仪器分析科目学习PPT-质谱基础知识
质谱基础知识 ppt
流电压,在一定的直流电压和交流电压比(u/v)以及
场半径r固定的条件下，对于某一种射频频率，只
有一种质荷比的离子可以顺利通过电场到达质量分
析器，这些离子成为共振离子，其它离子在运动过
程中撞击在圆筒电极上而被过滤掉。
且可以实现速度聚焦，即将质荷比相同，而速度(能量)
不同的离子聚焦。所以双聚焦质谱仪比单聚焦质谱仪
(只能实现方向聚焦)具有更高的分辨率。
-
22
双聚焦磁偏转质量分析器
这种静电分析器和磁分析器配合使用，同
时实现方向和能量聚焦的分析器，称为双
聚焦分析器。
-
23
四极杆质量分析器
由两组对角筒形构成,分别施加直流电压和射频交
20
单聚焦磁偏转质量分析器
在讨论单聚焦分析器质量分离原理时，曾假定离子的初始能量为 零，离子的动能只决定加速电压。实际上，由离子源产生的离子， 其初始能量并不为零，而且其能量各不相同，经加速后的离子其能 量也就不同。因此即使是质量相同的离子，由于能量（或速度）的 不同。在磁场中的运动半径也不同，因而不能完全会聚在一起，这 就大大降低了仪器的分辨率，使相邻两种质量的离子m1和m2很难 分离。
子峰
以甲烷为反应气示例： 在电子轰击下，甲烷首先被电离：
CH4 + e→ C2H5+, CH5+, C3H7+, CH3+ 反应气离子与样品分子反应： CH5+ ＋M→[M+1]+＋CH4 C2H5+ ＋M→[M-1]+＋C2H6
-
13
大气压电离源
大气压电离源
Atmospheric Pressure ionization, API 1. 电喷雾电离源 ElectrosprayIonization, ESI 2. 大气压化学电离源 Atmosphere Pressure Chemical Ionization, APCI 3. 大气压光致电离源 Atmosphere Pressure Photo Ionization, APPI
最全质谱课件PPT
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Br: ~ 1:1 9
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(a) 2-氯丙烷 M+ 78 M+2 80 (M+2)/M 1:3
(b) 2-溴丁烷 M+ 136 M+2 138 (M+2)/M 1:1
10
碎片离子峰
分子离子
进一步碎裂
碎片离子
碎片离子峰
基 峰
碎片离子峰
分子离子峰
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4.1 概述
P.89
真空状态下，用高能量电子束轰击样品的蒸气部分， 形成带正电荷的离子（简称离子），然后按质量与电荷 之比（m/z）依次收集这些离子，得到离子强度随质荷比 （mass to charge ratio）变化的谱图，即为质谱(Mass Spectrum, MS)。
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产物离子的稳定性
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官能团位置 邻位
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P.99
4.7 质谱谱图解析
确认分子离子峰获取分子量； 根据N规则推测分子中是否含有氮原子； 根据同位素离子峰的强度，推测分子中是否含有氯、溴以及硫
原子； 根据碎片离子峰及分子离子峰与碎片离子峰的差值推测分子结
6
4.2 样品的电离
P.90
挥发性物质
电子轰击(EI) 有机化合物电离常规方法 优点：碎片丰富，通过给出离子的碎裂方式帮助鉴定化合物。 缺点：缺少分子离子峰。
化学电离(CI) 优点： 可以产生很强的分子离子峰，又称软电离。
不挥发性物质
场解吸(FD)、粒子或辐射解吸、等离子解吸(PD)、电喷雾电离(ESI)
质谱分析课件PPT
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三、芳香烃
1、特点：分子中的苯环使分子离子稳定，所以分 子离子峰强度很大。
2、裂解方式： （1）苄基裂解
(2) 特征系列离子
m/z：39、51、65、77、91、105、…… 。
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（3）麦氏重排
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十二、醚
1、分子离子峰 脂肪族醚的分子离子峰不稳定， 芳香族醚的分子离子峰较强。
2、断裂方式
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十三、卤代烃
1、分子离子峰 脂肪族卤代烃的分子离子峰很弱， 芳香族卤代烃的分子离子峰很强。
第五章
质谱分析
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1
第一节 质谱法的基本原理
一、基本原理 质谱仪是利用电磁学原理，使带电的样品离子按
质荷比进行分离的装置。离子电离后经加速进入磁场 中，其动能与加速电压及电荷 z 有关，即
z e U = 1/2 m 2
其中z为电荷数，e为元电荷（e=1.60×10-19C），U为加 速电压，m为离子的质量， 为离子被加速后的运动速度。
（4）亚稳离子
有些质谱会偶然出现一些离子峰，它比通常的离子峰 的宽度稍大，相对强度较低，而且往往不是在质荷比为整 数的地方。这些离子称为亚稳离子。
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第三节 有机质谱中裂解反应机理
一、分子电离与离子裂解的基本原理
1、分子离子的电荷——自由基定域的假说
质谱基础知识
成的质量与分子量相等的离子，M+。 碎片离子：由样品分子或分子离子发生
化学键断裂后形成的各种离子。
质谱图
质谱常用术语
母离子：可进一步电离产生更小碎片的 离子，与子离子对应。
子离子：由母离子裂解而来的小碎片离 子。
同位素离子：由样品中元素的同位素产 生的离子。如12C/13C=1.11
作用：将检测器检测到的电信号记录并 储存，同时控制各部分电子元件的操作 参数。
质谱仪结构组成 数据处理系统
质谱仪结构组成 真空系统
质谱仪结构组成 真空系统的作用
提供足够的平均自由程 提供无碰撞的离子轨道 减少离子-分子反应 减少背景干扰 延长灯丝寿命 消除放电 增加灵敏度
质量分析器类型 四极杆
质量分析器类型 离子阱
质量分析器类型 飞行时间
质量分析器类型 扇形磁场
质谱仪结构组成 检测器
作用：将通过质量分析器的离子转变成 电信号输出。
类型：直接测量；电子倍增器。
质谱仪结构组成 检测器
质谱仪结构组成 检测器
质谱仪结构组成 检测器
质谱仪结构组成 数据处理系统
高真空泵：油扩散泵或涡轮分子泵，将 真空抽到10-4——10-5 Pa。油扩散泵较 便宜，但会产生一定的本底，并可能造 成反油，污染离子源和质量分析器。涡 轮分子泵可以克服油扩散泵的缺点，但 价格较贵。
质谱仪结构组成 供电系统
作用：为系统提供能量，使仪器按照确 定的电磁参数正常运行。
质谱基础知识
离子源 结构与离子轨道
离子源
电子轰击电离方式
离子源
化学电离方式
离子源
化学电离方式
质谱法简介—质谱法基本原理(分析化学课件)
m/z 123 －CH3
－CO 108
80
m/z 80 离子是由分子离子经过两步裂解产生的，而不是一步形成的
质谱法基本原理
4.同位素离子
大多数元素都是由具有一定自然丰度的同位素组成。化合物 的质谱中就会有不同同位素形成的离子峰，由于同位素的存在， 可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰M+1；有时还可以 观察到M+2，M+3。通常把由同位素形成的离子峰叫同位素峰。
离子子还可能进一步裂解成更小的碎片离子，在裂解的同时也可能
发生重排。
质谱法基本原理
3.亚 稳 离 子（m*）
在离子源中形成的碎片离子没有进一步裂解，而是在 飞行进入检测器的过程中发生自行的裂解，这样所形成的低 质量的离子叫亚稳离子。 形成过程 m1 (母离子) m2 (子离子) 中性碎片
表观质量 m m22
37
(a+b)n=(3+1)2=9+6+1
即三种同位素离子强度之比为9:6:1。 这样，如果知道了同位素的元素个数，可以推测各同
位素离子峰强度之比。 同样，如果知道了各同位素离子强度之比，可以估计
出分子中是否含有S、Cl、Br原子以及含有的个数。
质谱法基本原理 四、质谱法的特点与主要用途
❖ 特点： ❖ 1．样品用量少。灵敏度高，精密度好。 ❖ 2．分析速度快。 ❖ 3．分析范围广，适合联机。 ❖ 4．能够同时给出样品的精确分子质量和结构信息
色谱-质谱联用分析法 气质联用（GC-MS）的应用领域：
气质联用已经成为有机化合物常规检测中的
必备工具。环保领域的有机污染物检测，特别是
低浓度的有机污染物；药物研究生产质控的进出
口环节；法庭科学中对燃烧爆炸现场调查，残留
仪器分析-质谱图解析.
3、m/z 57为M-17离子，m/z 29为M-45 离子，同时产生m/z 45（COOH）离子峰， 说明化合物可能含有羧基
4、m/z 29为乙基碎片离子峰，说明化合物可能含有乙基
H2 O H3C C C OH
m/z=74
H3C
H2 C
O C m/z=57
分子结构的推导
■ 计算分子的不饱和度推测分子结构
一价原三 子价 数原子数
U四价原 - 子2数
2
1
■ 根据碎片离子的质量及所符合的化学通式，推测离子可能 对应的特征结构或官能团
■ 结合相对分子质量、不饱和度和碎片离子结构及官能团等 信息，合并可能的结构单元，搭建完整分子结构
■ 核对主要碎片，检查是否符合裂解机理。 结合其他分析方法最终确定化合物结构
相对丰度 （%）
100 80 60 40 20
m/z
43 O
71
断裂
H7C3 C
58
99
Rearrangement
β异裂
86
113
40
60
80
100 120
4壬酮的质谱图（M=142）
C5H1 1
1、酮类化合物分子离子 峰较强。
2、α裂解（优先失去大 基团）
烷系列：29＋14 n
142(M+·) 3、γ-氢重排
未知化合物质谱图分析
CH2
某化合物C10H4
HH CH2
结构式：
1、计算不饱和度U=4， 2、分子离子峰m/z=134较大，结合不饱和度，说明该化合物含有苯环
3、m/z=91为（M-43）碎片离子峰，说明化合物可能失去C3H7+为烷基苯，m/z=65是 其进一步丢失乙炔分子产生的碎片离子峰。
仪器分析-质谱图解析
[MH]+, [M-H]+
同位素离子： 有些元素具有天然存在的稳定同位素，
所以在质谱图上出现一些M+1，M+2，M+3的峰，由这些 同位素形成的离子峰称为同位素离子峰。
EI 质 谱 的 解 析 步 骤
分子离子峰的识别
■ 假定分子离子峰:
高质荷比区,RI 较大的峰(注意：同位素峰)
H3C CH2
m/z=29
O C OH
m/z=45
HH O
结构式：
H
O
H
CH3
1、不饱和度U=4 2、分子离子峰m/z=122强度较大，结合不饱和度，说明该化合物含有苯环
3、m/z=77为 苯环离子峰，m/z=51是其进一步丢失乙炔分子产生的碎片离子峰
4、m/z=94为 M-28 离子，可能丢失C2H4，说明化合物含有乙基。
RI(M+2) / RI(M) ×100 = (1.1x）2 / 200 + 0.2w
■ 若含硫的样品 RI(M+1) / RI(M) ×100 = 1.1x + 0.37z+ 0.8S RI(M+2) / RI(M) ×100 = （1.1x）2 / 200 + 0.2w +4.4S
例：设 m/z 154为分子离子峰, 154-139=15, 合理
m/z 154 155 156 157 M+2/M=5.1>4.4→分子中含有S RI 100 9.8 5.1 0.5
M/Z=154，偶数，设不含N，含1S
M+1/ M×100 = 1.1x + 0.37z+ 0.8S C数目=(9.80.8)/1.18
现代仪器分析课件第4章 质谱分析4.5 质谱中的各种离子
84 12ev 85 84
85 98
98
12:05:19
（3）降低气化温度
206 T =160 C M m /z
（4）采用软电离技术
COOC8H17 COOC8H17 M=390
206 T =250 C m /z
EI
57
71
149 113 167 279 m /z
12:05:19
113 149
12:05:19
4.5.3 同位素离子峰（M+1峰）
isotopic ion peak
由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质
量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3…
12C:13C=100:1（M
: M+1=1.1%）； : M+2=3 : 1）；
35Cl:37Cl=100:32.5（M
CI
2 6 12 7 9
391
m /z
4. 分子离子峰强度与结构的关系
M=130 M (RA) 100 N 100 C3 C C C4 20 6 2 0.5 0.5 0.1 0.1
12:05:19
M=130
M (RA) 100 90
C7CHO C6COOH C8NH2 C8OH C7Cl
O C2 C C5 C4 O C4 O C6 C NH 2 C5COOCl
M + e → M+ + 2e
与化合物的相对分子质量相等。
有机化合物分子离子峰的强弱顺序：
芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃 ＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇 准分子离子：由软电离产生的质子或其他阳离子的加 合离子如 [M + H]＋、[M + Na]＋、 [M + K]＋以及去质子化 或其他阴离子的加合离子如[M - H] -、[M + X]-等。
20《仪器分析》质谱法
10-12g）
要求纯样： GC-MS ，
提供样品分子的相对
分子质量和丰富的结构
LC-MS
信息
质谱仪的基本结构
真空系统 离子产生及经过系统必须处于高真空状态
场解吸源（field desorption, FD） 类似于场电离源，最弱的电离技术，一般只
产生分子离子峰和准分子离子峰。 适合于热不稳定
和非挥发性化合
物。
激光解吸源（laser desorption，LD）
短周期、强脉冲激光轰击，产生共振吸收获
得能量。低浓度样品分散在液体或固体基质中 （摩尔比 1:100-50000 ），而该基质能强烈吸收光， 从而使能量间接转移给样品分子，避免样品分子 的分解。
质谱法
基本要求： 1. 理解质谱法原理和质谱仪主要部件功能 2. 理解各种电离源和质量分析器的原理和优缺点
3. 掌握各类化合物的裂解规律
4. 掌握从质谱图或四谱联用正确பைடு நூலகம்析有机化合物
的结构
质谱法：将样品分子置于高真空中（<10-3Pa），并 受到高速电子流或强电场等作用，失去外层电子而
生成分子离子，或化学键断裂生成各种碎片离子，
准分子离子峰，即 (M ＋ 1) ＋ 峰很强，仍 可提供相对分子质量这一重要信息。
场离子源
阴阳极间电压达为10KV，距离约10-4cm，电压
梯度达为107～108V· cm-1
偶极矩大和极 化率的样品分 子与阳极碰撞， 电子给阳极， 离子被阴极加 速而拉出 ~12eV，分子离子峰强度大 阳极前端必须非常尖锐才能达到电离所要求的电压梯度，采用特 殊处理的电极，在电极表面制造出一些微探针（＜ 1μm），大量 的微碳针电极称为多尖陈列电极。
最新质谱基础知识ppt
大气压电离源
大气压电离源 Atmospheric Pressure ionization, API 1. 电喷雾电离源 ElectrosprayIonization, ESI 2. 大气压化学电离源 Atmosphere Pressure Chemical Ionization, APCI 3. 大气压光致电离源 Atmosphere Pressure Photo Ionization, APPI
12 units
Number of counts
8
9
10 11 12 13 14 15 16
mass
基本原理
•电离装置把样品电离为离子
•质量分析装置把不同质荷比的离子分开 •经检测器检测之后可以得到样品的质谱图
基本原理
以下为某一化合物的MS谱图
离子源
硬电离源：很多离子碎片峰，提供丰富的 质谱：称量离子质量的工具
12 units 12 units
8
9
10 11 12 13 14 15 16
基本原理
• 质谱：称量离子质量的工具
12 units 14 units
8
9
10 11 12 13 14 15 16
基本原理
• 质谱：称量离子质量的工具
质量分析器
• 单聚焦磁偏转质量分析器(single focusing) • 双聚焦磁偏转质量分析器(double focusing) • 四极杆质量分析器 (Quadrupole mass analyzer) • 飞行时间质量分析器(time of flight)
单聚焦磁偏转质量分析器
• m/z = H2R2/2U是磁分析器质谱方程，是设 计质谱仪的主要依据。
双聚焦磁偏转质量分析器
仪器分析—质谱ppt课件
MALDI-TOF MS, ESI MS
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15
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16
1.真空系统
质谱仪构造
• 离子源和质量分析器的压力在 • 10–4 ~ 10–5 Pa和10–5 ~ 10–6 Pa。
– 大量氧会烧坏离子源的灯丝； – 用作加速离子的几千伏高压会引起放电；
– 引起额外的离子－分子反应，改变裂解 模型，谱图复杂化。
characterization of potential drugs, drug degradation analysis, screening of drug candidates, identifying drug targets, disease marker identification, diagnostic !
简单断裂产生的离子。 4 重排离子（rearrangement ion）经重排反应产生的离子，其结构不是原分子结构单元。 5 母离子（parent ion）与子离子（daughter ion）任何一离子进一步产生某离子，前者称
为母离子，后者称为子离子。 6 亚稳离子（metastable ion）是从离子源出口到检测器之间产生的离子。 7 奇电子与偶电子离子（odd- and even-electron ion）具有未配对电子的离子称为奇电子
organic chemicals, polymers!
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质谱基础知识
哈尔滨工业大学
市政环境工程学院
陈忠林
质谱基本原理
黑箱——弹弓
碎片重组——考古
质谱仪结构组成
框图
进样系统离子源质量分析器检测器
真空系统供电系统数据处理系
统
质谱仪结构组成
原理图
质谱仪结构组成
进样系统
作用：将样品引入离子源
方式1：直接进样（气体、液体、固体）
方式2利用GC进样
方式2：利用GC进样
质谱仪结构组成
进样系统
质谱仪结构组成
离子源
作用：用某种电离方式将待测样品分子（或原子）电离成离子（正离子、负离子、分子离子、碎片离子、单电荷离子、多电荷离子），并将离子加速、聚焦成为离子束，送进质量分析器。
为离子束送进质量分析器
质谱仪结构组成
离子源
离子源
电离方式
电子轰击（EI）
化学电离（CI）
场致电离与场解析（FI、FD） 电喷雾电离（ESI）
大气压化学电离（APCI）
快原子轰击（FAB）
其它很多种
离子源
结构与离子轨道
离子源
电子轰击电离方式
离子源
化学电离方式
离子源
化学电离方式
离子源
大气压电喷雾电离方式
离子源
大气压电喷雾电离方式
离子源
大气压电喷雾电离过程
离子源
大气压化学电离方式
离子源
大气压化学电离过程
质谱常用术语
质荷比：离子质量与所带电荷的比值。
质谱图离子碎片丰度对质荷比作图得到质谱 质谱图：离子碎片丰度对质荷比作图得到质谱图。
分子离子：样品分子失去一个电子后形成的质 分子离子：样品分子失去个电子后形成的质量与分子量相等的离子，M+.。
分子离子是自
由基离子。
分子离子峰的强度和化合物结构有关。
环状化合物比较稳定，不易碎裂，分子离子峰较强；支链较易碎裂，分子离子峰弱；稳定性差的化支链较易碎裂分子离子峰弱稳定性差的化合物，常看不到分子离子峰。
质谱常用术语
分子离子峰强弱顺序：芳环>共轭烯>烯>酮>不分支烃>醚>酯>胺>酸>醇>高分支烃。
高分支烃
分子中有杂原子，则分子易失去杂原子的未成对电子而带电荷；如果分子中没有杂原子而有双键，则双键电子较易失去，正电荷位于双键的一个碳原子上；既无杂原子又无双键，正电荷一般位于分支碳原子上。
分子离子在化合物质谱解析中具有特殊重要意义。
质谱常用术语
奇电子离子（OE ）：带有未成对电子的离子。
用“+.”表示。
分子离子一定是奇电子离子。
偶电子离子（EE ）：外层电子完全成对的离子称为偶电子离子用“标示的离子称为偶电子离子。
用“+”标示。
碎片离子：由样品分子或分子离子发生碎片离子由样分子或分子离子发化学键断裂后形成的各种离子。
质谱常用术语
碎片离子形成的机理：（1）游离基引发
的断裂（α断裂）；（2）正电荷引发的
断裂（诱导断裂或i断裂）；（3）断裂；
）σ断裂；（4）环烯的断裂（逆狄尔斯-阿德尔反应，Retro-Diels-Alder, RDA）；（5）：
应Retro-Diels-Alder RDA
同位素离子；（6）重排离子－Mclafferty重排或简称麦氏重排。
M l ff t重排或简称麦氏重排
游离基引发的断裂（α断裂）
含饱和杂原子：
R1-CH2-CH2-Y+.-R2 →
CH R
R1-CH2.＋CH2＝Y+-R2
CH-CH-O+.H →
32
CH3.+ CH=O+H (m/z 31)
游离基引发的断裂（α断裂）
含不饱和杂原子:
CH3-C=O+.-CH3 →
+C CH(m/z43)
CH3.+ +O≡C-CH3 (m/z 43)
烯烃（烯丙断裂）：
R-CH2-CH2. +－CH2→
R CH CH(/41)
R + CH2=CH－CH2(m/z 41)
游离基引发的断裂（α断裂）
烷基苯（苄基断裂）
Φ+.－CH2－R →R.＋Φ+＝CH2
m/z91 断裂后形成很强的苄基离子（m/z 91）
正电荷引发的断裂（i断裂）
由正电荷诱导、吸引一对电子而发生的断裂，其结果是正电荷的转移。
－Y+.－’++.－’
R Y R→R+ Y R
C2H5-O +.-C2H5→C2H5++ .O C2H5
C2H5-O +.-C2H5→CH3.+ CH2=O+C2H5
σ断裂
化合物中有σ键（烃类化合物），会发生σ键断裂，所需能量大。
断裂形成的产物越稳定断裂越容易进 断裂形成的产物越稳定，断裂越容易进
行。
正碳离子的稳定性顺序为叔>仲>伯。
碳氢化合物最容易在分支处发生断裂。
环烯的断裂（RDA）
有机合成中Diels-Alder反应：丁二烯和乙烯的加成反应。
分子断裂反应中正好与上述反应相反
分子断裂反应中正好与上述反应相反，所以称为逆狄尔斯－阿德尔反应。
同位素离子
12C、13C二者丰度之比为100：1.1。
同一
个化合物的分子离子会有质量数为M和M+1两种离子。
35Cl、37Cl二者丰度之比为100：32.5。
含
一个氯的有机物分子离子峰会有M和M+2个氯的有机物分子离子峰会有
两种，且强度比约为3：1。
如果分子中
有两个氯，则会有M、M+2、M+4三种
分子离子峰强度值为
分子离子峰，强度比值为9：6：1。
Mclafferty重排
y
有些离子不是简单的断裂产生的，而是经过原子或基团的重排，这种离子叫做重排离子。
子或基团的重排这种离子叫做重排离子
当化合物分子中含有C=X（X为O, N, S,C）基团，且与这个基团相连的链上有γ氢原子，这种化合物的分子离子碎裂时，此γ氢原子可以转移到X原子上去，同时键断裂。
叫做Mclafferty重排，简称麦氏重排。
Mclafferty重排
y
凡是具有γ氢原子的醛、酮、酯、酸、烷基苯及长链烯等，都可以发生麦氏重排。
质谱图
质谱常用术语
母离子：可进一步电离产生更小碎片的离子，与子离子对应。
子离子：由母离子裂解而来的小碎片离子。
位素离素位素产 同位素离子：由样品中元素的同位素产
生的离子。
如12C/13C=1.11
的离子如/
质谱常用术语
M+1离子：分子离子在电离室内捕获一个氢形成的离子或同位素分子离子。
重排离子：分子离子裂解为碎片离子时 重排离子：分子离子裂解为碎片离子时，
某些碎片不仅仅通过键的简单断裂，而是经过原子或基团重排后形成的离子。
是经过原子或基团重排后形成的离子
分子离子峰
确定分子量
掌握分子离子峰稳定性规律：芳香环>共轭链烯>脂环化合物>直链烷烃类>硫醇>酮>胺>酯>醚>分支较多的烷烃类>醇。
酮胺酯醚分支较多的烷烃类醇。
用N规则判断：由C、H、O组成的有机化合物分子离子的质量定是偶数化合物，分子离子的质量一定是偶数；由C、H、O、N组成的有机化合物，含奇数个N，分子离子的质量是奇数，含偶数个N，分子离子的质量是偶数。
数个，分子离子的质量是偶数
分子离子峰
确定分子量
看分子离子峰与临近峰质量差应合理。
分子离子峰的左面不可能出现比分子离子峰质量小3-14个质量单位的峰。
子峰质量小31个质量单位的峰。
利用M+1峰的信息。
某些化合物如醚、酯胺酰胺等的分子离子不稳定但酯、胺、酰胺等的分子离子不稳定，但M+1（捕获•H）峰却很大。
分子离子峰
确定分子量
利用M-1峰的信息。
有些化合物特别是醛类没有分子离子峰，但M-1(失去•H)峰却较大。
降低电子轰击源的能量，观察炙谱峰的变化情况逐渐降低电子流的能量减变化情况。
逐渐降低电子流的能量，减少分子离子的裂解。
常见有机物电离举例
烃类
正烷烃的断裂方式主要是简单的σ键断裂，其质谱具有相差14个质量单位的裂其质谱具有相差
C n H2n+1离子系列。
有支链的烷烃，分支处易断裂，形成的离子稳定，丰度大，可用于判断支链位置。
烯烃容易发生烯丙断裂
烯烃容易发生烯丙断裂。
芳烃最容易发生苄基断裂。
常见有机物电离举例
癸烷
常见有机物电离举例
6-环己基十一烷
常见有机物电离举例
醇、酚
醇类含有杂原子，易发生α断裂，形成m/z=31的离子和M-1离子。
离子 醇类也易发生失水反应生成M-18离子。
酚类具有较强的分子离子，具有苯环的特征，还会生成M-28离子。
特会生离
常见有机物电离举例
醛、酮
由于羰基的存在，醛和酮的离子化能量较低。
分子离子具有一定丰度
分子离子具有定丰度。
醛、酮的质谱特征在于α断裂和麦氏重排所产生的离子。
排产生的离。