析速度快、应用范围广、检出限低等优点。
虽然已有ICP-MS法检测食品中重金属的相关研究报道，但其研究基质主要是水、农产品、食品包装等，且研究元素种类各不相同[2-3]，尚未见对乳与乳粉ICP-MS方法的验证研究。
本文采用微波消解-电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS法）同时测定乳与乳粉中的锡、铅、镉、铝含量，从检出限、精密度、准确度这三个方面对该方法在本实验室的应用进行验证[4-5]，旨在建立锡、铅、镉、铝多元素同时检测的方法，希望为乳品企业大批量检测乳与乳粉中的重金属含量提供技术参考。
1 材料和方法1.1 原理试样经消解后，由电感耦合等离子体质谱仪进行测定，以元素特定质量数（质荷比，m/z）定性，采用外标法，以待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度比与待测元素的浓度成正比进行定量分析。
1.2 仪器与试剂电感耦合等离子体质谱仪（N e x I O N2000），美国P E公司；微波消解仪（M A R S6），美国C E M公司；电子天平（B S A224S），赛多利斯科学仪器有限公司；控温赶酸仪（E H D-24），北京东航科仪仪器有限公司。
锡、铅、镉、铝单元素标准溶液（1000m g/L），国家有色金属及电子材料分析测试中心；铋、钪、铟单元素内标溶液（1000m g/L），国家有色金属及电子材料分析测试中心；硝酸（电离级），北京化学试剂研究所有限责任公司；试验用水为去离子水；氩气（A r）：液氩（≥99.995%）；氦气（H e）：氦气（≥99.995%）；实验原料为市售。
icp-ms碰撞反应池消除干扰的原理
ICP-MS（电感耦合等离子体质谱）是一种高灵敏度、高分辨率、多元素分析的技术，广泛应用于环境监测、地质勘探、生物医药等领域。
然而，在ICP-MS分析中，由于样品基体的复杂性和分析元素的低浓度，常常会出现干扰信号，降低了分析的准确性和精密度。
为了消除干扰信号，ICP-MS采用了碰撞反应池（collision/reaction cell）技术。
碰撞反应池是质谱仪中的一个重要部件，它通过与样品中的干扰离子进行碰撞反应，将其转化为惰性离子，从而减少干扰信号的影响，提高了分析的灵敏度和准确性。
那么，ICP-MS碰撞反应池是如何消除干扰的呢？以下将从原理、参数选择和应用实例三个方面进行介绍。
一、原理1. 碰撞反应碰撞反应池中采用了惰性气体（通常是氮气或氩气）作为反应气体，当样品离子进入碰撞反应池时，与惰性气体发生碰撞反应。
在碰撞过程中，离子的动能被降低，从而使其在质谱仪中的漂移速度发生变化。
这种碰撞反应降低了干扰离子的传输效率，从而减少了其对正常分析的干扰。
2. 反应池参数碰撞反应池的消除干扰效果与反应池中的惰性气体流速、能量和离子通道的尺寸等参数有关。
通常通过调节这些参数来优化碰撞反应效果，最大限度地减少干扰信号的影响。
增加惰性气体的流速可以提高碰撞频率，进而增强干扰离子的消除效果。
二、参数选择在ICP-MS分析中，选择合适的碰撞反应参数对于消除干扰至关重要。
参数的选择需要考虑样品基体的复杂性、分析元素的性质以及分析的准确性要求等因素。
1. 惰性气体选择氮气和氩气是常用的碰撞反应气体，它们对于不同类型的干扰离子具有不同的消除效果。
通常情况下，氮气对于大部分干扰离子有良好的消除效果，但对一些特定的元素如锶、铋等存在一定的限制。
而氩气可以更好地消除一些难以被氮气消除的干扰离子，但需要考虑氩气对于分析信号的抑制作用。
2. 气体流速气体流速的选择直接影响了碰撞反应的效果。
通常情况下，较高的气体流速可以提高碰撞频率，增加与干扰离子的碰撞机会，从而提高消除干扰的效果。
微波消解一ICP—MS测定多种元素
微波消解一ICP—MS测定多种元素摘要：目前感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）在稀土分析中应用越来越受到大家的青睐，ICP-MS结果准确度高，灵敏度和重复性好。
本文收集了近年来部分国内icp-ms的研究案例。
关键词：微波消解ICP-MS1 前言ICP-MS由于可同时测定多种无机元素，近年来在元素测定方面得到了广泛应用，从分析元素含量来看，ICP—AES适用于高元素含量的分析；而ICP—MS 则可以获得更低的检出限，因此更适合痰量、超痕量重金属元素的分析Is。
ICP-MS可对质量范围为6～260的元素进行同时检测，可同时测定含量差别较大的各种元素，具有简便、快速、精密度高及准确性好等优点，因而成为各种元素的测定的有效手段。
2 微波消解一ICP-MS同时测定母乳中Ca和P陈国友，马永华，杜英秋等在微波消解一ICP-MS同时测定母乳中Ca和P 的方法研究中，通过优化试样消解条件及ICP-MS仪器测定条件，选择适宜的内标元素、同位素质量数、EPA200.8标准f扰校正方程，利用奶粉（GBWl0017）国家标准物质及添加同收率实验验证方法的准确度与可靠性，元素测定值均在标准值允许范围内；试样平行测定相对标准偏差（RSD）≤2.40%，添加回收率在102.8%～104.o%。
微波消解一ICP-MS法同时测定母乳或鲜乳样品中营养元素Ca和P含量，结果准确度高，灵敏度和莺复性好，试样平行测定结果的相对标准偏差≤2.4%，鲜乳样品添加网收试验的回收率在102.8%-104.o%之间，也口I 与其他元素进行同时快速分析，降低实验成本，提高工作效率。
3 ICP—MS检测转Bt基因玉米中重金属含量芮玉奎，郭晶，黄昆仑等检测转Bt基因玉米中重金属含量，通过lCP.MS 这种快速、简单的金属元素检测方法，系统检测了转基因Bt玉米种子中各种重金属元素的含量，结果显示：转基因玉米重金属（V，Cu，Cd，Pb，Cr，Zn和Hg）含量显著低于亲本对照，两对转基因抗虫玉米及其亲本对比结果非常相似；但是有的重金属（Ni，Co和As）含量与对照相比差别没有达到显著水平}两对非转基因玉米之间和两对转Bt基因玉米只见大部分重金属含量差别都显著。
微波消解—ICP—MS测定奶粉中金属元素含量
微波消解—ICP—MS测定奶粉中金属元素含量作者：周玮范菲菲朱大雁来源：《现代食品·上》2017年第07期摘要：采用微波消解法对奶粉标准物质及实际样品前处理。
利用电感耦合等离子体质谱仪ICP-MS测定样品中金属元素锰、锌、钡的含量。
结果表明，各金属元素的加标回收率分别在88.9%～96.9%，测定值均在证书值范围内，有较好的精密度和准确度。
关键词：金属元素；电感耦合等离子体质谱仪；微波消解Abstract：The microwave digestion method was used to pretreat the milk powder standard substance and the actual sample. The contents of manganese， zinc and barium in the samples were determined by inductively coupled plasma mass spectrometry ICP-MS. The results showed that the recoveries of the metal elements were 88.9%～96.9%， and the measured values were within the range of the certificate value， and the precision and accuracy were better.Key words：Metal elements； Inductively coupled plasma mass spectrometry； Microwave digestion中图分类号：O657.63奶粉是人们日常生活中两种非常重要的食品，除了含有人体所需的营养物质外，还含有一定量的金属元素。
其中锰（Mn）、锌（Zn）、钡（Ba）是奶粉中常测的三种金属元素。
ICP-MS法测定小儿氨酚黄那敏颗粒中重金属及有害元素的含量
ICP-MS法测定小儿氨酚黄那敏颗粒中重金属及有害元素的含量作者：彭双杨海源张敏娟魏文芝来源：《中国药房》2021年第18期中图分类号 R917 文献标志码 A 文章编号 1001-0408（2021）18-2218-05DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2021.18.07摘要目的：建立同时测定小儿氨酚黄那敏颗粒中重金属铅（Pb）、镉（Cd）、铜（Cu）、汞（Hg）以及有害元素砷（As）含量的方法。
方法：样品经微波消解后，以锗、铟、铋元素为内标，采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定。
结果：Pb、As、Cu、Cd、Hg元素检测质量浓度的线性范围分别为1～20、0.5～10、5～100、0.5～10、0.2～4ng/mL（r均大于0.997）;检测限分别为0.041 1、0.013 2、0.057 3、0.009 0、0.005 4 ng/mL，定量限分别为0.137 0、0.044 0、0.191 0、0.030 0、0.018 0 ng/mL;精密度、重复性试验的RSD 均小于6%，Pb、As、Cu、Cd元素稳定性试验（28 h）的RSD均小于5%，Hg元素稳定性试验（28 h）的RSD小于7%;平均加样回收率分别为89.44%（RSD=5.87%，n=9）、99.56%（RSD=5.46%，n=9）、96.12%（RSD=4.62%，n=9）、105.82%（RSD=2.80%，n=9）、90.23%（RSD=3.59%，n=9）。
63批样品中，Pb、As、Cu、Cd、Hg等5种元素均有检出，含量分别为0.191 0～1.527 6、0.002 5～0.047 4、0.034 1～1.549 0、0.001 5～0.078 8、0.001 9～0.005 4 mg/kg。
结论：该方法操作简便、灵敏、准确，可用于同时测定小儿氨酚黄那敏颗粒中5种元素的含量。
关键词小儿氨酚黄那敏颗粒;电感耦合等离子体质谱法;重金属;有害元素Determination of the Contents of Heavy Metals and Harmful Elements in Pediatric Paracetamol Artificial Cow-bezoar and Chlorphenamine Maleate Granules by ICP-MSPENG Shuang1，2，3，YANG Haiyuan1，2，3，ZHANG Minjuan1，2，3，WEI Wenzhi1，2，3[1. Qinghai Provincial Drug Inspection and Testing Institute， Xining 810016，China; 2. NMPA Key Laboratory for Quality Control of TCM （Tibetan Medicine）， Xining 810016， China; 3. Qinghai Provincial Key Laboratory of Modernization of Traditional Chinese and Tibetan Medicine， Xining 810016， China]ABSTRACT OBJECTIVE： To establish a method for the content determination of heavy metals [lead （Pb）， cadmium （Cd）， copper （Cu）， mercury （Hg）] and harmful elements [arsenic （As）] in Pediatric paracetamol artificial cow-bezoar and chlorphenamine maleate granules. METHODS： The samples were conducted pretreatment by microwave digestion instrument and determined by inductively coupled plasma mass spectrometry （ICP-MS） using elements germanium， indium， bismuth as internal standard. RESULTS： The linear ranges of Pb， As， Cu， Cd and Hg were 1-20， 0.5-10， 5-100， 0.5-10 and 0.2-4 ng/mL， respectively （all r>0.997）. The limits of detection （LODs） were 0.041 1， 0.013 2， 0.057 3， 0.009 0，0.005 4 ng/mL， respectively. The limits of quantification （LOQs） were 0.137 0， 0.044 0，0.191 0， 0.030 0， 0.018 0 ng/mL， respectively. RSDs of precision and repeatability tests were all less than 6%. RSDs of stability tests （28 h） of Pb， As， Cu and Cd were all less than 5%， and that of stability test （28 h） of Hg was less than 7%. The average recoveries were 89.44%（RSD=5.87%，n=9），99.56%（RSD=5.46%，n=9），96.12%（RSD=4.62%，n=9），105.82%（RSD=2.80%，n=9）and 90.23%（RSD=3.59%，n=9）， respectively. Five elements were all detected in 63 batches of samples， and the contents of them were 0.191 0-1.527 6， 0.002 5- 0.047 4， 0.034 1-1.549 0， 0.001 5-0.078 8 and 0.001 9-0.005 4 mg/kg， respectively. CONCLUSIONS： The method is simple， sensitive and accurate. It is suitable for simultaneous determination of 5 elements in Pediatric paracetamol artificial cow-bezoar and chlorphenamine maleate granules.KEYWORDS Pediatric paracetamol artificial cow-bezoar and chlorphenamine maleate granules; ICP-MS; Heavy metals; Harmful elements小儿氨酚黄那敏颗粒为复方制剂，主要成分为对乙酰氨基酚、马来酸氯苯那敏和人工牛黄[1]。
ICP-MS法测定成人奶粉中26种金属元素前处理方法比对
元素 63 铜 66 锌 75 砷 77 硒 88 锶 95 钼 111 镉 118 锡 121 锑 137 钡 200 汞 205 铊 208 铅
内标物 103 铑 185 铼 103 铑 72 锗 72 锗 103 铑 103 铑 103 铑 103 铑 103 铑 185 铼 185 铼 185 铼
法的标准要求。
表 1 26 种元素测定参数表
元素 11 硼 23 钠 24 镁 27 铝 39 钾 44 钙 47 钛 51 钒 53 铬 55 锰 56 铁 59 钴 60 镍
内标物 72 锗 103 铑 72 锗 72 锗 72 锗 72 锗 103 铑 103 铑 103 铑 72 锗 72 锗 72 锗 72 锗
射频功率：1 200 W；等离子体氩气流速：8 L·min-1； 雾化器氩气流速：0.7 mL·min-1；采样深度：5 mm；雾化器： 同轴；雾化室温度：5 ℃；采样锥与截取锥类型：镍锥； 模式：碰撞反应模式。元素质量与测定参数见表 1。
3 结果与分析
3.1 线性关系及检出限 按上述测定条件，引入在线内标溶液，以各元素
Key words：ICP-MS; Adult milk powder; Metal elements; Digestion
中图分类号：O657.63
样品前处理是食品金属元素检验中最为关键的步 骤，直接影响分析结果的精密度和准确度。选择合适 的前处理方法，可以缩短样品的前处理时间，是在保 证检验质量的同时提高检验效率的一个重要方法。本 文参考《食品安全国家标准 食品中多元素的测定》 （GB 5009.268-2016）的方法，以成人奶粉为样品， 分别采取有微波消解法、压力消解罐法和湿式消解法 3 种不同的消解方法，用 ICP-MS 测定 26 种金属元素， 以其稳定性及加标回收率结果作对比。
ICP-MS法同时测定奶粉中16种稀土元素
ICP-MS法同时测定奶粉中16种稀土元素
江永红
【期刊名称】《食品研究与开发》
【年(卷),期】2015(000)013
【摘要】建立了电感耦合等离子体质谱法同时测定奶粉中16种稀土元素的方法。
样品经密闭高压消解后，以103Rh为内标元素消除非质谱干扰，氨气为动态反应气消除质谱干扰，采用电感耦合等离子体质谱法进行测定。
16种稀土元素的检出
限为0.1 ng/kg～33.3 ng/kg。
方法经国家一级标准物质验证，结果与标示值相符。
实验表明，该方法简单、快速、准确、易于操作，适用于奶粉中稀土元素的检测。
【总页数】4页(P103-106)
【作者】江永红
【作者单位】广西壮族自治区疾病预防控制中心，广西南宁530028
【正文语种】中文
【相关文献】
1.ICP-AES法和ICP-MS法测定土壤中稀土元素的比较 [J], 袁春伟
2.微波消解-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法同时测定紫菜中16种稀土元素 [J], 蔡江帆;王志洪
3.微波消解-ICP-MS法同时测定天麻中15种稀土元素 [J], 李俊婕;于海英;胡文岳;胡德福;陈广耀;刁飞燕
4.微波消解-ICP-MS法同时测定天麻中15种稀土元素 [J], 李俊婕; 于海英; 胡文岳; 胡德福; 陈广耀; 刁飞燕
5.基于电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法同时测定玛卡中16种稀土元素 [J], 杨凡;谭建林
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电感耦合等离子体发射光谱法测定奶粉中的营养元素
电感耦合等离子体发射光谱法测定奶粉中的营养元素摘要：奶粉中的营养元素含量不同，过多或过少都可能对人体健康造成影响。
本文介绍了电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）快速测定测定奶粉中钾、钠、钙、镁、铁、锰、铜、锌、磷等营养元素，并对方法的线性范围、检出限、干扰及消除和准确度等进行了分析。
关键词：电感耦合等离子体发射光谱仪，奶粉，元素分析1.引言随着人们生活水平的提高和对健康的重视，我国已成为全球奶粉，尤其是婴幼儿配方奶粉最大的消费市场。
市面上的产品琳琅满目，不少消费者在挑选时犯难，面对奶粉罐上密密麻麻的文字不知该怎样衡量。
对于奶粉产品，都需要检测哪些参数呢？从SGS智慧生活解到，婴幼儿配方奶粉一般检测感官指标、营养指标、污染物指标等，另外，CFDA（中国食品药品监督管理局）在监督抽检过程中还会增加一些指标。
营养指标又包括蛋白质、脂肪、能量、碳水化合物、各种维生素、叶酸、生物素、牛磺酸、DHA（二十二碳六烯酸）、ARA（花生四烯酸）、胆碱、矿物质元素等。
对于矿物质元素的分析测试，奶粉基质复杂，元素种类繁多，既有原料中含有的，也有生产过程中添加的，浓度高的营养元素高达千分之几，低的有毒有害元素低至ppb级（百万分之几），常见的火焰原子吸收光谱法，石墨炉吸收光谱法，电化学法无法同时满足多种元素的测试，相比之下，电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）检出限低、灵敏度精密度高、线性范围宽、分析时间短，可以同时测定多种元素，有着明显的优势。
[1]本文主要研究ICP-OES测定奶粉中钾、钠、钙、镁、铁、锰、铜、锌、磷等元素的方法，包括前处理，仪器条件、干扰消除等，并对乳粉标准品进行了测试。
2.试验2.1试剂和材料2.1.1试剂硝酸（HNO3）：优级纯或更高级别。
氩气：纯度≥99.995%。
2.1.2标准品元素贮备液（100mg/L，1000mg/L或1000mg/L）：钾、钠、钙、镁、铁、锰、铜、锌、磷，采用国家认证的并有标准物质证书的单元素或多元素贮备溶液。
ICP －MS 测定婴幼儿奶粉中的铬、铜、硒、镉、汞、铅含量的方法学比较研究
ICP －MS 测定婴幼儿奶粉中的铬、铜、硒、镉、汞、铅含量
的方法学比较研究
闵世俊;韦超
【期刊名称】《计量与测试技术》
【年(卷),期】2016(043)004
【摘要】采用微波消解体系和四种定量模式（标准曲线法、标准加入法（消解前
加标和消解后加标）、同位素稀释质谱法）对婴幼儿奶粉中的铬、铜、硒、镉、汞、铅含量进行测定。
结果表明用同位素稀释质谱法的测得值与理论值的最大相对误差为－10.7％、最大相对标准偏差为1.0％，优于其它三种定量模式，标准加入法次之，其中在消解步骤前加标可以减小易挥发成分在前处理过程中损失所带来的误差，标准曲线法所得数据的最大相对误差为－26.2％、最大相对标准偏差为3.4％，不适于复杂基体的定量分析。
【总页数】3页(P32-33,35)
【作者】闵世俊;韦超
【作者单位】贵州省计量测试院，贵州贵阳 550003;贵州省计量测试院，贵州贵阳 550003
【正文语种】中文
【中图分类】TH83
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ICPMS课程-3ICP-MS中的干扰
High eV
U
0
50
100
150
200
250
基体元素的
基体元素与分析元素的摩尔比 = 1000:1
基体效应 – 对中质量分析元素的影响
Rhodium 103
B
Zn Na Rb
Cd Au Cs Tl U
Signal
1 0.5 0
Low eV High eV
0
50
100
150
200
250
基体元素的质量
Ar 15.75eV
15
电离能
N C Be B
O
Mg
Cl P S Si Al Na
Br
10 5 0
Li
Fe Zn As Cd Mo RuPd Sb Co Mn Se Te Zr Ti Lanthanides Ge Y Ca Ag Sn Cu Cr Ni Nb Rh Ga Sc Sr Tc In Ba V K Rb Cs
degree of ioniztaion
5000 K 6000 K 7000 K 8000 K
有效的气溶胶解离过程
大孔径炬内管使气溶胶扩散，在气溶胶干燥时减少聚集冷却而且减少 了样品沉积在内管表面的可能e
氧化物和双电荷离子
6 5
Ratio (%)
4 3 2 1 0 -5 0 5 10 15 20 Temp. (degreeC)
(4)
So equation 3 and 4 becomes:
75As
= 75M - 77M(3.127) + {[82M - {83Kr (1.009)}](2.733)}
75As
= 75M - 77M(3.127) + 82M(2.733) - 83M(2.757)
同位素内标UPLC_MS_MS法测定婴儿配方奶粉中性激素苯甲酸雌二醇残留
混匀。若为加标样品，则还需加入 100μg/L 的内标溶
液 100μl 及一定量的苯甲酸雌二醇标准溶液。加入 pH5 的乙酸 - 乙酸钠缓冲溶液 10ml，再加入酶解液 50μl，于 37℃水浴振荡器中酶解 12 h。取出，冷至室温，加入 20ml 甲醇超声提取 15min，10000r/min 离心 10min，上 清液转入 100ml 鸡心瓶中，残渣再以 15ml 甲醇提取一 次，10000r/min 离心 10min，上清液与前次上清液合并。 向上清液中加入 5ml 正丙醇，于 45℃旋转蒸发至残液基 本为水时(约 10ml)，加入 1ml 甲醇超声混匀，上固相萃 取柱净化。
LC-C18 柱以 5ml 甲醇、5ml 水活化平衡后，将鸡心 瓶中的浓缩液全部上 LC-C18 柱，并以 5ml 10%(V/V)的甲 醇水溶液洗涤鸡心瓶，并全部上固相柱后，抽至近干。 下端接上已用 5ml 甲醇活化的 LC-NH2 柱，以 8ml 的甲醇洗 脱。洗脱液于 50℃下 N2 吹干，加入 1ml 80%(V/V)的甲醇 水溶液，超声溶解 2min，漩涡混匀 1min，过 0.2μm 滤 膜，上机分析。
1.3.2 UPLC-MS/MS 分析条件 超高效液相色谱条件：色谱柱：Acquity UPLC BEH
C 18 柱；流动相：A ：含 0 . 1 % 甲酸的甲醇溶液( V / V )； B：0. 1% 的甲酸水溶液(V/V)；柱温：40℃；进样量： 1 0μl 。梯度洗脱程序见表 1 所示。
Table 1
摘 要：建立测定婴儿配方奶粉中性激素苯甲酸雌二醇的超高效液相色谱 - 串联质谱方法。样品前处理采用酶解、 甲醇提取，经 LC-C18 和 LC-NH2 基固相萃取柱净化。苯甲酸雌二醇由超高效液相色谱 - 串联质谱(UPLC-MS/MS)分 离、在正离子电离模式(ESI+)及多反应监测模式(MRM)下，以氘代诺龙 -d3 为内标进行定量检测。方法对婴儿配方 奶粉中苯甲酸雌二醇的检出限(LOD)0.39μg/kg，定量限(LOQ)为 0.95μg/kg。在 4μg/kg 和 10μg/kg 两个加标水平下， 婴儿配方奶粉中苯甲酸雌二醇的回收率在 76.5%～86.3% 的范围内，相对标准偏差在 9.7%～15.2% 范围内。 关键词： 婴 儿 配 方 奶 粉 ；U P L C -M S / M S ； 同 位 素 内 标 法 ； 性 激 素 ； 苯 甲 酸 雌 二 醇 残 留
仪器分析基础：ICP-MS的工作原理与干扰原理
仪器分析基础：ICP-MS的工作原理与干扰原理ICP-MS 构造原理与干扰构造与干扰〇. 一般ICP-MS分析包括下面几个步骤：①原子化②将原子化的原子大部分转化为离子③离子按照质荷比分离④计数各种离子的数目原理：雾化器将溶液样品送入等离子体光源，在高温下汽化，解离出离子化气体，通过铜或镍取样锥收集的离子,在低真空约133.322帕压力下形成分子束，再通过1～2毫米直径的截取板进入四极质谱分析器，经滤质器质量分离后，到达离子探测器，根据探测器的计数与浓度的比例关系，可测出元素的含量或同位素比值。
一．等离子体:等离子体指的是含有一定浓度阴阳离子能够导电的气体混合物。
在等离子体中，阴阳离子的浓度是相同的，净电荷为零。
通常用氩形成等离子体。
氩离子和电子是主要导电物质。
一般温度可以达到10,000K。
电感耦合等离子体产生构件的组成：①石英炬管 (Fassel型)由三个同心石英管组成，三股氩气流分别进入炬管。
冷却气：等离子体支持气体，保护管壁辅助气：保护毛细管尖雾化气：进样并穿透等离子体中心ICP焰炬的形成：形成稳定的ICP焰炬，应有三个条件：高频电磁场、工作气体以及能维持气体稳定放电的石英炬管。
在管子的上部环绕着一水冷感应线圈，当高频发生器供电时，线圈轴线方向上产生强烈振荡的磁场。
用高频火花等方法使中间流动的工作气体电离，产生的离子和电子再与感应线圈所产生的起伏磁场作用，这一相互作用使线圈内的离子和电子沿图市所示的封闭环路流动；它们对这一运动的阻力则导致欧姆加热作用。
由于强大的电流产生的高温，使气体加热，从而形成火炬状的等离子体。
②耦合负载线圈（2~3圈水冷细铜管）③射频发生器（提供能量）④Tesla线圈（点火装置）样品溶液在ICP中的历程：二．ICP与MS的接口(Interface)1. 离子的提取：采样锥(sampling cone)；截取锥(skimmer cone)2. 离子的聚焦：离子透镜组3. 真空系统：一个机械泵；一个分子涡轮泵三．质谱仪四极杆质谱 (Quadrupole Mass)，四极杆质谱仪是一个由四个平行的导电棒组成的质量过滤器，只有具有一定质荷比的离子才能通过，质量不符合要求的离子或与棒相碰撞或离开棒之间的轨道，被真空泵抽出系统。
ICPMS-2030分析奶粉中的营养元素及有害元素-岛津
ICPMS-2030分析奶粉中的营养元素及有害元素摘要：采用微波消解奶粉样品，使用岛津ICPMS-2030型电感耦合等离子体质谱测定了NMIJ CRM7512-a认证标准物质中高浓度营养元素和微量的有害元素。
结果表明，CRM7512-a测定值与标准值吻合；样品加标回收率为100%~108%，该方法操作简单，精密度和准确度高，能够对奶粉中的高浓度营养元素和微量的有害元素进行同步分析。
关键词：奶粉ICPMS-2030 营养元素有害元素在奶粉中，婴幼儿成长所必需的营养成分是按照规定比例调配的。
根据健康法规定，对于特殊用途食品（幼儿用配方奶粉）中的钙（Ca）、铁（Fe）、铜（Cu）等所需营养成分的比例有严格规定的，并且规定生产商要明确标出营养成分。
同时，由于铅（Pb）等有害元素会对婴幼儿的发育产生不良影响，从原料到最终产品都进行严格的安全管理是非常重要的。
我们使用岛津的ICPMS-2030对奶粉（NMIJ认证标准物质）中的元素进行了同步分析。
ICPMS-2030除具备高灵敏度之外，标配氦气碰撞系统，可大幅降低氩、氯等元素产生的谱线干扰。
1 实验部分1.1 仪器岛津ICPMS-2030电感耦合等离子体质谱仪1.2实验器皿及试剂实验所用器皿分别为塑料或玻璃材质，使用硝酸溶液（1+1）浸泡24小时后，用去离子水冲洗，干燥备用；实验所用的HF和HNO3为优级纯试剂，实验用水为超纯去离子水。
1.3 样品的前处理微波消解法与一般的湿法消解法相比，其优点在于可在短时间内进行分解，且由于其密闭性，As等物质的挥发损失也较少，本文使用Milestone General公司生产的ETOS-1对样品进行消解。
将0.25 g样品与0.5 mL盐酸、6.5 mL硝酸放入微波消解的石英容器后，使用微波消解进行样品处理。
消解完成后，用纯水定容到250 mL，得到待测液（1000倍稀释）。
此时，添加内表1 微波消解仪样品消解条件STEP 温度（℃）时间（分）功率（W）1 502 10002 303 03 180 25 10004 150 1 05 180 4 10006 180 15 1000 1.4 仪器参数等离子体参数：高频功率：1.2 kW 辅助气流速：0.6 L/min矩管类型：Mini雾化室：旋流雾室（电子冷却）等离子体气流速 L/min：10 L/min 载气流速：0.6 L/min雾化器类型：雾化器-10雾室温度：5 ℃2.结果与讨论2.1 分析使用标准曲线，对奶粉中的营养元素及有害元素进行同步分析。
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第27卷,第2期光 谱 实 验 室Vol.27,No.2 2010年3月Chinese J ournal of Sp ectroscop y L abor atory March,2010ICP-MS检测奶粉中多元素的干扰研究¹王丙涛º 颜治 林燕奎 王楼明 李勇 孟令兵(深圳出入境检验检疫局食品检验检疫技术中心 广东省深圳市蛇口工业八路289号 518067)摘 要 研究了电感耦合等离子体质谱法(ICP-M S)检测奶粉中Ca、F e、Zn、M n、Cu、N i、T i、A l、Ba、Pb、A s、Cd、Cr、Sn、Sb、Se、T l等17种元素和15种稀土元素的干扰情况。
通过碰撞反应和动能歧视,优化了仪器检测条件,最大程度的减少了多原子干扰和基体效应,采用多内标校正,有效抑制了分析信号的动态飘移。
同时探讨了基质中共存元素P对T i测定的影响。
所有元素的加标回收率在87.8%—105.3%之间,相对标准偏差不大于6.3%。
方法简便快捷,精密度好,准确性高,可完全满足奶粉中高含量元素和痕量元素同时检测的需要。
关键词 奶粉;电感耦合等离子体-质谱法;碰撞反应池;干扰中图分类号:T S252.7;O657.63 文献标识码:A 文章编号:1004-8138(2010)02-0720-041 引言三聚氰胺事件的发生,让奶粉的安全问题再次引起人们的强烈关注。
每年媒体和政府相关部门都会曝光奶粉元素含量不合格或者超标事件,包括国产奶粉和进口奶粉。
奶粉中有害元素超标会引起重金属中毒,营养元素不符合标准也会对健康造成影响,如婴儿奶粉中缺铁会引起贫血或铅中毒,但长期饮用含铁量过多的婴儿奶粉,容易损伤内脏、胃肠道,如果是早产儿,还容易患上溶血性贫血。
但由于奶粉基质复杂,元素种类繁多,既有原料中含有的,也有生产过程中人为添加的,浓度高的营养元素高达千分之几,低的有毒有害元素低至L g/kg级。
常见的原子吸收光谱法(AAS)、等离子体发射光谱法(ICP-AES)、电化学法等[1—3]均无法满足常量和痕量元素同时检测的需要。
等离子体质谱法(ICP-MS)可以很好的解决这一问题[4,5],但对奶粉等复杂基质样品检测的研究报道却较少[6,7],因为常规的检测模式无法消除多原子干扰和基体干扰,导致检测出的结果误差较大甚至错误。
本文建立了碰撞反应池技术同时检测奶粉中常量和痕量元素的ICP-M S方法,讨论了多原子干扰和共存元素干扰,并对标准物质进行检测,结果令人满意。
2 实验部分2.1 仪器和试剂X series2电感耦合等离子体质谱仪(美国T hermo fisher公司);FD115型烘箱(德国Binder公司);MarsX微波消解仪(美国培安科技公司)。
各元素标准溶液均为国家标准物质溶液,浓度为500m g/L或1000mg/L;硝酸为优级纯;所用¹深圳出入境检验检疫局科技项目SZ2009019º联系人,电话:(0755)26816888-2081;E-mail:feedex168@作者简介:王丙涛(1977—),男,河南省平顶山市人,工程师,硕士,主要从事食品理化检测工作。
收稿日期:2009-10-31;接受日期:2009-12-01其他试剂均为分析纯或优级纯。
实验用水为18.2M 8·cm 去离子水。
内标溶液:采用Li 、Sc 、Ge 、In 、Bi 5种元素做内标,各元素单标溶液均为国家标准物质溶液,浓度为1000m g/L 。
使用时用2%硝酸配制成混合内标溶液,浓度为100L g/L 。
2.2 仪器条件功率:1400W ;检测器脉冲电压:1750V;检测器模拟电压:-3440V;扫描方式:主峰跳扫;冷却气流速14.5L /min ,辅助气流速0.8L /m in ,Nebulizer 0.82,采样深度180mm ;H 2/He 混合气流速5.6mL/min 。
2.3 样品前处理准确称取0.3—0.4g 样品至聚四氟乙烯罐中,加入5mL 硝酸和1m L 双氧水,放入不锈钢压力罐中,升温至145℃,保持4h 。
待压力罐冷却后,打开取出聚四氟乙烯罐,将消解后的溶液转移至50m L 刻度离心管中,并用去离子水冲洗2—3次,合并冲洗液,用去离子水定容至50m L ,待测。
3 结果与讨论3.1 消解方法带来的干扰消解常用的酸是硝酸,但由于奶粉中含有T i 等元素,检测食品中T i 的国标方法[8]要求采用硝酸加硫酸或者硝酸加高氯酸的混合酸消解,而且还要加硫酸铵和浓硫酸处理,前处理过程比较繁琐。
本实验比较了硝酸和硫酸、硝酸和双氧水消解体系对消解效果的影响,发现仅用硝酸和双氧水(5∶1,体积比)即能将样品完全消解至澄清溶液,而且最重要的是可以有效避免硫酸带来的SO 、SOH 、ArS 、SO 2等多原子离子干扰,降低基体效应,提高元素检出限和灵敏度。
3.2 检测模式与基体干扰实验发现,常规的检测模式无法准确测定Ca 、Fe 、Cr 、As 、Se 、Ti 等元素的含量。
由于基体干扰和多原子离子干扰的存在,如75As 受40Ar 35Cl 的干扰,Cr 通常受多原子40Ar 12C 、36Ar 16O 等干扰,40Ca受40Ar 的严重干扰等。
当一个分析元素受到多种干扰或干扰来自未知基体成分时,数学校正往往不可靠,而采用碰撞反应池技术可以有效减少或避免这类干扰。
不同反应气体对不同的离子干扰去除效率不同,常使用的气体有氢气、氦气、氨气、氧气、甲烷等。
当采用氢气作反应气时,40Ar +信号会迅速被抑制,而40Ca +不受影响,因此可以测定40Ca 而完全不用担心受40Ar 的干扰。
氦气模式具有通用性,能消除任何基体中的所有多原子干扰,而且不用事先了解样品基体情况就可以消除所有干扰,新的干扰物形成、分析物以及内标的损失等所涉及的一些问题也可以避免,比使用数学校正法更可靠,更具有广泛应用性。
经实验验证,本方法采用氢氦混合碰撞反应气,并对仪器检测条件进行了优化,最大程度的避免和减少了多原子干扰和基体干扰。
3.3 共存元素的干扰评价二氧化钛作为食品添加剂可能会添加到奶粉中,不仅有增白效果,还可以改善奶粉的均匀性并形成良好的粉末,因此有必要对奶粉中Ti 的含量进行准确检测。
而奶粉中含有大量的磷,高达千分之几,磷的存在对Ti 的质谱测定产生严重影响,31P 16O 影响47T i,31P 16OH 影响48Ti,31P 18O 影响49Ti,而这几个质量数的T i 同位素自然丰度较高,是常规检测T i 时推荐的定量离子,但在奶粉中却不适用。
甚至有报道用ICP -M S 直接检测质量数47M 来间接测定奶粉中磷的含量[9]。
由于奶粉中P 含量是Ti 含量的几万至几十万倍,CCT 技术也无法消除PO 多原子的干扰。
本文研究了CCT 模式下P 对Ti 不同同位素测定的影响,结果表明较低浓度的P 溶液中47M 和48M 就有很高的强度,而500mg/L 的P 溶液中50M 的强度比空白溶液中47M 和48M 的强度还小一倍。
不同浓度P 溶液中49M721第2期王丙涛等:ICP-M S 检测奶粉中多元素的干扰研究图1 不同浓度溶液中49M 和50M 的强度和50M 的强度见图1。
此外,我们对含有100mg /L P 的10L g /L 的Ti 标准溶液检测的精密度和长期稳定性结果显示,50Ti 连续测定11次的相对标准偏差仅为1.91%,在4h 内连续测定9次的相对标准偏差为3.15%,说明P 的存在对50T i 的测定干扰很小;而49Ti 的相对标准偏差在连续测定11次时为8.67%,在4h 的连续测定过程中49T i 强度已经完全偏离。
本实验最终选取50Ti 进行测定,能够对奶粉中的T i 进行准确定量,加标回收实验结果也令人满意。
3.4 方法的加标回收率为了验证检测的准确性,我们选取某品牌婴幼儿奶粉(I 阶段)进行平行加标回收实验。
由于奶粉中一些元素本底含量很高,因此本实验对除Ca 、Fe 、Zn 、Cu 、Mn 之外的其他27种元素进行加标回收实验,所有元素加标的平均回收率在87.8%—105.3%之间,相对标准偏差均不大于6.3%,完全能满足元素含量准确测定的要求。
实验结果见表1。
表1 加标回收实验结果元素原含量(mg/kg)加标量(mg/kg)回收率(%)RSD (%)元素原含量(mg/kg)加标量(mg/kg)回收率(%)RSD (%)Pb 0.160.5101.2 2.1Ce 0.060.297.7 2.4As0.100.590.5 3.2Pr 0.080.293.8 2.9Cd 0.0270.0587.8 3.9Nd 0.020.294.6 2.3Cr 0.310.5105.3 5.6Sm 0.050.289.9 3.2Ni 0.480.594.1 2.9Eu ND 0.298.5 2.1Ti 1.12 2.090.6 6.3Gd 0.090.296.6 2.5Al 6.358.099.5 2.4T b 0.110.296.9 2.2Ba 1.03 1.096.7 2.8Dy 0.030.298.3 1.9Sn 0.120.598.2 2.2Ho ND 0.291.4 3.0Sb 0.090.597.5 2.6Er ND 0.292.9 2.4Se 0.72 1.092.4 4.1T m 0.060.295.7 2.8Tl 0.140.593.9 2.5Yb ND 0.294.9 2.3Y 0.090.295.6 2.4Lu0.040.296.32.0La0.150.299.11.8 注:ND 表示未检出。
3.5 成分分析标准物质检测结果采用本文建立的方法对GBW 10017生物成分分析标准物质——奶粉样品进行检测,结果见表2。
4 结论本文采用碰撞反应池技术,通过利用碰撞反应和动能歧视效应,探讨了复杂基质中的多原子干扰和共存元素干扰,通过优化仪器检测条件,选择最佳的定量离子,研究建立了奶粉中Fe 、M n 、Cu 、Zn 、Ni 、T i 、Al 、Ca 、Ba 、T l 、Pb 、As 、Cd 、Cr 、Sn 、Sb 、Se 等17种元素和15种稀土元素同时检测的ICP-M S 方法。
该方法简便快捷,能够对样品中的常量营养元素和微量甚至痕量的有害元素同时测定,准确定量,完全满足了快速高通量检测的需要。
722光谱实验室第27卷表2 标准参考物质检测结果(mg /kg )元素标准物质标准值不确定度测定值元素标准物质标准值不确定度测定值Fe 7.8 1.38.2T l (0.9L g/kg)/0.35M n 0.510.170.53Y //0.056Cu 0.510.130.57La //0.008Zn 34231.7Ce //ND Ni (0.18)/0.22Pr //0.011Ti //0.09Nd (0.002)/ND Al (0.003)/ND Sm //0.032Ca 0.94%0.030.91%E u //0.01Ba 1.00.30.82Gd //0.021Pb 0.070.020.066T b //0.019As 0.0310.0070.029Dy //0.014Cd //ND Ho //ND Cr 0.390.040.38Er //ND S n //ND T m //0.011S b (0.006)/ND Yb //ND Se0.110.030.10L u//ND 注:除有特别标明外,单位均为mg /kg ;“/”表示没有数据;ND :未检出。