氮化物对NiW／Al2O3上DBT和4,6-DMDBT加氢脱硫反应活性的影响
工业NiW／Al2O3催化剂上喹啉的加氢脱氮宏观动力学
条件对喹啉 的加氢脱 氮反应结果的影响 。结果表 明，反应温度对喹啉 的脱氮 率影响较大 ，提高反应温度可有 效提 高喹 啉的脱氮率 ；同时 ，氢分 压也是喹啉加氢脱氮 的一个重要 的影 响因素，但 是，当氢 分压和氢油 比较大 时，氢分压和氢 油比的变化对喹啉 的脱氮 率基本无影响。采用修 正的 （＜ ） １ 级反应动力 学模型对 实验数 据进行拟合 ，求得 了喹啉加氢
摘 要 ：以喹 啉为含氮模型化合物 ，在高压滴流床反应装置 中考察 了Ｉｑ Ｎ Ｗ／ Ｉ ３ ｌ ｉ Ａ ２ 催化 剂 Ｒ －０上的加氢脱氮动力 ， ０ Ｎ１
学规律 ，研究 了反应温度 ３ ａ － ４ ． ５２ＭＰ 、氢油 比 ２ ０ ８ ０（／） ２ ０ ￣ ０ ｖｖ 、重量 空速（ ＷＨＳ ２ － ０ｈ ｖ） ０－ 等反应 ７
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第２ ０卷第 ５期 ２０ 年 ｌ ０６ Ｏ月
高 校
化
学
工
程
学 报
Ｎ ｏ５ 、ｏ ０ ，１ ２ ０ｃ． ｔ ２ ０ ０６
硫化物对Ni_Al_2O_3催化剂加氢性能的影响
收稿日期:2008 10 22;修改稿收到日期:2008 12 03。
作者简介:苏晓云(1984-),女,硕士生,主要从事油品加氢催化剂的研究工作。
本文作者还有周立公、葛晖和唐明兴。
硫化物对Ni/Al 2O 3催化剂加氢性能的影响苏晓云1,2,李学宽1,杜明仙1,吕占军1(1.中国科学院山西煤炭化学研究所,太原030001;2.中国科学院研究生院)摘要 在固定床反应器中考察了多种硫化物对镍催化剂上苯乙烯和环己烯加氢活性的影响。
结果表明,在70 和1.0M Pa 时,二硫化碳、二甲基二硫醚、噻吩、正丁基硫醇、二甲基硫醚都会使镍催化剂上的环己烯和苯乙烯中苯环的加氢活性降低。
在硫含量相同的情况下,以上几种硫化物对苯乙烯中苯环加氢的毒性由大到小的顺序为:二甲基硫醚 二甲基二硫醚>噻吩>二硫化碳>正丁基硫醇。
对于环己烯加氢的毒性由大到小的顺序为:二甲基二硫醚>正丁基硫醇>二硫化碳>二甲基硫醚>噻吩。
二硫化碳是苯乙烯中共轭烯烃加氢快速失活的主要硫化物。
随着二硫化碳含量的增加,苯乙烯中共轭烯烃加氢活性下降程度增大;随温度升高,其加氢活性下降程度减小。
关键词:镍 环己烯 苯乙烯 加氢 硫化物 中毒1 前 言镍系加氢催化剂具有价格便宜、活性高、选择性好、对砷等杂质较不敏感的特点,因此广泛应用于石油化工[1 2]和精细化工等领域[3 5]。
硫化物是镍系加氢催化剂主要的毒物。
对于镍系催化剂硫中毒的报道已经很多[6 8],一般都是采用噻吩和H 2S 作为毒物探讨催化剂失活的原因。
M arecot 等[9]的研究结果证明噻吩的毒性与镍催化剂的本质密切相关。
总的来说,硫化物在反应中降低催化剂加氢活性和毒化催化剂的程度取决于以下几个因素:硫化物的种类、催化剂的性质、实验条件、加氢反应的类型等[9]。
以前的研究大多集中在一两种硫化物对同一种化合物加氢性能的影响,不同硫化物同时对镍催化剂上共轭烯烃、芳烃和单烯烃加氢活性的影响未见报道。
分子筛对CoMoPAl2O3催化剂加氢脱硫反应性能的影响
中 国 石 化 催 化 剂 长 岭 分 公 司 提 供；三 氧 化 钼（ＭｏＯ３）为阿拉丁试剂 （上 海）有 限 公 司 产 品；碱 式碳 酸 钴 （２ＣｏＣＯ３ ·３Ｃｏ（ＯＨ）２ ·狓Ｈ２Ｏ）、磷 酸（Ｈ３ＰＯ４）均 为 国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司 产品。
１２ 催 化 剂 的 制 备 首先将 ＵＳＹ 分子筛 与 拟 薄 水 铝 石 粉、助 挤 剂
２
石 油 炼 制 与 化 工 ２０１９年 第５０卷
谱仪测定分子筛及催化剂样品的吡啶吸附红外酸 性。采 用 ＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ 公 司 生 产 的 ＥＳＣＡＬ ａｂ２５０型 Ｘ 射线光电子能谱仪（ＸＰＳ）测定催化剂的 表面元素组成。采用美 国 ＦＥＩＴｅｃｎａｉＧ２Ｆ２０ 场发 射 透 射 电 子 显 微 镜 （ＨＲＴＥＭ）对 硫 化 态 催 化 剂 样 品 的形貌进行表征。
催化剂
石 油 炼 制 与 化 工 ＰＥＴＲＯＬＥＵＭ ＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧ ＡＮＤＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ
２０１９年 １月 第５０卷 第１期
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刘诗哲，李明丰，张 乐００８３）
摘 要：以 ＵＳＹ 分子筛为酸性组分，制备了 含 分 子 筛 的 ＣｏＭｏＰ?Ａｌ２Ｏ３ 加 氢 催 化 剂，通 过 Ｎ２ 吸 附脱 附、吡 啶 吸 附 红 外光谱、Ｘ 射线光电子能谱和高分辨透射电镜等手段对分子筛及催化剂样品的物化性质进行表征，并 采 用 固 定 床 高 压 微 反 装置考察了４，６二甲基二苯并噻吩的加氢脱硫反应。结果表明，与 ＣｏＭｏＰ?Ａｌ２Ｏ３ 催化 剂 相 比，ＵＳＹ 分 子 筛 的 加 入 显 著 提 高了４，６二甲基二苯并噻吩的转化率和脱硫率，同 时 改 变 了 加 氢 脱 硫 反 应 的 产 物 分 布。 在ＣｏＭｏＰ?Ａｌ２Ｏ３Ｙ 催 化 剂 上，烷 基 转 移 和 裂 化 等 酸 催 化 反 应 活 性 显 著 提 高 ，直 接 脱 硫 路 径 的 活 性 相 当 ，加 氢 路 径 的 活 性 降 低 。
Ni含量及预硫化对NiWγ-Al2O3催化剂上噻吩加氢脱硫反应活性的影响[2]
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催
化
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第 (* 卷
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实验部分 催化剂的制备 采用常规等量浸渍法 制 备
应温度高于 *,- ; 时， 各催化剂上的噻吩 7B8 反应 转化率均很高， 难以进行比较 + 为增大活性差别， 便 于比较， 在反应原料中加入了活性抑制剂吡啶 +
!"# $!%&’( )* 催化剂 + 以硝酸镍和偏钨酸铵混合溶 液浸渍 !%&’( )* 载体， 经干燥和焙烧即得 + 控制每 ,-- . 载体负载 !" 与 # 的总量为- / ,0- 1 23’+ ! " # 催化剂的预硫化 催化剂在反应活性评价和 表征之前经预硫化处理， 方法有两种： 干法硫化以 为硫 ,-- 2’ $ 2"4 的 ,56 7( 8 9 :16 7（体积分数） ( 化剂， 硫化温度 5-- ; ， 常压， 硫化时间 5 <；湿法硫 化以 - / ( 2’ $ 2"4 的 *6 =8( 9 0>6 环 己 烷 为 硫 化 剂， 硫化温度 *-- ; ， 氢分压 5 / ,5 ?@A， 氢油体积比 硫化时间 5 < + ( ---， ! " $ 催化剂的活性评价 催化剂的噻吩 7B8 反应 活性评价采用连续流动微反装置， 催化剂装量 , .， 进料速率 - / , 2’ $ 2"4， 氢油体积比 5 ---， 反应温度 和反应压力见文中说明 + 反应原料有两种：(C6 噻 吩 9 >C6 正己烷和 *06 噻吩 9 ,*6 吡啶 9 5:6 正 己烷 （均为质量分数） + 所有催化剂上的反应时间保 持一致， 即在通入反应油 * < 后， 经八通阀取样， 用 气相色谱仪在线分析 + 噻吩 7B8 反应按表观一级
喹啉、吲哚和咔唑对Ni-Mo催化剂上4,6-DMDBT HDS反应抑制作用
喹啉、吲哚和咔唑对Ni-Mo催化剂上4,6-DMDBT HDS反应抑制作用韩姝娜;周同娜;柴永明;周红军;刘晨光【摘要】使用Ni-Mo催化剂,在固定床微型反应器上进行喹咻、吲哚和咔唑存在下的4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)加氢脱硫(HDS)反应.结果表明,含氮化合物对4,6-DMDBT HDS有强烈的抑制作用.这3种氮化物的抑制作用大小顺序是:喹啉、咔唑和吲哚.氮化物对于HDS 2条反应路径均有抑制作用,但是抑制的程度不同.喹啉对先加氢再脱硫(HYD)反应路径的影响比对直接脱硫(DDS)反应路径的强烈得多;吲哚存在下HYD反应为主要的HDS反应;咔唑对2条反应路径的抑制程度相似,使4,6-DMDBT HDS的HYD和DDS反应比例与不添加氮化物时相似.氮化物含量增加使4,6-DMDBT HDS中DDS反应比例增加.【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】2010(026)002【总页数】7页(P177-183)【关键词】喹啉;吲哚;咔唑;4,6-DMDBT;加氢脱硫(HDS);Ni-Mo催化剂【作者】韩姝娜;周同娜;柴永明;周红军;刘晨光【作者单位】中国石油大学CNPC催化重点实验室,山东,青岛,266555;中国石油大学CNPC催化重点实验室,山东,青岛,266555;中国石油大学CNPC催化重点实验室,山东,青岛,266555;中国石油大学CNPC催化重点实验室,山东,青岛,266555;中国石油大学CNPC催化重点实验室,山东,青岛,266555【正文语种】中文【中图分类】O643随着柴油燃烧后排出的废气对环境的危害日渐显现,世界许多国家和地区相继颁布了更为严格的柴油标准,而我国的柴油标准正在逐渐与国际标准接轨。
在柴油标准中,硫含量是清洁柴油的重要指标,美国等发达国家要求将柴油中的硫质量分数从500μg/g降至小于15μg/g[1],而且原油劣质化、重质化的情况日益严重,所以必须对超深度加氢脱硫技术进行研究。
NiW2Al2O3加氢脱硫催化剂中助剂Ni的作用机理
万方数据 万方数据增刊左东华等．Ｎｉｗ／触：ｏ，加氢脱硫催化剂中助剂Ｎｉ的作用机理程中被分解生成的硫化镍物种的还原峰。
随催化剂中助剂Ｎｉ含量的增加，该还原峰对应的Ｈ：ｓ生成量成比例增加，表明催化剂中形成了更多数量的Ｎｉｗｓ活性相。
图２示出了硫化态Ｎｉｗ（０．４１）催化剂经过不同温度还原处理后，原位测得的噻吩加氢脱硫反应活性。
在５７３Ｋ温度下（对应于催化剂中Ｎｉｗｓ相被还原分解之前）还原后的催化剂与未经还原预处理的催化剂（以第一点表示）具有相同的活性，该结果说明５７３Ｋ温度还原预处理只是脱除了硫化态催化剂表面的部分活泼硫物种，产生催化反应所需的配位不饱和活性位，与在５７３Ｋ反应气氛下处理具有同样的效果。
随着还原温度的进一步升高，其噻吩加氢脱硫活性急剧下降，该结果也清楚地证实了催化剂在还原过程中活性相被逐步分解的过程。
图２硫化态ＮｉＷ（０．４１）催化剂经不ｌ司温度氢还原处理后的加氢脱硫活性另外，采用ｃＯ吸附一原位红外光谱法对硫化态催化剂表面不同的化学吸附位进行了表征，该结果进一步证实了助剂Ｎｉ参与形成Ｎｉｗｓ活性相的过程以及该活性相被程序升温还原分解的过程。
３结论从Ｎｉｗ／Ａ１：Ｏ，催化剂催化噻吩和４，６一ＤｍＢＴ加氢脱硫反应的活性及其表征结果可以总结出，催化剂中助剂Ｎｉ的显著助催化作用与其优先参与形成高活性的Ｎｉｗｓ相密切相关。
同时，助剂的引人在一定程度上增加了ｗＳ：相的分散度以及ｗ组分的硫化度，但这两者不是Ｎｉ产生助剂作用的主要原因。
硫化态催化剂中Ｎｉｗｓ活性相在程序升温还原条件下会被逐步分解，导致其加氢脱硫活性明显下降。
致谢感谢法国外交部和法国驻中国大使馆提供的中法联合培养博士生奖学金，感谢中法催化联合实验室和国家重点基础研究发展规划项目的资助。
参考文献［１］Ｔ。
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氮化物在加氢催化剂表面的吸附本科论文
摘要原油中有机氮含量一般在0.1%一0.2%（重量）之间，以芳香稠环的形式存在，主要有两种结构类型，非碱性吡咯类型和碱性吡啶类型。
近年来，由于咔唑类化合物的分离和分析技术进一步发展和完善，国外石油地球化学家发现该类化合物蕴藏着丰富的地质一地球化学信息，尤其在油气运移、油藏聚集史及储层润湿性等方面的研究中展示了独特的优势和潜力。
这一前沿领域的研究还可以优化油气开发方案，为提高油气的最终采收率带来显著的经济效益。
所以本课题对比较典型的含氮杂环化合物一吡咯的吸附行为及吸附机理的研究具有一定的意义。
首先，通过分析吡咯在MoS2上吸附红外谱图和不同温度、压力条件下峰位置的变化来研究其吸附机理；再分析Material studio 软件绘制的吡咯在MoS2上吸附的3D图，观察其吸附位置，从而得到吸附机理。
其吸附机理为：吡咯在MoS2上的吸附有垂直吸附和平行吸附两种类型，垂直吸附是吸附在N原子上，平行吸附是吸附在C=C上。
常温下，发生垂直吸附，高温下，不仅发生垂直吸附，还有平行吸附，而且平行吸附比垂直吸附更稳定。
关键词：含氮化合物；吡咯；加氢催化剂；红外光谱图；吸附模型AbstractOrganic nitrogen content in the crude oil is generally between 0.1% to 0.2% (by weight), exist in polycyclic aromatic forms, there are mainly two kinds of structure types, non alkaline pyrrole types and alkaline pyridine type. In recent years, due to separation and analysis technology of carbazole compounds have a further development and perfection, foreign Petroleum geochemists found that the compounds contain abundant geological and geochemical information, especially the research on the migration of oil and gas accumulation history, reservoir and reservoir wettability and other aspects of the show unique advantages and potential. This field can also optimize the oil gas development project and bring significant economic benefits for improving oil and gas recovery. So this research in the study of typical nitrogen heterocyclic compounds-pyrrole adsorption behavior and mechanism has certain significance.First of all, through adsorption IR spectra analysis of pyrrole on MoS2 and under different temperature, pressure conditions to study the mechanism of adsorption. Then analysis the 3D map of Pyrrole adsorption on MoS2, observing the adsorption site, getting the adsorption mechanism.The adsorption mechanism is that there are two types of adsorption of pyrrole on MoS2, vertical adsorption and parallel adsorption. Vertical adsorption was occurred in the N atom and parallel adsorption was occurred in the C=C. Vertical adsorption occurs at room temperature and at high temperature, notonly occurs vertical adsorption but also parallel adsorption. And parallel adsorption is more stable than vertical adsorption.Keywords: nitrogenous compounds; pyrrole; hydrogenation catalyst; in situ FTIR spectra; adsorption model目录1 文献综述 (1)1.1有机含氮化合物的研究新进展 (1)1.2加氢催化剂 (4)1.3“原位”红外 (8)1.4Material studio 软件 (14)2 实验及模拟 (16)2.1实验方法及步骤 (16)2.2Material Studio 软件介绍与模拟步骤 (16)3 结果与讨论 (18)3.1红外光谱图的分析 (18)3.2Material Studio 模拟结果及分析 (24)结论 (33)参考文献 (34)致谢 (38)英文文献 (39)文献翻译 (54)1 文献综述1.1有机含氮化合物研究新进展1.1.1含氮杂环化合物含氮化合物通常具有独特的生物活性、低毒性和高内吸性，常被用作医药和农药的结构单元，在医药和农药合成方面起着重要的作用。
Ni含量对镍催化剂芳烃加氢抗硫性能的影响
石油化工与催化收稿日期:2004-07-20; 修订日期:2004-09-09作者简介:黄 华(1978-),男,湖南省绥宁县人,硕士,主要从事环境友好石油炼制、精细化学品的合成及有机催化等研究。
Ni 含量对镍催化剂芳烃加氢抗硫性能的影响黄 华1,尹笃林2,文建军3,张茂昆1,徐 斌1(1.中国石化长岭分公司研究院,湖南岳阳414012;2.湖南师范大学精细催化合成研究所,湖南长沙410081;3.湖南建长石化股份有限公司,湖南岳阳414012)摘 要:采用浸渍法制备了一系列不同Ni 含量的负载型Ni/Al 2O 3催化剂。
以甲苯为探针分子,噻吩为毒物,在110MPa 、200℃、空速210h -1的反应条件下,用固定床连续流动微反装置进行了催化剂的抗硫性评价,并运用XRD 、TPR 、DSC 和B ET 等手段研究了催化剂的物化性能和结构特征。
结果表明,当Ni 质量分数低于610%时,Ni 几乎与γ2Al 2O 3形成NiAl 2O 4尖晶石结构,失去芳烃加氢活性和抗硫性能;Ni 含量高有利于提高催化剂的还原度,从而提高了催化剂的抗硫性。
关键词:镍含量;金属催化剂;芳烃加氢;抗硫中图分类号:TE624.4+31 文献标识码:A 文章编号:100821143(2005)0120013204E ffect of nickel content on sulf ur tolerance of nickel 2based catalystsfor aromatic hydrogenationHUA N G Hua 1,Y IN Du 2li n 2,W EN Jian 2j un 3,ZHA N G M ao 2kun 1,X U B i n 1(1.Sinopec Changling Refinery &Chemical Co.,Ltd ,Yueyang 414012,Hunan ,China ;2.Institute of FineCatalysis &Sythesis ,Hunan Normal University ,Changsha 410081,Hunan ,China ;3.Sinopec HunanJianchang Petrochemical Co.,Ltd ,Yueyang 414012,Hunan ,China )Abstract :Ni/Al 2O 3catalysts with different nickel content were prepared by impregnation method.Tolerance of the nickel 2based catalysts to sulfur poisoning was investigated via hydrogenation of toluene containing thiophene in a fixed 2bed continuous 2flow microreactor at 110MPa ,200℃and L HSV 210h -1.Physicochemical properties and structure of the catalysts were examined by XRD ,TPR ,DSC and B ET.The results showed that the catalysts with high nickel content exhibited very high aromatic hydrogenation activity and tolerance to sulfur ,while catalysts with low nickel content (less than 610%)was likely to form NiAl 2O 4of no aromatic hydrogenation activity.K ey w ords :nickel content ;nickel 2based catalyst ;aromatic hydrogenation ;sulfur toleranceC LC number :TE624.4+31 Document code :A Article ID :100821143(2005)0120013204 21世纪是经济发达、环境清洁的新时代,研究和开发环保型清洁燃料和溶剂是绿色化学中最重要的研究课题。
氮化物对柴油深度和超深度加氢脱硫的影响——Ⅱ.工艺条件和催化剂的影响
（ 国石 化 石 油 化 工 科 学研 究 院 ，北 京 １０ ８ ） 中 ０ ０ ３ ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
（ ｓａ ｃ ｎ ｔ ｕｅｏ ｅｒ ｌｕ Ｐｒ ｃｓｉｇ，Ｓ ＮＯＰ Ｒｅｅ ｒｈ Ｉ ｓ ｔ ｔ ｆ Ｐ ｔ ｅ ｍ ｏｅ ｓ ｉ ｏ ｎ Ｉ ＥＣ， ｅｊｎ ０ ０ ３ ｈ ｎ ） Ｂ ｉｉｇ １ ０ ８ ，Ｃ ｉ ａ
ｐ ｒｉｌｐ ｅ ｓ ｒ ｎ ｔ ｅｒ ｎ ｅｏ ． － ６ ４ Ｍ Ｐ ，ＬＨＳ ｏ ． ＿。 （ ） Ｖ（ ｌ ｆ３ ０ ａ ｄ ａ ｔ ｒ ｓ ｕ ｅｉ ｈ ａ ｇ ｆ２ ０ ａ ． ａ Ｖ ｆ２ ０ ｈ ， Ｈ２ ／ Ｏｉ）ｏ ０ ｎ ｏ ｅ Ｎｉ ／ ２ ａ ｄ ｏ ／ ２ ｃ ｔ ｌｓｓ ｒ ｓ ｅ ｔｖ ｌ． Ｔｈ ｒ ｓ ｌｓ ｈ ｗｅ ｔ ａ ｔ ｅ ｖ ｒ Ｗ Ａ１０３ ｎ Ｃ Ｍｏ Ａ１Ｏ３ ａ ａｙ ｔ ， ｅ ｐ ｃｉｅｙ ｅ ｅ ｕ ｔ ｓ ｏ ｄ ｈ ｔ ｈ
２０ｈ 、氢 ／ 体 积 比 ３ ０的 条 件 下 ，分 别 采 用 ＮＷ ／ Ｉ 和 Ｃ Ｍｏ Ａｌ 化 剂 在 小 型 固 定 床 实 验 装 置 ． 油 ０ ｉ Ａ Ｏ ｏ ／ 催 ０ 上 ，对 ４种 柴 油 原 料 进 行 ＨＤ Ｓ反 应 。结果 表 明 ，氮 化 物 对 ＨＤ Ｓ反 应 有 明 显 的 抑 制 作 用 ，但 在 两 种 催 化 剂 上 氮 化 物 对 ＨＤ Ｓ反 应 的 抑 制 作 用 大 小 在 不 同 的 反 应 条 件 下 的 变 化 是 不 同 的 。 当反 应 温度 高 于 ３ ０ 或 氢 分 压 高 ４℃
氮化钼深度加氢脱硫催化剂研究进展
0411 - 3606459 ,anjwang @chem. dlut . edu. cn 。
© 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.
为了将该新催化体系应用于 工 业 生 产 ,Nagai 等[9]首 先 提 出 将 γ - Mo2N 负 载 于 大 比 表 面 积 的 γ- Al2O3上 。Colling 等[24 ]考察了用 γ- Al2O3 负载的
© 1994-2007 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved.
第 卷第 期 年月
现代化工 Modern Chemical Industry
May
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氮化钼深度加氢脱硫催化剂研究进展
孙仲超 王 瑶 王安杰 姚平经 (大连理工大学精细化工国家重点实验室 ,辽宁 大连 116012)
喹啉、吲哚对二苯并噻吩在NiMoS Al2O3上加氢脱硫反应的影响_相春娥
收稿日期:2007 04 11基金项目:国家重大基础研究发展规划 973 项目(2004CB217807)和中国石油集团公司应用基础研究项目重点项目(B04A50502)资助 通讯联系人:刘晨光,T el:0546 8392280;E mail:cgliu@h 文章编号:1001 8719(2008)02 0151 07喹啉、吲哚对二苯并噻吩在NiMoS/ Al 2O 3上加氢脱硫反应的影响相春娥1,柴永明1,2,邢金仙2,柳云骐1,刘晨光1,2(1.中国石油大学CNPC 催化重点实验室,山东东营257061; 2.中国石油大学重质油国家重点实验室,山东东营257061)摘要:在固定床高压微反装置中考察了喹啉和吲哚对二苯并噻吩(DBT )在N iM oS/ A l 2O 3催化剂上加氢脱硫(H DS)反应活性及反应路径的影响。
结果表明,喹啉和吲哚均对D BT 的加氢脱硫反应具有抑制作用。
少量的喹啉和吲哚即可强烈抑制DBT 加氢脱硫反应的加氢路径;而当含氮化合物加入量高时,才能较为显著地抑制DBT 加氢脱硫反应的氢解路径。
在相同的条件下,喹啉对加氢脱硫反应的抑制能力比吲哚强。
产物分析结果表明,氮化物对DBT 加氢脱硫反应的抑制作用与其分子结构和加氢脱氮反应中间产物的种类紧密相关。
关 键 词:加氢脱硫;二苯并噻吩;喹啉;吲哚;N iM o S/ Al 2O 3;抑制中图分类号:T E624.4 文献标识码:AEFFECTS OF QUINOLINE AND INDOLE ON THE HYDRODES ULFURIZATIONOF DIBENZOTHIOPHENE OVER NiMoS/ Al 2O 3CATALYSTXIANG Chun e 1,CH AI Yo ng m ing 1,2,XIN G Jin x ian 2,LIU Yun qi 1,LIU Chen guang 1,2(1.K ey L abor atory of Catalysis ,CNP C,China Univ ersity of P etrole um,Dongy ing 257061,China;2.S ta te K ey L aboratory of H eav y Oil Pr oce ssing ,China Univ er sity of Petroleum ,Dong ying 257061,China)Abstract:T he effects of quino line and indole on the hy dro desulfurization (H DS )r eactivity and reactio n r outes of dibenzo thiophene (DBT )w ere studied o ver NiM oS/ Al 2O 3cataly st in a fix ed bed hig h pr essure micr o reactor.T he results show ed that bo th quinoline and indo le co uld inhibit the H DS reaction o f DBT.T hey inhibited the hydr ogenation route o f DBT H DS stro ng ly even at low nitrog en concentr ation.W hile the inhibitio n for the direct desulfurizatio n ro ute o nly could be seen w hen the nitrog en concentr ation incr eased.The inhibition o f quino line on DBT H DS w as stronger than that of indole.The analysis of the products in hy drodenitrog enation (H DN )reaction o f quinoline and indole sugg ested that their inhibition o n DBT H DS w as closely related to their o riginal structure and the structure of interm ediate products in H DN r eaction.Key words:hydrodesulfurization;dibenzothiophene;quino line;indo le;NiMo S/ A l 2O 3;inhibit 在清洁燃料生产中,成品油的硫含量是一个重要的控制指标。
硫化态NiW_Al2O3催化剂加氢脱硫活性相的研究Ⅰ.XPS和HREM表征
310
催化学报
第25 卷
体系的研究较少. Ni W／A12 0 3 催化剂体系具有加氢 活性高的优点，是一种有望解决柴油深度脱硫问题 的催化剂体系［1 !5 ］. 因此，深入地研究和理解 Ni W／ A12 0 3 催化剂体系中活性相的本质以及助剂 Ni 的 作用机理具有重要意义.
Ni W／A12 0 3 催化剂的结构在很大程度上与 COMO／A12 0 3 和 Ni MO／A12 0 3 催化剂具有相似性［6 ，7 ］. 通常，氧化态 Ni W／A12 0 3 催化剂中包 含 高 分 散 的 W0 3 和 Ni 0 物种，有时还含有高分散的 Ni W0 4 物 种，偶尔也会生成少量的 Ni A12 0 4 和／或 A12（W0 4 ）3 晶相［2 ，8 ，9 ］. 在硫化过程中，高分散的 W0 3 和 Ni 0 物种转化成相应的硫化物，并在 Ni 和 W 的硫化物 之间产生相互作用［10 ］. 在硫化态 Ni W／A12 0 3 催化 剂中，层状堆叠的 WS2 相晶片高度分散在载体表 面；助剂 Ni 原子则分散在 WS2 晶片边角位置的配 位不饱和位，形成一种新的三元表面物相，这种特殊 的结构就是所谓的 Ni WS 混合相［11 !13 ］. 除了以上 主要物相外，少量的助剂 Ni 原子可能以铝酸镍和／ 或钨酸镍以及单独的硫化镍等形式存在，同时还有 一定量的 W 组分以氧化物形式存在［2 ，14 ］.
的长度和层数计算得到. WS2 晶粒的平均长度（L）
和平均堆叠层数（N）根据以下公式进行计算：
n
n
!niLi
!niNi
L=
i=
1 n
和
N
=
i=
1 n
பைடு நூலகம்
i!= 1ni
二苯并噻吩类硫化物在非负载型NiMoW催化剂上加氢脱硫反应机理
二苯并噻吩类硫化物在非负载型NiMoW催化剂上加氢脱硫反应机理殷长龙;翟西平;赵蕾艳;刘晨光【摘要】研究了二苯并噻吩(DBT)、4-甲基二苯并噻吩(4-MDBT)和4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)在非负载型NiMoW催化剂上的加氢脱硫反应产物分布及反应机理,给出了它们在非负载型催化剂上加氢脱硫反应网络.研究发现,由于甲基的空间位阻效应,二苯并噻吩类化合物加氢脱硫转化率顺序为4,6-DMDBT≈4-MDBT ＜DBT,而非负载型NiMoW催化剂具有很高的芳环加氢活性,有利于烷基取代的芳环加氢,减弱空间位阻效应,使烷基取代的二苯并噻吩类化合物得到有效脱除.DBT的脱硫产物会被进一步加氢,其产物分布与联苯加氢产物相似.4-MDBT有两种预加氢脱硫反应路径,甲基取代的苯环由于甲基的供电子效应会被优先加氢.非负载型催化剂存在的L酸中心会使部分4-MDBT和4,6-DMDBT通过脱甲基反应生成DBT再进行脱硫反应.%Hydrodesulfurization (HDS) of dibenzothiophene (DBT),4-methyldibenzothiophene (4-MDBT) and 4,6-dimethyldibenzothiophene (4,6-DMDBT) on unsupported NiMoW catalyst wasstudied.Moreover,mechanisms and reaction networks were revealed on the basis of GC and GC-MS analyses of the reaction products.The result shows that,the HDS rate of dibenzothiophenes is in the order of 4,6-DMDBT ≈4-MDBT＜DBT for the spatial restraining effect of the methylgroup.Unsupported NiMoW catalyst has high hydrogenation activity in aromatics saturation,it favours the hydrogenation of alkyl-substituted aromatic ring,weakens the spatial restraining effect,leads to the effectively removing of alkyl-substituted dibenzothiophenes.The hydrodesulfurizationproducts of DBT could be hydrogenated further and its distribution is similar to the hydrogenation products of biphenyl(BP).The hydrogenation route of the hydrodesulfurization of 4-MDBT have two reaction pathways,the electron donor induction of the methyl group could promote the hydrogenation of the adjacent phenyl.On the lewis acid sites of catalyst,part of 4-MDBT and 4,6-DMDBT transformed into DBT through the demethylation reaction in their hydrodesulfurization process.【期刊名称】《燃料化学学报》【年(卷),期】2013(041)008【总页数】7页(P991-997)【关键词】二苯并噻吩;4-甲基二苯并噻吩;4,6-二甲基二苯并噻吩;加氢脱硫;反应网络;非负载型NiMoW催化剂【作者】殷长龙;翟西平;赵蕾艳;刘晨光【作者单位】中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室CNPC催化重点实验室,山东青岛266580;中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室CNPC催化重点实验室,山东青岛266580;中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室CNPC催化重点实验室,山东青岛266580;中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室CNPC催化重点实验室,山东青岛266580【正文语种】中文【中图分类】O643;TQ53随着环保要求越来越严格，清洁油品尤其是低硫、超低硫柴油的生产日益受到人们的重视，柴油中较难脱除的是二苯并噻吩、烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩等噻吩类化合物［1］，它们的脱除是生产超低硫柴油的关键，人们对柴油中含硫化合物的脱除机理进行了很多研究。
缺陷型多孔六方氮化硼的构筑及其催化氧化燃油脱硫的研究-毕业论文
---文档均为word文档，下载后可直接编辑使用亦可打印---摘要随着人们对大气环境污染问题的日益重视，环境保护和燃油硫含量的相关规定陆续出台。
燃油中大量有机含硫化合物的燃烧会转化为硫氧化物（SO x），同时还会造成酸雨和炭烟颗粒物（PM2.5）等环境污染问题的生成。
此外，含硫化合物会导致三效催化剂中毒，间接加剧大气污染的产生。
因此，绿色清洁燃油的生产对于维持健康的生活和友好的环境至关重要。
目前，针对传统加氢脱硫（HDS）技术的不足，在所有的新型脱硫技术中，氧化脱硫（ODS）以其反应条件温和、脱硫效率高的特点受到了研究者们的广泛关注。
本论文主要以六方氮化硼（h-BN）为研究对象，设计并构筑了一系列具有缺陷结构的非金属多相催化剂。
考察了催化剂活化分子氧（O2）的催化氧化脱硫性能，并系统探究了催化反应机理及其构效关系。
主要研究内容及实验结果如下：1. 以三元低共熔溶剂（DESs）作为前驱体和模板剂，调节h-BN的电子结构。
采用一步煅烧法合成了具有多级孔结构的碳掺杂氮化硼（BCN）催化剂。
通过表征结果证实了其具有多孔结构，且BCN催化剂中的碳团簇促进了电子离域效应，加速了氧气的活化。
将所制备的BCN-x用于活化分子氧催化氧化脱硫体系，考察了不同反应条件对催化氧化脱硫性能的影响。
结果显示，在m (BCN-1) = 50 mg, V(model diesel) = 20 mL, v(airflow) = 100 mL∙min-1, T = 125°C条件下，反应4 h能够实现对模型油中DBT 98.4%的脱除率，达到深度氧化脱硫的目的。
该催化剂对4-MDBT和4,6-DMDBT也具有较好的催化性能，脱硫顺序依次为DBT > 4,6-DMDBT > 4-MDBT。
所制备的BCN催化剂能够连续循环使用5次，活性无明显下降。
实验结果结合密度泛函理论(DFT)，该催化剂良好的催化活性来源于改进的电子离域提高了BCN的电子密度，促进了分子氧的活化。
含氮化合物对NiW体系催化剂芳烃加氢性能的影响
含氮化合物对NiW体系催化剂芳烃加氢性能的影响李洪宝;黄卫国;康小洪;石亚华【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2006(037)010【摘要】以γ-Al2O3、B改性的γ-Al2O3、F改性的γ-Al2O3、SiO2-Al2O3为载体制备Ni、W含量相同的四种催化剂,通过程序升温还原表征考察活性金属与不同载体的相互作用.利用氮含量不同、四氢萘含量相同的四种原料考察含氮化合物对同种NiW体系催化剂四氢萘加氢的影响以及对活性金属与载体相互作用不同的催化剂四氢萘加氢的影响.结果表明,以γ-Al2O3或SiO2-Al2O3载体制备的催化剂的金属组分与载体相互作用较强,B或F改性的γ-Al2O3能显著削弱活性金属与载体的相互作用;含氮化合物对四氢萘加氢具有强烈的抑制作用,使四氢萘加氢反应的表观活化能增加;在实验研究的四种催化剂中,金属组分与载体相互作用较弱的催化剂受含氮化合物的抑制较强.【总页数】5页(P27-31)【作者】李洪宝;黄卫国;康小洪;石亚华【作者单位】石油化工科学研究院,北京,100083;石油化工科学研究院,北京,100083;石油化工科学研究院,北京,100083;石油化工科学研究院,北京,100083【正文语种】中文【中图分类】TE6【相关文献】1.硫化压力对NiW/Al2O3催化剂加氢脱硫催化性能的影响 [J], 倪雪华;龙湘云;聂红;陈文斌;刘清河2.反应温度对浆状NiW催化剂加氢处理中低温煤焦油加氢性能的影响 [J], 闫飞飞;涂椿滟;魏珺谊;毋肖卓;黄伟3.镁磷物质的量比对NiW/MgAPO-5催化剂选择性催化四氢萘加氢裂化制BTEX 性能的影响 [J], 康荷菲;崔海涛;王季茹;宋毛宁;赵亮富4.SiTi复合改性载体对NiW基催化剂加氢脱硫性能的影响 [J], 韩志波; 马宝利; 徐铁钢; 张文成; 孙发民; 马守涛5.非负载NiMoS和NiWS催化剂组成对其结构、形貌和加氢脱氮性能的影响 [J], 刘欣毅;刘铁峰;蒋宗轩;李灿因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
载体孔结构对加氢脱硫催化剂催化性能的影响
载体孔结构对加氢脱硫催化剂催化性能的影响郭蓉;沈本贤;方向晨;凌昊【摘要】针对4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)等有位阻效应的大分子硫化物的加氢脱除,以获得合适孔结构分布的氧化铝载体为目标,通过调整拟薄水铝石制备的老化pH值和时间,并在成型过程中选择对载体孔结构破坏性小的弱酸作为胶溶剂,制得孔体积大、比表面积高、孔径适中的新型氧化铝载体.采用NH3-TPD和吡啶-TPD表征新型载体的酸分布与常规氧化铝载体的差异.以该载体制备Mo-Co加氢脱硫催化剂,并采用X射线光电子能谱和透射电子显微镜表征其表面的成分、价态及能级结构.结果表明,以分子直径小的NH3为吸附剂时,酸量无明显差异,但以分子直径较大的吡啶作为吸附剂时,新型氧化铝载体的酸量比常规氧化铝载体显著提高,显示出有利于大分子吸附的优势；新型氧化铝载体可以减弱活性金属与载体间的相互作用,生成更多的加氢脱硫活性中心.以新型氧化铝载体制备的催化剂具有良好的加氢脱硫、加氢脱氮及芳烃饱和活性,更有利于4,6-DMDBT的脱除.%Aiming at the deep hydrodesulfurization ( HDS) of the compounds with strong steric hindrance effect such as 4,6-DMDBT, a new type of alumina support was developed. Various preparation conditions were used to improve the pore structure of the support, including adjusting aging time and pH value during pseudoboehmite synthesis, and with a weak acid as peptizing agent during extruding. The new support possessed larger pore volume, larger specific surface area, suitable pore diameter and higher efficient pore channel ratio, compared to conventional support, which will benefit the adsorption of refractory compounds on the surface of catalysts. NH3-TPD and pyridine-TPD were used to characterize the acidity distribution ofsupports. X ray photoelectron spectroscopy (XPS) and transmission electron microscope (TEM) were used to analyze the surface composition, the valence and energy level structure of the catalysts prepared with the new support. NH3-TPD results showed that no obvious acidity difference was detected between the new support and the conventional support, while pyridine TPD results indicated that the acidity of the new support was stronger than that of the conventional one, meaning that the new support favored the adsorption of large molecules. More hydrodesulfurization active sites were produced through reducing the interaction between active metals and the support. Catalyst prepared with the new support had fair activities of HDS, HDN and aromatic saturation, especially high activity in the removal of 4,6-DMDBT.【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】2012(028)005【总页数】6页(P724-729)【关键词】氧化铝;载体;孔结构;加氢脱硫(HDS);催化活性【作者】郭蓉;沈本贤;方向晨;凌昊【作者单位】华东理工大学化学工程联合国家重点实验室,上海200237;中国石化抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺113001;华东理工大学化学工程联合国家重点实验室,上海200237;华东理工大学化学工程联合国家重点实验室,上海200237;中国石化抚顺石油化工研究院,辽宁抚顺113001;华东理工大学化学工程联合国家重点实验室,上海200237【正文语种】中文【中图分类】TE624.4随着环保法规的日趋严格，对汽、柴油产品质量的要求越来越苛刻，尤其是对汽、柴油中硫含量的要求更为严格。
加氢脱硫催化剂的研究进展
文献总结1前言随着我国经济的持续快速发展、城市化进程的加快和人民生活水平的不断提高，我国各种油品的需求量与日俱增。
柴油是石油炼制的大宗产品之一，广泛用作柴油车、铁路内燃机车、船舶、大型发动机组等的燃料。
近年来随着柴油发动机技术的发展，特别是电喷技术的应用，使得世界各国对柴油的需求量越来越大。
我国现生产的柴油品种分为轻柴油、重柴油及专用柴油，其中轻柴油约占柴油总产量的98%。
表1列出了近几年我国原油和成品油的消费状况[1]。
从表中可以看到，2005年我国原油消费299.86 Mt，相比2000年增长了34.9%，年均增长率为6.2%。
成品油的消费比原油增长更为迅速，2005年我国汽、柴油的表观消费量预2000年相比分别增长了31.6%和55.6%，年均增长率为5.6%和9.2%，柴油增长速度大于汽油。
表1 近年来我国原油、成品油消费状况一览表Mt年份原油汽油柴油煤油2000 222.32 36.80 70.50 9.132001 217.64 35.48 74.07 8.242002 231.07 37.23 76.21 8.712003 252.32 40.16 83.74 8.642004 291.83 47.09 103.73 10.622005 299.86 48.42 109.68 10.49 另外，随着我国自产原油的日益重质化、劣质化以及进口的含硫和高硫原油逐年增加，优质油品越来越少。
目前世界上含硫原油(硫含量为0.5%~2.0%)和高硫原油(硫含量2.0%以上)的产量已占世界原油总产量的75%以上，其中硫含量在1%以上的原油超过世界原油总产量的55%，硫含量2%以上的原油也占30%以上。
目前全球炼油厂加工的原油平均相对密度是0.8514,平均硫含量是0.9%，2000年后，平均相对密度将上升到0.8633，硫含量将上升到1.6%。
此外，原油中重金属铁、钒、镍的含量也有上升趋势[2]。
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气 中 于 ４ ０℃ 焙 烧 ４ｈ制 得 的 ， 中 Ｗ （。 量 分 ５ 其 ）质 数 为 ２ ， Ｏ 质 量 分 数 为 ２ ９ 。 喹 啉 和 吲 哚 分 ８ Ｎｉ ． 别 购 自亭 新 化 工 试 剂 厂 和 北 京 化 学 试 剂 公 司 。
２ ２ 试验 方法 ．
ＤＢ 和 ４ ６ＤＭＤ Ｔ 的加 氢 脱 硫 反 应 在 连 续 Ｔ ， Ｂ 流 动 固 定 床 微 反 装 置 上 进 行 。 反 应 前 进 行 湿 法 硫 化 ， 件 为 温 度 ３ ０ ℃ 、 力 ４ ２ ＭＰ 、 条 ６ 压 ． ａ Ｈ。流 速
４ ０ｍＩ ｒｉ， ０ ｎ 硫化 油 为 ５ Ｃ ／ ａ Ｓ ＋环 己烷 ， 化 油 硫
进料 速 率 ０ ４ ｍＩ ｒｉ， 化 共 进 行 ３ ｈ ． ｎ 硫 ／ ａ 。硫 化 结
束 后 ， 换 反 应 油 。 应 用 ０ ９ Ｄ Ｔ＋ 癸 烷 ＋ 氮 切 ．应 温 度 ２０ ℃ ， 力 ４ ２ 反 ５ 压 ．
物 和多 环芳烃 在不 同程度 上 降 低催 化 剂 的加 氢脱 硫 活性Ｌ ， 些 有 机 化 合 物 对 加 氢 脱 硫 活 性 的 抑 】这 ］ 制 作用 南弱 到 强顺 序 为 ： 和 烃 和 单 环 芳 烃 ＜ ］饱
稠 环 芳 烃 ≈ 含 氧 化 合 物 ≈ 硫 化 氢 ＜ 有 机 硫 化 物 ＜ 碱 性 氮 化 物 。 燃 料 油 中 的 氮 化 物 分 为 碱 性 和 非 碱 性 两 类 ）本 课 题 选 择 碱 性 氮 化 物 喹 啉 和 非 碱 性 ，
ＭＰ ； 用 ０ ４ ４， － ＤＢ ａ应 ．５ ６ ＤＭ Ｔ＋ 癸 烷 ＋ 氮 化 物
原 料 反 应 时 ， 应 温 度 ３ ０ ℃ ， 力 ４ ２ ＭＰ 。 反 ０ 压 ． ａ
氮化物 吲 哚作 为 杂 质模 型化 合 物 ， 别 考 察 不 同 分
含 量 喹 啉 和 吲 哚 对 Ｄ Ｔ 和 ４ ６Ｄ Ｄ Ｔ 加 氢 脱 硫 Ｂ ，－ Ｍ Ｂ
Ｎｉ Ａ ｚ 。 的加 氢 脱 硫 活 性 和 选 择 性 的 影 响 。结 果 表 明 ： 化 物 对 Ｄ Ｔ 和 ４ ６ＤＭＤ Ｔ 的 加 氢 脱 硫 反 应 存 Ｗ／ ＩＯ 上 氮 Ｂ ， Ｂ 在 截 然 不 同 的作 用 结 果 ； 化物 存 在 条件 下 ， Ｔ 的 加 氢 脱 硫 反 应 通 过 直 接 脱 硫 路 线 活 性 的提 高 得 到 改 善 ， 氮 ＤＢ 而
２ 实 验
２ １ 主 要 试 剂 ． Ｄ Ｔ 和 ４ ６Ｄ Ｂ ， ＭＤ Ｔ 购 自 ＡＣ Ｏ Ｂ Ｒ Ｓ公 司 。所 用
王 倩 ，龙 湘 云 ，聂 红
（ 中国 石 化 石 油 化 工 科 学 研 究 院 ，北 京 １ ０ ８ ） ０ ０ ３
摘 要 ：以 碱性 氮化 物 喹 啉 和 非 碱 性 氮 化 物 吲 哚 为 杂 质 模 型 化 合 物 ， 察 其 对 Ｄ Ｔ 和 ４ ６ Ｄ 考 Ｂ ， － ＭＤ Ｔ 在 Ｂ
４ ６ＤＭＤ Ｔ 的 加氖 脱 硫 反应 由 于氮 化 物 的存 存 受 到 抑 制 ， 主要 是 因 为 氮 化 物 在 加 氢 活 性 位 上 的 吸 附抑 制 了 ，－ Ｂ 这 硫 化 物 在 加 氧 活 性 位 上 的吸 附 ， 而 抑 制 了加 氢 路 线 的进 行 ； 氮 化 物 作 用 下 催 化 剂 表 面 结 构 重 排 使 硫 化 物 氢 从 但 解 活 性 提 高 成 为 可 能 ， 时硫 化 物 的分 子 大小 和分 子 结 构 起 到 了决 定 性 作 用 ； Ｂ 由 于 分 子 体 积 小 、 过 ｓ原 此 Ｄ Ｔ 通 子 与 氢 解 活 性 位 接 触 容 易 而 提 高 氢 解 活 性 ， ， ＤＭＤ Ｔ 由于 分 子 体 积 大 和 ４ ６位 的 位 阻 效 应 以 及 氮 化 物 的拥 ４６ Ｂ 、 塞效 应 ， 氢 解 活性 随 Ｎ 含 量 的 升 高 而 减小 。 其
石 催 化 剂
油
炼
制
与
化
工
２１ ０ １年 ４月
ＰＥＴ Ｒ（ＩＥＵ Ｍ ） ＰＲ ＯＣＥＳ ＮＧ Ｎ Ｄ ＳＩ Ａ ＰＥＴＲＯ ＣＨ ＥＭ Ｉ ＣＡ ＬＳ
第 ４ ２卷 第 ４ 期
氮 化物 对 Ｎｉ ＡＩ 上 Ｄ Ｔ和 ４ ６ＤＭＤ Ｔ Ｗ／ ２ Ｏ３ Ｂ ，－ Ｂ 加 氢 脱 硫 反 应 活 性 的影 响
反 应过 程 中 Ｈ 流 速 ４ ０ｍＩ ｒｉ， 应 油 进 料 速 ０ ｎ 反 ／ ａ 率 ０ ２ｍＩ ｒｉ。反 应稳 定 ３ｈ后取 样 ， Ａ ｉ ｎ ． ｎ ／ ａ 在 ｇｌ ｔ ｅ ＨＰ ８ ０系列 气 相 色 谱 上 分 析 ， 火 焰 离 子 化 检 ６９ 氢
反应性 能的影响 。通过对 反应产物 和不 同路线反 应
关 键 词 ：氮 化 物
Ｄ Ｔ ４ ６ＤＭＤ Ｔ 加 氢脱 硫 Ｂ ，－ Ｂ
ｌ 前 言
随着 石 油 的 重 质 化 和 劣 质 化 以 及 环 境 法 规 对 成 品 油 中 硫 含 量 的 限 制 日趋 严 格 ， 油 的 深 度 脱 柴 硫 问 题 日益 得 到 重 视 。柴 油 深 度 脱 硫 的 关 键 是 二 苯 并 噻 吩 类 化 合 物 （ Ｔｓ 的 脱 除 。原 油 中 的 Ｓ ＤＢ ） ， Ｎ ， 等 杂 质 含 量 增 加 使 得 馏 分 油 中 的 杂 质 含 量 保 （ ） 持 在 较 高 水 平 ， 含 有 杂 质 原 子 的 有 机 杂 环 化 合 而
活性 的 分 析 ， 察 氮 化 物 影 响 ＤＢ 和 ４，一 考 Ｔ ６ＤＭＤＢ Ｔ
测器 ， 一 ＨＰ ５毛 细 管 柱 。反 应 产 物 用 色一 联 用 方 质
法定 性 分析 。 反 应 总 活 性 （ 。 、 接 脱 硫 路 线 活 性 Ａ ） 直
加 氢脱 硫 反 应 的作 用 机 理 。