复旦大学物理化学 第三章 共价键理论和双原子分子结构PPT课件
双原子分子结构图文
对于H2+来说，两个核等同，所以Haa=Hbb
求 解 结
E1
Haa H ab 1 Sab
果
E2
Haa Hab 1 Sab
成键轨道 反键轨道
1
( a b )
2 2Sab
2
( a b )
2 2Sab
• 使用变分法可以在不解薛定谔方程的情况下，解得接近 体系基态的能量和波函数。
10
3.2.3 三种积分
12
3. 重叠积分 Sab
Sab a* bd
其大小与两原子轨道的重叠程度有关
13
3.2.4 能量曲线和分子轨道能级
1. 能量曲线：E~R
E1
EH
J K 1 S
E2
EH
J 1
K S
J
1
1 R
e2
R
K
1 R
2R 3
e
R
S
1
R
R2 3
e
R
计算：Re=132pm De=170.8kJ/mol
Haa E
H
ab
ESab
Hab ESab Hbb E
ca cb
0
• 使ca, cb有不完全为0的解, 得久期行列式 :
Haa E Hab ESab 0 Hab ESab Hbb E
9
3.2.2 变分法解Schrödinger方程
Haa E Hab ESab 0 Hab ESab Hbb E
实验：Re=106pm De=269.5kJ/mol
Re：平衡核间距 De：平衡解离能
反键分子轨道 成键分子轨道
14
3.2.4 能量曲线和分子轨道能级
由于只选取了两个氢原子的基态—1s轨道的波函数作 为尝试函数，因此得到的分子轨道不能定量地说明H2+的成 键，但随着尝试函数的改进(如加入两个氢原子的2s和2p轨 道或更多)，可以得到与薛定谔方程精确求解接近乃至一致 的结果。
结构化学第3章 共价键和双原子分子的结构化学1-3
离子键
共价键 化学键 价键理论（VB） 分子轨道理论（MO） 密度泛函理论 (DFT)
金属键
次级键
3.1.2 键型的多样性
• 共价单键 H、C、O、N、S和卤素元素组成的氢化物；有机化合物
• 离子键 电正性高的金属，H-，H+ • 金属键 H2被吸附；极高压、低温 • 氢键 F、O、N、Cl、C
2 2 ca H aa 2ca cb H ab cb H bb Y 2 2 ca S aa 2ca cb S ab cb Sbb Z
E 1 Y Y Z 1 Y E Z 2 ca Z ca Z ca Z ca Z ca
2ca H aa 2cb H ab E (2ca S aa 2cb S ab ) 2 2 2 2 ca Saa 2ca cb S ab cb Sbb ca S aa 2ca cb S ab cb Sbb ca ( H aa E ) cb ( H ab ES ab ) 2 0 2 2 2 (ca Saa 2ca cb S ab cb Sbb )
H aa E H ab ESab
H ab ES ab H bb E
0
解行列式得
H aa H ab E1 1 Sab
H aa H ab E2 1 Sab
将 E1 代入线性方程组，可以解得
E2 代入线性方程组，可以解得
ca cb ca cb
得到相应的波函数为
ˆ d H * H ˆ d H ab 1*sa H 1sb ba 1 sb 1sa
E
2 * ˆ * ˆ * ˆ 2 * ˆ ( c H c c H c c H c a 1sa 1sa a b 1sa 1sb a b 1sb 1sa b 1sb H 1sb )d 2 * * * 2 * ( c c c c c c a 1sa 1sa a b 1sa 1sb a b 1sb 1sa b 1sb 1sb )d
第三章双原子分子的结构和性质
例：比较下列物质熔沸点的高低。 (1)F2 Cl2 Br2 I2 (2)SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4
50
氢键 氢键是指分子中与高电负性原子X以共价 键相连的H原子，和另一个高电负性原子Y之 间所形成的一种弱键： X——HY X,Y = F, O, N, Cl, C
51
38
4、分子轨道的能级
39
5、电子在分子轨道中的排布 电子在分子轨道中的排布遵循Pauli不相 容原理、能量最低原理和Hund规则。
成键电子数 反键电子数 键级 2
键级越大,表示形成分子的原子之间键 强度越大,分子越稳定.
40
41
根据同核双原子分子的电子组态可以预见分子及 离子的性质。已知及O2其离子的键能有如下数据， 请画出它们的对应关系。 O2 O2O22O2+
28
(1) 重键包含的电子较多，不同键型间的排斥力大小：
三键——三键 > 三键——双键 > 双键—— 双键 > 双键——单键 > 单键——单键
。 F 123.2 。 C O 112.5 F
29
(2) 成键电子对受两个原子核的吸引，孤对电子
对只受一个原子核的吸引，故孤对电子对(lp)比 成键电子对(bp)肥大，所以电子对间排斥力： lp-lp>>lp-bp>bp-bp 孤对电子对与键合电子对斥力不同使理想模型发
9
３．杂化轨道的类型 （1）sp杂化：一个s轨道与一个p轨道杂化后， 得两个sp杂化轨道，每个杂化轨道的s成 分为1/2，p成分为1/2，杂化轨道之间的 夹角为180度。 BeCl2 Be的电子构型:1s22s22p
激发 2s 2p 2s 2p 杂化 sp 2p
共价键和双原子分子的结构化学
第三章 共价键和双原子分子的结构化学3-1 H 2+的分子轨道和共价键的本质 一、 氢分子离子的薛定谔方程1． 定核近似（Born-Oppenheimer 近似）Re r e r e m H b a 020*********ˆπεπεπε+--∇-= ψψE H=ˆ 假定两核不动，核动能为零。
2． 原子单位制（Atomic Unit ）(1) 单位长度 1a.u.= a 0 = 0.529177A=52.9177pm (2) 单位质量 1a.u.= m e =9.1095⨯10-28g (3) 单位电荷 1a.u.= e = 1.60219⨯10-19C(4) 单位能量 1a.u.=002a 4e πε=27.2166 eV(5) 单位角动量 1a.u.= = 1.0545887⨯10-34 J ·s引入原子单位后的薛定谔方程ψψE Rr r b a =+--∇-)11121(2其中r a 、r b 、R 均以a 0 为单位H 2+ 的薛定谔方程可以使用球极坐标精确求解，但无推广意义，仅适用于H 2+，绝大多数分子不能精确求解，因此采用近似处理方法：变分法。
二、变分原理与线性变分法1． 变分原理对给定的分子体系，如果找到任意归一化的品优波函数ϕ ， 则用体系的Hˆ求得的能量平均值 0ˆ*E d H E ≥=⎰τϕϕ 变分积分 量子力学可证，E 必然大于或接近于体系的基态能量，但永远不会低于体系基态的真实能量。
如果找到的波函数恰好使0E E =，则可用此波函数作为体系的近似波函数，这就是变分原理。
若ϕ尚未归一化，则τϕϕτϕϕd d H E *ˆ*⎰⎰=ϕ称为变分函数。
2． 线性变分法选择一组已知线性无关的函数,1φ,2φ……,m φ 线性组合：∑==+++=mi i i m m c c c c 12211......φφφφψ其中，m ...2,1φ 称为基函数；m c ,...2,1为参变数τφτφφd c d c Hc E mi i i mi i i mi i i 2111)()(ˆ)(⎰∑∑⎰∑====)c ,..c ,c (E m 210c E......c E c E m21=∂∂==∂∂=∂∂ 得 m 个关于i c 的联立方程——久期方程三、+2H 的变分原理1． 选择变分函数使b a r r <<和R ，011→Rr b 和则R r r Hb a 11121ˆ2+--∇-= ⇒ a r H 121ˆ2-∇-= 薛定谔方程 ψψE r a=-∇-)121(2H 原子 a r s e -=πφ11电子→ a 核 a r a e -=πφ1 电子→ b 核 b r b e -=πφ1试探变分函数 b a c c φφψ21+= 原子轨道线性组合为分子轨道法（LCAO-MO ）2． 求解过程τψψτψψd d H E *ˆ*⎰⎰= ()τφφτφφφφd c c d c c H c c bab aba⎰⎰+++=2212121)(ˆ)(⎰⎰⎰⎰⎰⎰++++=τφτφφτφτφφτφφτφφd c d c c d c d H c d H c c d H c bba abbbaaa222212212221212ˆˆ2ˆ 引入：τφφd H H aaaa⎰=ˆ ，τφφd H H bbbb⎰=ˆτφφd HH baab⎰=ˆ 12==⎰τφd S aaa，12==⎰τφd S bbb， 0≠==⎰τφφd S S ba baab22212122212122c S c c c H c H c c H c E ab aaab aa ++++= 2221212221212)2(c S c c c c S c c c E ab ab ++=++ 分别对c 1,c 2 求偏导数，得0)()(0)()(2121=-+-=-+-E H c ES H c ES H c E H c bb ab ab ab aa aa } 久期方程0=----EH ES H ES H E H aa abab ab ab aa 久期行列式解得 abab aa S H H E ++=11 +2H 的基态能量ababaa S H H E --=12 第一激发态能量E 1，E 2代入方程 )(1b a Ic φφψ+=)(1b a II c φφψ-= 归一化⎪⎪⎩⎪⎪⎨⎧--=++=)(221)(221b a ab I b a abIS S φφψφφψ 波函数第一激发态波函数基态的MO MO四、关于特殊积分的讨论和H 2+能量曲线1．S ab 重叠积分 τφφd S b a ab ⎰= 1 > S ab >0S 的大小反映b a φφ、的重叠程度。
H2 的结构和共价键的本质-PPT课件
原子通过化学键结合成分子，分子是物质中独立 地、相对稳定地存在并保持该化合物特性的最小颗粒， 是参与化学反应的基本单元。原子相互吸引、相互排 斥，以一定的次序和方式结合成分子。物质的化学性 质主要决定于分子的性质，而分子的性质主要由分子 的结构决定。因此探索分子内部的结构，了解结构和 性能的关系，就成了结构化学的重要组成部分。
3.1.1 化学键的定义和类型
化学键的定义:广义地说，化学键是将原子结合成物 质世界的作用力。
化学键定义为:在分子或晶体中两个或多个原子间的 强烈相互作用，导致形成相对稳定的分子和晶体。
化学键：共价键，离子键和金属键。 基本理论：价键理论，分子轨道理论，配位场理论。
3.1.2键型的多样性
1.共价单键；2.离子键；3.金属键；4.氢键；5.缺 电子多中心氢桥键；6.H-配键；7.分子氢配位键； 8.抓氢键。
量子力学诞生后，他利用量子力学方法开展物
理与化学的微观方面研究。包括分子原子运动和化 学键性质等，取得了很大成功。他从30年代初就提 出的关于计算原子电负性的公式和杂化轨道理论， 以及40年代中期以后，在研究生物大分子方面，关 于确定肽键和蛋白质分子的 －螺旋体二级结构等
出色成就，打开了通往分子奥秘大门的通道，阐明 了原子间相互作用的规律和不同型式化学键的本质。
鲍林
The Nobel Prize in Chemistry 1954
"for their theories, developed independently, concerning the course of chemical reactions"
由于他对化学键本质的研究及把它应用 到复杂物质结构的解释做出了卓越贡献而获 得1954年诺贝尔化学奖
第三章双原子分子的结构和化学键理论-资料
Ma≈1840Me ------ Born-Oppenhermer approximation
假设核a和b组成一个固定分子骨架，核不动，电子处在固 定的核势场中运动。
2. 变分法原理
★线性变分法
变分函数的形式固定，只改变线性系数的变分法。 利用线性函数(c1,c2……) <E> =∫*Ĥd/∫*d
Saa a*ad 1
Sbb
b*bd 1
HaaE HabESab0 HabESab HbbE
二阶久期行列式
同核双原子分子： HaaHbb
(H a aE )2 (H a bE a)S b 2 0
H aa E (H a bEaS )b
E (caacbb)H ˆ(caacbb)d (caacbb)c(aacbb)d
*可去掉，实函数 ＝ *
c a 2 a H ˆa d c a c b a H ˆb d c a c b b H ˆa d c b 2 b H ˆb d c a 2 a 2 d 2 c a c b ab d c b 2 b 2 d
归一化，得
c
a
c
a
1
2 2 S ab 1
2 2 S ab
1
2
1 2 2Sab
( a
b )
1 2 2Sab
( a
b )
思路：
选变分函数 ＝ ca 1 + cb 2 变分 E＝∫*Ĥd/∫*d
求极值
E/ca=0
第三章 双原子分子的结构和化学键理论
分子结构
第3章_共价键和双原子分子的结构化学_3.3分子轨道理论_3.4价键理论
§3.3 分子轨道理论和 双原子分子结构
§3.3 分子轨道理论和双原子分子结构
3.3.1 分子轨道理论要点：
1. 在分子中电子的空间运动状态可用相应的分子轨道波函数 ψ（称为分子轨道）来描述。 2. 原子在形成分子时，所有电子都有贡献，分子中的电子不 再从属于某个原子，而是在整个分子空间范围内运动。 3. 分子轨道可以由分子中原子轨道波函数的线性组合（linear combination of atomic orbitals，LCAO）而得到。 4. 有几个原子轨道就可以组合成几个分子轨道。 5. 电子在分子轨道中的排布遵守Pauli不相容原理、能量最低 原理和Hund规则。具体排布时，应先知道分子轨道的能 级顺序（可用分子光谱实验确定）。 6. 原子轨道有效地组成分子轨道, 必须满足 “成键三原则”。
非等价组态的谱项
等价组态的谱项 (1) π2
等价组态的谱项
双原子分子基态光谱项的推求
只考虑HOMO轨道电子组态，低于HOMO轨道的电子
已占满轨道，故可忽略。
(1)求Λ的取值
Λ是各电子的ml的所有可能代数和的绝对值。
(2)求S的取值
自旋多重度中S的求法与原子的情况相同.
空穴规则对分子谱项也有效.
(1σ)2 (2σ)2 (1π)4 (3σ)2 (1π)1
2π
键级=2.5
1π
3σ
1π
2σ 1σ
NO是一种非常独特的分子,它极其简单又引人瞩目, 声名 狼藉却又声誉卓著. NO是大气中的有害气体: 破坏臭氧层、 造成酸雨、污染环境等. 但在人体中能穿过生物膜，氧化外 来物质，在受控小剂量下是有益成分。 1992年,美国《科学》 杂志把它选为明星分子. 三位美国药理学家弗奇戈特(Robert F．Furchgott)、伊格纳罗(Loui s J． Ignarro)及穆拉德 (Ferid Murad)因发现硝酸甘油及其他有机硝酸酯通过释放 NO气体而舒张血管平滑肌，从而扩张血管而获得1998年诺 贝尔生理／医学奖. 1977年，穆拉德发现硝酸甘油等有机硝酸酯代谢为NO后 才能扩张血管，认为NO可能是对血流具有调节作用的信使 分子。
03 双原子分子
3）LCAO-MO
分子轨道（ MO ） 可近似用原子轨道（ AO ）的线性组合表示：
ψk cki fi
i
n
Bonding orbital
轨道数量守恒： nAO nMO
Anti-bonding orbital Non-bonding orbital
4）“成键三原则”
原子轨道有效组成分子轨道，必须满足三个条件（通常不确切
使用椭球坐标，H2+ 是一个、且唯一一个可以精确求解的分子 体系。但这种特殊的解法不适用于更复杂的分子体系。
为使现在的工作能对处理更复杂的分子体系有所帮助，我们不
讨论氢分子离子的精确解，直接考虑它的近似解法。
变分法
设若有一个体系，已知体系的哈密顿算符 H。如果不能通过解 Schrödinger 方程来找出波函数，你可以任意猜测一个满足体系边
简记积分符号，令：
ˆ ˆ Haa fa Hfad fb Hfbd Hbb
H ab fa H fbd fb H fad H ba
^ ^
Saa φa φadτ φb φbdτ Sbb 1 Sab fa fbd fb fad Sba
出近似电子波函数。
展开久期行列式，可得到分子的近似能级：
H aa + H ab E1 1 + Sab
将上述解代入久期方程：
H aa H ab E2 1 Sab
( H aa ESaa )ca + ( H ab ESab )cb 0 ( H ab ESab )ca + ( H bb ESbb )cb 0
参与组合的 AO 能级差的影响
a 与 b 相差越大，
第三章共价键和双原子分子的结构化学
第三章共价键和双原子分子的结构化学共价键是指通过原子间电子的共享而形成的化学键。
在双原子分子中，共价键的形成决定了分子的结构和性质。
本章将介绍共价键的形成原理和双原子分子的结构化学。
一、共价键的形成原理共价键的形成建立在原子间电子的共享基础上。
在共价键形成的过程中，原子外层电子通过相互重叠形成电子云（共价键电子云），原子间的空间重叠区域形成化学键。
共价键的形成有以下几个原则：1.电子云的形成：共价键需要通过原子外层电子的相互重叠来形成电子云。
一般来说，只有原子外层电子的轨道重叠区域能形成共价键。
2.电子云的稳定性：电子云的形成需要遵循几何排列的稳定性原则。
最稳定的结构是能够使电子云尽可能远离彼此的排列方式。
3.化合价的确定：化合价是指元素在化合物中的价态，描述原子定位于化合物中的位置。
通过化合价的计算，可以确定原子的连接方式和分子的形状。
双原子分子是由两个原子通过共价键连接而成的分子。
根据化合价的计算和几何形状，双原子分子可以分为两类：线性分子和非线性分子。
1.线性分子：线性分子的两个原子处于同一直线上，化合价为2、例如，氧气（O2）和氮气（N2）都是线性分子。
2.非线性分子：非线性分子的两个原子不处于同一直线上，化合价大于2、根据电子对排斥原则和共价键电子云的稳定性原则，非线性分子可以进一步分为三类：线性三角形结构、四方形结构和梯形结构。
a.线性三角形结构：其中一个原子位于另外两个原子的中心位置，两个原子之间的倾斜角度约为180度。
例如，一氧化氮（NO）就是线性三角形结构。
b.四方形结构：原子之间的倾斜角度约为109.5度。
例如，四氟化硅（SiF4）就是四方形结构。
c.梯形结构：原子之间的倾斜角度约为120度。
例如，氯化锡（SnCl2）就是梯形结构。
通过分子结构的分析，可以确定双原子分子的性质。
例如，分子中化合价倾斜角度的不同会影响分子的极性和化学反应的活性。
总结：共价键是通过原子间电子的相互重叠形成的化学键，决定了分子的结构和性质。
双原子分子结构图文
MP2/6-311++G (3df,2pd) 4.4906 0.7370
MP4(SDQ)/aug-cc-pvtz
4.6810 0.7416
CID/aug-cc-pvqz
4.7277 0.7415
CISD(T)/aug-cc-pv5z
4.7416 0.74127
选取合适的函数可以得到非常精确的结果
16
实验：Re=106pm De=269.5kJ/mol
Re：平衡核间距 De：平衡解离能
反键分子轨道 成键分子轨道
14
3.2.4 能量曲线和分子轨道能级
由于只选取了两个氢原子的基态—1s轨道的波函数作 为尝试函数，因此得到的分子轨道不能定量地说明H2+的成 键，但随着尝试函数的改进(如加入两个氢原子的2s和2p轨 道或更多)，可以得到与薛定谔方程精确求解接近乃至一致 的结果。
氢分子
解离能(eV) 键长(Å) 方法
1927年海特勒-伦敦
3.14 0.896 价键函数
当时实验值：
4.74 0.74
1968年Kolos与Wolniewicz 4.7467 0.74127 100项变分函数
1970年，G. Herzberg实验 4.7467 0.7412
MP2/6-31G
4.018 0.7375
2. 分子轨道能级
计算：CISD/aug-cc-pvqz Re=105.7 pm De=269.2 kJ/mol
实验：Re=106pm De=269.5kJ/mol
15
变分法
使用变分法可以在不解Schrödinger方程的情况下， 解得接近体系基态的能量及波函数。变分法是量子力 学中最常用的近似方法之一。
结构化学 第三章 共价键与双原子分子-PPT课件
3.2.2变分法解 Schrö dinger Eq.
一、变分法原理
对任意一个品优波函数，用体系的Ĥ算符求得的能量平 均值，将大于或接近于体系基态的能量E0： 证明：
其能量：
<E>=∫*Ĥd/∫*d≥ E0
E0≤E1≤E2≤……,Ei (Ei－E0≥0 )
设有本征函数系：｛ i, i = 0,1,2,……｝为正交，归一的完备集
则有：
Ĥ i = Ei i
=Σci i ｛ i, i = 0,1,2…… ｝
那么任意波函数 可按Ĥ的本征函数 i 展开
则，<E>=∫*Ĥd=∫∑ci*i* Ĥ∑ci i d=∑ci*ci Ei
因ci*ci 恒为正值，∑ci*ci =1(∫*d=1)，0＜ ci*ci ≤ 1
（2）利用线性函数(c1,c2……) <E> =∫*Ĥd/∫*d
=E( c1,c2,c3,……)
（3） 求E的最小值E0：Ec1Ec2Ec3=…… = 0 （4）求出 E( c1,c2,c3,……)最低时的系ci。 可求出 c10，c20，c30…… 然后求 0（c10，c20，c30……）
3 Z 1 0 ea er 1 s 1 s 3 a 0 1 / 2 Zr
H原子基态波函数为： 同样 e 仅属于核b时：
1 r eb b
1 r e a a
实际上，e 既属于核a, 又属于核b， 因此既与a 有关，又 与b 有关；
取其线性组合作为试探变分函数， = c1a+ c2b → 作为0
要求（i）是品优波函数，单值 ，连续，平方可积； (ii) 符合体系的边界条件
当R →∞时，ra →∞, rb →∞,
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1
r12
2
ra 1
rb 2
ra 2
rb 1
奥本海默
a
R ab
b
1 2 1 2 1 2 2 2 r 1 a 1 r 1 a 2 r 1 b 1 r 1 b 2 R 1 a b r 1 1 2( r ) E ( R )( r )
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结构
H2 的哈密顿算符
1 2 1 2 1 2 2 2 2 1 M a 2 2 1 M b 2 r 1 a 1 r 1 a 2 r 1 b 1 r 1 b 2 R 1 a b r 1 1 2 ( R , r ) E ( R , r )
EHEHQ Q1 1 e2R
R
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12
物理化学 I
第三章 共价键理论和双原子分子结构
H 1 21 H ˆ2 d a ( 1 ) b ( 2 ) H ˆa ( 2 ) b ( 1 ) d 1 d 2
a ( 1 ) b ( 2 ) H ˆ a ( 2 ) H ˆ b ( 1 ) H ˆ a ( 1 , 2 ) b a ( 2 ) b ( 1 ) d 1 d 2
The underlying physical laws necessary for the mathematical theory of … the whole of chemistry are thus completely known, and the difficulty is only that the exact application of these laws leads to equations much too complicated to be soluble.
S 1 212 d a ( 1 )b ( 2 )a ( 2 )b ( 1 ) d 1 d 2
重叠
Sa2be2R1RR32
2
H 1 1 a ( 1 )b ( 2 )H ˆa ( 1 )b ( 2 ) d 1 d2
a ( 1 ) b ( 2 ) H ˆ a ( 1 ) H ˆ b ( 2 ) H ˆ a ( 1 , 2 ) b a ( 1 ) b ( 2 ) d 1 d 2
Hij iH ˆjd
H11H22 H12H21
Sij ijd
S11S221 S12S21
E (C 1 C 2 S 1)2 C 1 H 1 1 C 2 H 12
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第三章 共价键理论和双原子分子结构
E 0
C1 E 0 C2
( H 1 1 E ) C 1 ( H 1 2 E 1 ) C 2 2 S 0 ( H 1 2 E 1 ) C 2 1 S ( H 2 2 E ) C 2 0
C11C22
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1a(1)b(2) 2a(2)b(1)
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物理化学 I
第三章 共价键理论和双原子分子结构
E
*
Hˆ d *d
C 1 1 C C 2 1 2 1 H ˆC C 2 1 212 dC 22d
E ( C 1 2 C 2 2 2 C 1 C 2 S 1 ) 2 C 1 2 H 1 C 1 2 2 H 2 2 2 C 1 C 2 H 12
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第三章 共价键理论和双原子分子结构
1 2 1 2 1 2 2 2 r 1 a 1 r 1 a 2 r 1 b 1 r 1 b 2 R 1 a b r 1 1 2( r ) E ( R )( r )
分离变量
1 2 i2r1 a i r1 b i U (r i) riE iri W.Heitler 和 F.London的贡献
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第三章 共价键理论和双原子分子结构
1 2 1 2 1 2 2 2 r 1 a 1 r 1 a 2 r 1 b 1 r 1 b 2 R 1 a b r 1 1 2( r ) E ( R )( r )
线性变分法
变分试探函数的选取
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第三章 共价键理论和双原子分子结构
物理化学
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第三章 共价键理论和双原子分子结构
整体概述
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第三章 共价键理论和双原子分子结构
第三章 简单分子结构和化学键理论
----------Dirac
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第三章 共价键理论和双原子分子结构
1 2 1 2 1 2 2 2 2 1 M a 2 2 1 M b 2 r 1 a 1 r 1 a 2 r 1 b 1 r 1 b 2 R 1 a b r 1 1 2 ( R , r ) E ( R , r )
久期方程
H11E H12E1 S20 H12E1 S2 H22E
EI
H11H12 1S12
EII
H11H12 1S12
I
1 2
2 2S12
II
1 2
22S12
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第三章 共价键理论和双原子分子结构
EI
H11H12 1S12
EII
H11H12 1S12
Sa 2E bHSa 2E bHA
A 1 2ReR R 3
Heitler-London r0 0.87A De 3.22eV
王守竟
r0 0.74A
De 3.76eV
De 4.74eV
r0 0.74A2
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第三章 共价键理论和双原子分子结构
化学键的本质 ——历史的观点
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第三章 共价键理论和双原子分子结构
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