涂料技术基础 第四章
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乙烯、聚氯乙稀、聚酯等;
当与卤化物并用时有良好的协同效应,阻燃效果明显提 高。
媒染剂(载体,使没有亲和力的染料染上基材);
织物、纸张、塑料阻燃剂、玻璃脱色剂
制备酒石酸锑钾,釉彩,防火剂 制造铅软化剂锑酸铅[Pb(SbO3)2,增加纺织品、橡胶制品、皮革、纸
张等的柔软性的物质]
无机颜料——红色
化妆品——无毒,优于铅白,代替铅白和锌白。香粉中加入5%-
8%的钛白粉可得永久白色,滑腻,有附着力、吸收力和遮盖力;
水粉、防晒霜、白色香皂、牙膏……
TiO2用途
涂料——最大用户,金红石型;色彩鲜艳,遮盖力高,着色力强,保护
介质的稳定性,增强漆膜机械强度、附着力,防止裂纹、紫外线和水分 透过,延长漆膜寿命;
无机颜料——白色
钛白粉:TiO2 氧化锌:ZnO 锌钡白:(立德粉)ZnS· BaSO4 硫化锌:ZnS
锑白:Sb2O3
钛白粉
锐钛型(Anatase A型,较软)
金红石型(Rutile R型)
橡胶行业——着色剂,补强、防老化、填充作用;耐日晒,不开
裂、不变色,伸展率大及耐酸碱。主要用于汽车轮胎以及胶鞋、 橡胶地板、手套、运动器材等,一般以锐钛型为主。
涂料技术基础 第四章 颜料和分散理论
英晓光 化学化工学院
颜料(pigment)的作用
应用性能:装饰、保护、改性; 力学性能:硬度、耐久; 经济性能:成本
无机颜料一般是矿物性物质,早期人们利用
有色的土和矿石,在岩壁上作画和涂抹身体;
有机颜料一般取自植物和海洋动物,如茜蓝、
藤黄和古罗马从贝类中提炼的紫色。
铁红:Fe2O3 用于油漆、橡胶、大理石、建筑
等的着色;防锈漆颜料; 塑料、石棉、人造革、皮革揩光 浆等的着色剂和填充剂; 药片、药丸、胶囊糖衣着色; 日本用于赤豆饭、魔芋粉食品; 猫食、狗食和包装材料; 硬币的透明着色; 磁性材料,用于电讯、仪表工业 的无机红色颜料
影响颜料性能因素
1. 颜料粒子大小 影响遮盖力、着色力:
粒子越小,分散度大,反光面积多,遮盖力越大;(有 效粒子尺寸为可见光波长的一半)
600nm 590nm 560nm 495nm 4wenku.baidu.com0nm 420nm
660nm
着色力——颜料在混合后成色的强弱能力;
弱 强
2.颜料粒子的形状 影响涂料的流动性、贮存性、耐久
干燥及粉碎后,再煅烧至红热,倾入水中急冷而得; 与中强酸接触放出硫化氢 耐热、耐候、防藻 耐久性稍差,抗粉化性较差,防沉淀效果、遮蔽力次 于钛白,比硫化锌用途广泛 用途
用于涂料及制作白色漆和调制各种浅色漆; 塑料白色 橡胶,油墨,漆布,造纸,搪瓷,制革等的着色。
锑白: 由辉锑矿(Sb2S3)煅烧氧化生成Sb2O3 阻燃剂,适用于环氧树脂、聚氨酯、氯丁橡胶、聚苯
镉红:nCdS· CdSe(硒化镉)
户外塑料制品,塑钢门窗型材,色母粒等高耐候涂料, 汽车涂装和高档烘漆; 搪瓷、陶瓷、玻璃、涂料、塑料、美术颜料、印刷油墨、 造纸、皮革、彩色砂石建筑材料和电子材料等行业; 聚合物吸水性较低的体系,因介质渗水性会降低颜料的 耐候性。 自然硬度低,摩擦性好,可用于照相凹板印刷油墨和 PVC网印油; 几乎适用于所有树脂和塑料,如ABS塑料、聚甲醛、丙 烯酸、氨基、氟塑料、尼龙、聚酰胺、聚碳酸酯;
颜料的分类——化合物类别
无机颜料:
氧化物、硫化物; 铬酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼酸盐、钼酸盐、 磷酸盐、钒酸盐、铁氰酸盐; 氢氧化物、金属等;
有机颜料(按化学结构):
偶氮颜料、酞菁颜料、蒽醌、靛族、喹吖啶酮、 二恶嗪等多环颜料、芳甲烷系颜料等。
颜料的分类——应用
涂料用颜料 油墨用颜料 塑料用颜料 橡胶用颜料 陶瓷及搪瓷用颜料 医药化妆品用颜料 美术用颜料……
热裂黑,粒径粗而补强性能差,仅用于要求最大限度填充增量的
场合,如用于制造胶垫、胶管、海绵制品、密封圈、轮胎内衬层、 胎圈胶以及绝缘制品等。
生产方法
槽法炭黑(槽黑) 以天然气为主要原料,以槽钢为火焰接触面而
生产炭黑,此种炭黑称为槽黑
与炉黑及热裂黑相比,其粒子较细而比表面积 较大;
聚结程度较低,较多的含氧官能团,呈酸性; 可延缓橡胶的硫化速度,提高聚烯烃的耐候性 以及赋予油墨良好的流动性和印刷性能
高级油墨——白色颜料,耐久不变色,表面润湿性好,易于分散;金红
石型、锐钛型。
纺织和化学纤维——消光剂,锐钛型。化纤钛白粉一般不需表面处理;
某些特殊品种避免纤维在二氧化钛光催化的作用下降解,需进行表面处 理。
锌钡白(lithopone,立德粉) ZnS· BaSO4
由硫酸锌和硫化钡溶液起反应而得的沉淀,经过滤、
含硫化锌(ZnS)的镉黄,其黄色度随ZnS固溶量的增加而变 浅,直至淡黄
填充型镉黄降低成本,且某些性能有所改善(比重和吸油量降低)
在有机介质中分散性更好。
镉黄具有优良的耐光、耐热、耐碱性能,耐酸
性能较差; 用于:
绘画颜料; 涂料、硅酸盐、橡胶等工业; 耐温涂料,氟碳涂料,户外高耐候涂料; 户外塑料制品,塑钢门窗型材,色母粒……
无机颜料——黄色
镉黄:CdS · BaSO4; 铁黄:Fe2O3· xH2O; 铅铬黄:xPbCrO4 · yPbSO4;
镉黄:CdS ·BaSO4 , cadmium yellow
粉状物质,无臭; 难溶于水,难溶于丙酮,难溶于乙醇,不溶于酸碱; 无爆炸危险性,无毒,非易燃,非腐蚀性; 颜色鲜明饱和,其色谱范围从淡黄经正黄直至红光黄
有机颜料
含有发色团与助色团的有机化合物 发色团chrome ——分子结构的某些基团吸收某种波长 的可见光,而不吸收另外波长的可见光
颜料的分类——来源:
可分为天然颜料和合成颜料
以矿物为来源,如:朱砂、红土、雄黄、孔雀绿以 及重质碳酸钙 民间彩绘颜料、硅灰石、重晶石粉、 滑石粉、云母粉、高岭土等等 以生物为来源, 动物:胭脂虫红、天然鱼鳞粉等; 植物:藤黄、茜素红、靛青等 合成颜料:通过人工合成 无机颜料:钛白、锌钡白、铅铬黄、铁蓝等 有机颜料:大红粉、偶淡黄、酞菁蓝、喹吖啶酮等
有毒; 对硫化氢反应; 不溶于水和油,易溶于无机酸和强碱溶液;
浅铬黄:
深铬黄
无机颜料——绿色
氧化铬绿 Cr2O3; 铬绿 PbCrO4 · xPbSO4 ·yFeNH4[Fe(CN)6] 氧化铬绿 Cr2O3主要用于冶金、颜料、研磨抛光、耐
火材料以及新发展起来的熔喷涂料
普鲁士蓝
(狄斯巴赫)将草木灰和牛血混合在一起进行焙烧,以水浸 取焙烧物质,滤掉不溶物,得清亮的溶液;
蒸浓析出黄色晶体;
黄色晶体放入三氯化铁溶液,生成颜色鲜艳的蓝色沉淀 合成原理:3K4Fe(CN)6 + 4FeCl3 → Fe4[Fe(CN)6]3 + 12KCl
检验CN
1)FeSO4+ 6NaCN → Na4Fe(CN)6 + Na2SO4 2)Na4Fe(CN)6 + 4FeCl3 → Fe4[Fe(CN)6]3 ↓+ 12NaCl
性
三种形状
瘤状粒子(近似于球形,钛白粉、 立德粉); 针状粒子(锌白、滑石粉 3MgO· 2SiO2· 2H2O);增强作用,提 高机械性能; 扁平粒子(金属颜料)取向,隔水 隔气,防腐及金属外观
3. 颜料粒子表面积、表面处理 表面积通过渗透法或吸附法测定:
渗透法:气体通过颜料粒子层的流量; 吸附法:气体或液体被颜料样品吸附的质量(摩尔数); 影响饱和、增溶、成核、相转化过程; 提高烧结性能(避免烤漆煅烧出孔); 提高润湿效果,改善分散性、稳定性、流变性; 耐光,耐候,耐酸碱,耐溶剂
无机颜料——蓝色
鉄蓝(iron blue)、华蓝(Chinese blue),
普鲁士蓝(Prussian blue)
KxFey[Fe(CN)6]x ·nH2O;(钾铁蓝) (NH4)xFey[Fe(CN)6]z· nH2O;(铵铁蓝)
群青 NaxAlySizSjOi
能消除白色物质内黄色色光;具有独特 红色荧光 耐碱、耐热、耐光,遇酸分解褪色,不 溶于水。 无机颜料,由硫磺、粘土、石英、碳等 混合烧制成。
较粗粒径:半补强型,耐曲挠龟裂、耐臭氧、良好回弹性 和较低生热性(胎侧、帘布层、带束缓冲层和内衬层)
C
油墨、涂料和塑料的着色剂以及塑料制品的紫外光屏蔽剂;电极、
干电池、电阻器、炸药、化妆品及抛光膏;
槽黑广泛用于油墨、涂料和塑料中
高色素槽黑,涂料制造过程中,赋予面漆极好的黑度和光泽; 中色素槽黑用于一般工业涂料、新闻油墨;聚烯烃的紫外光 屏蔽剂,提高塑料制品的耐候性;
塑料——第二大用户,改善物理化学性能(耐热性、耐光性、耐候性、
机械强度)延长使用寿命。
造纸——第三大用户,高级、薄型纸张填料,使具有较好的白度,光泽
好,强度高,薄而光滑,印刷时不穿透,质量轻;
造纸一般使用未经表面处理的锐钛型钛白粉,可以起到荧光增白剂的作 用,增加白度; 层压纸使用经过表面处理的金红石型钛白粉,以满足耐光、耐热的要求。
炉法——由天然气或高芳烃油料在反应炉中经
不完全燃烧或热解生成炭黑,此种炭黑称为炉 黑;
热裂法——以天然气、焦炉气或重质液态烃为
原料,在无氧、无焰的情况下,经高温热解生 成炭黑,称为热裂黑。
无机颜料——银色
铝粉(“银粉”),银色的金属颜料,以纯铝箔加入
少量润滑剂,经捣击压碎为鳞状粉末,再经抛光而成; 铝粉质轻,漂浮力高,遮盖力强,对光和热的反射性 能均好 (1910)美国J.Hall:
铁黄:Fe2O3· xH2O
色光从柠檬黄到橙黄; 着色力几乎与铅铬黄相等; 耐光、耐大气影响、耐污浊气体以及耐碱性都
非常强; 耐酸性较差;特别是能被浓热的强酸溶解; 加热时脱水变色,逐渐形成氧化铁红
铅铬黄、铬黄 xPbCrO4 ·yPbSO4 chrome yellow;lead chromate;
亮绿色至深绿色 ; 有金属光泽,具有磁性; 遮盖力强,耐高温,耐日晒,不溶于水,难溶于酸,在 大气中比较稳定,对一般浓度的酸和碱及二氧化硫气体 无影响; 具有优良突出的颜料品质和坚牢度。
铬绿,翠铬绿或油漆绿,
外观色泽鲜艳; 工业颜料,生产油漆、 涂料、油墨及塑料等工 业产品;
茶叶中如果掺入铅铬绿, 铅、铬等重金属严重超 标,可对人的中枢神经、 肝、肾等器官造成极大 损害,并会引发多种病 变。
在球磨机内加入石油溶剂,生产的铝粉与溶剂混成浆状 铝粉颜料; 设备简单,工艺安全,使用方便,很快为世界各国所采 用 现代绝大多数铝粉颜料都采用这种方法,这种方法也称 之为“湿法”。
无机颜料——金色
铜粉(“金粉”):深红色粉末状金属
普通的铜(金)粉是一种浮型片状颜料,由一定比例的铜、锌和 铝合金,经炼、球磨、分级到所需要的规格和效果而成; 根据铜金粉的色相不同可分为青金粉、红金粉、黄金粉、古 铜金粉及钢琴红等; 颗粒越粗,金属感越强,越闪烁,遮盖力较差: 颗粒越细,金属感越弱,色泽越柔和,遮盖力越好; 根据不同的应用领域和所需达到的金属效果,可通过选择不 同颗粒直径的铜金粉来实现。
无机颜料——黑色
炭黑 C 氧化铁黑 (FeO)x· (Fe2O3)y
橡胶炭黑(94%)
C
轮胎(56%)
炭黑(100%)
橡胶补强剂和填料,约为橡胶消耗量的一半;橡胶用
炭黑占炭黑总量的94%,其中约60%用于轮胎制造;
炭黑的粒径越细,其补强性能越优越;
炭黑结构度越高,其定伸应力及模量越高;赋予轮胎优良 耐磨性
表面处理的作用
4. 颜料粒子的粒度分布 分布普遍呈非正态分布(两侧向内弯曲): 小粒子出现几率大于大粒子; 分布越集中,颗粒均匀性好、颜料性能好、料色越纯;
Identity
0
Diameter
小粒子过多, 散射短波长,色泽偏蓝
大粒子过多, 散射长波长,色泽偏红(黄)