催化剂对L-乳酸和乙醇酸共聚物结构性能的影响
聚乳酸-聚乙醇酸共聚物的合成及其结构与性能研究
为 １ ，２ ，３ ，４ ，５ 。 （４）二次 熔 融 聚合 产 物 处 理 ：将 共 聚 物用 适
量 丙酮 充分溶 解 ，离心分 离 ，烘干 ，溶液 部分 为 Ａ， 不 溶物 为 Ｂ；然 后再 将 Ｂ溶解 到 三氯 甲烷 中 ，待溶 解 完全 后离 心 ，固液 分 离 ，溶 液 部分 为 Ｃ，固体 不 溶 物为 Ｄ，其溶解 情况 见表 １。
（ＳｎＣ１ ）和 对 甲 苯 磺 酸 （ＴＳＡ）为 复合 催 化 剂 ，采 用聚左 旋乳 酸 （ＰＬＬＡ）与 ＰＧＡ进行 二 次熔 融 聚合 制备 了可 结 晶 的 ＰＬＬＡ—ＰＧＡ共 聚 物 ，研 究 不 同相 对分 子质 量 （ ）的 ＰＬＬＡ与 ＰＧＡ共 聚反 应 的影 响规律 ，为 ＰＬＬＡ类 高 分 子 材 料 的 合 成 提 供 理 论 参 考及 实践 指导 。
研 究 与 开 发
Ｃ合ＨＩＮ成Ａ 纤ＳＹＮ维ＴＨＥ丁Ｔ１Ｃ 业Ｆ，Ｉ２Ｂ０Ｅ１Ｒ６ ，３ＩＮ９Ｄ（４ＵＳ）Ｔ：Ｒ４Ｙ２
聚 乳酸一聚 乙醇 酸共聚物 的合成及 其结构 与性 能研究
何 峰 ，傅吉全 ，王 锐
（北 京 服 装 学 院 材 料 科 学 与 工 程 学 院 ，北 京 １０００２９）
１．２ ＰＬＧＡ的 制备 （１）Ｌ—ＬＡ的 提 纯 ：将 —ＬＡ 在 １００℃ 下 进 行
减压 蒸馏 ３．５ ｈ以上 ，当无 冷凝 水 滴 出且 蒸 汽温 度 开始 上升 时 ，停 止蒸馏 。
（２）ＰＬＬＡ 的制 备 ：将 ８０ ｇ Ｌ—ＬＡ ，０．３２ ｇ（相
收 稿 日期 ：２０１６—０３—０４；修 改 稿 收 到 日期 ：２０１６—０７．０８。 作者简介 ：何峰（１９８３一），男 ，博士 ，讲师 ，研究方 向为 聚合 物合成与应用 。Ｅ—ｍａｉｌ：ｃｌｙｈｆ＠ｂｉｆｔ．ｅｄｕ．Ｃｌｒｌ。 基金项 目：北 京市教委面上项 目（２０１４一ＺＫＯ１），北服英才计 划 （２０１５００４９）。
催化剂对1-丁烯与1-己烯共聚弹性体结构与性能的影响
中图分 类号 ： Ｑ ２ ． Ｔ ３５ １
文 献标志 码 ：Ａ
Ｅｆ ｅ ｔｏ ｔ ｌ ｓｓ ｏ ｈ ｔ ｕ ｔ ｒ ｎ ｏ ｅ ｔ ｆ ｃ ｆＣａ ａ ｙ ｔ ｎ ｔ ｅ Ｓ ｒ ｃ ｕ ｅ ａ ｄ Ｐｒ ｐ ｒ ｙ
ｏ ｐ ｌ ｍ ｅ ｆ Ｂｕ ｅ － ｎｄ Ｈｅ ａ － ｆＣｏ ｏ ｙ ｒ ｏ ｔ ｎｅ １ ａ ｘ ｎｅ １
文 章 编号 ： ６ ２ ６ ８ （ ０ ０ ０ — ５ ２０ １ ７ — ９ ７ ２ １ ） ５０ １ — ４
催 化 剂 对 １丁 烯 与 １ 己烯 共 聚 弹 性 体 一 一 结 构 与 性 能 的 影 响
王 洪 振 。 晨 光 。邵 华 锋 。姚 刘 薇 。黄 宝 琛
（ 岛 科 技 大 学 橡 塑 材 料 与工 程 教 育 部 重 点 实 验室 ，山 东 青 岛பைடு நூலகம்２ ６４ ） 青 ６０ ２
摘 要 ：采 用不 同的催 化体 系于 １ ０Ｌ聚合 釜 中合 成 了 １丁烯 （ ｔ１ 与 ｌ 己烯 （ －） 一 Ｂ－） 一 Ｈｅ１ 的
共 聚 物 。通 过 红 外 光 谱 仪 、 示 量 热 仪 、 力 实验 机 研 究 了共 聚 物 的 结 构 及 物 理 性 能 。 结 差 拉
果表 明 ， 催化 剂对 共聚 物的组 成影响 显著 ， Ｔｉ — Ｅ 。 Ｔ — （－ ｕ 。 用 — Ａｌ ｔ和 ｉ Ｄ Ａ１ｉ ） 制得 的共 聚物 中 Ｂ
第 ３ 卷 第 ５期 ｌ 青 岛 科 技 大 学 学 报（ 自然科 学 版 ） Ｖ １３ ． ｏ． １Ｎｏ ５ ２１ ０ ０年 １ Ｊｕｎ ｌ ｆ ｎ ｄｏＵｎｖｒｉ ｆ ｃ ｎｅａｄＴ ｃ ｎ ｌ ｙ Ｎａｕａ Ｓ ｉ ｃ ｄｔ ｎ Ｏｃ．０ ０ Ｏ月 ｏ ｒａ ｏ ｇ ａ ｉｅｓ ｙｏ ｉ ｃ ｎ ｅｈ ｏｏ （ ｔｒｌ ｃ ｎｅＥ ｉｏ ） Ｑｉ ｔ Ｓｅ ｇ ｅ ｉ ｔ２ １
后处理对PLLA／PDLA共混纤维结构和性能的影响
Ｐ Ｌ 数 均相 对 分 子 质 量 为 １ ０ｘ１ Ｇ Ｃ Ｌ Ａ： ． ０ （ Ｐ 法 ） 进 口； Ｄ Ａ： 透 明圆柱体 切片 ， ， ＰＬ 半 数均 相
１２共 混纺 丝及后 处理 ．
１ ２ １ 共 混 纺 丝 ． ．
关键词 ： 聚乳酸 共混纺丝
立体复合
热性 能
中 图 分 类 号 ： Ｑ ４．９ Ｔ ３２２
文献识别码 ： Ａ
文章 编 号 ： ０ １０４ （００ ０—０ １０ １０—０ １２１）４ ０ １．３
聚乳 酸 （ Ｌ 纤维 是一 种生 物可 降解 的绿 色 Ｐ Ａ）
纤 维 ， 有优 良的物 理 力 学性 能 ，如 轻 质 、 强 、 具 高
（ ．东 华 大 学 材 料 科 学 与 工 程 学 院 ， 海 １ 上 摘 ２ １２ ２ ０ ６０； ．东 华 大 学 纤 维 材 料 改 性 国 家 重 点 实 验 室 ， 海 上 ２ １２ ） ０ ６０
要： 采用聚 Ｌ乳 酸（Ｌ Ａ 与聚 Ｄ 乳 酸（Ｄ Ａ 共混熔融纺丝 ， 步研究 了后处理条件对纤维 结构 ． ＰＬ ） ． ＰＬ） 初 ｊ
性能的影响。结果表 明： 通过 Ｐ Ｌ Ｄ Ａ与 Ｐ Ｌ Ｌ Ａ的共混熔融 纺丝 ， 形成 了立体 复合型 Ｐ Ａ晶体 （ｃＰ Ａ） 随着 Ｌ ｓ・Ｌ ； 热处理温度 的提高 ， 纤维 中 ．Ｌ Ｐ Ａ晶体的含量增加 ， 纤维力学性 能下降 ； 拉伸温度 为 ７ ５℃时 所得纤维 的力 学性能最好 ， 随着拉伸倍数的增加， 纤维力学性能提高 ， 纤维 中 ｓ—Ｌ ｃＰ Ａ晶体的含量变化 不大 。
由图 １ 看 出 ，Ｌ Ａ和 Ｐ Ｌ 可 ＰＬ Ｄ Ａ切 片熔融 峰 细
长 ， 程 较窄 ， 熔 有利 于熔融 纺丝 时原 料 的均匀稳定 挤 出 。两 者熔 点相差 小 于 ｌ ０℃ ， 利于选 择熔 融 有
后处理对PLLA／PDLA共混纤维结构和性能的影响
后处理对PLLA／PDLA共混纤维结构和性能的影响研究与开发合成纤维工业,2010,33(4):11CHINASYNTHETICFIBERINDUSTRY 后处理对PLLA/PDLA共混纤维结构和性能的影响杨革生,张伟伟邵惠丽'胡学超(1.东华大学材料科学与工程学院,上海201620;2.东华大学纤维材料改性国家重点实验室,上海201620)摘要:采用聚L.乳酸(PLLA)与聚D.乳酸(PDLA)共混熔融纺丝,初步研究了后处理条件对纤维结构j性能的影响.结果表明:通过PDLA与PLLA的共混熔融纺丝,形成了立体复合型PLA晶体(sc?PLA);随着热处理温度的提高,纤维中.PLA晶体的含量增加,纤维力学性能下降;拉伸温度为75℃时所得纤维的力学性能最好,随着拉伸倍数的增加,纤维力学性能提高,纤维中sc—PLA晶体的含量变化不大.关键词:聚乳酸共混纺丝立体复合热性能中图分类号:TQ342.29文献识别码:A文章编号:1001—0041(2010)04—0011.03聚乳酸(PLA)纤维是一种生物可降解的绿色纤维,具有优良的物理力学性能,如轻质,高强,高弹性回复,天然的抗紫外线性能和阻燃性等….但由于PLA纤维软化点及熔点偏低,影响了PLA纤维面料的染色及熨烫,从而限制了PLA纤维的应用.采用聚-乳酸(PLLA)与聚D一乳酸(PDLA)共混形成立体复合型PLA(sc—PLA)晶体可以改善PLA纤维的耐热性能-6.作者采用PDLA与PLLA进行共混熔融纺丝,从拉伸温度,拉伸倍数和热处理温度3个方面初步研究了后处理条件对纤维结构与性能的影响,为制备耐热性好的PLA纤维提供理论依据.1实验1.1原料PLLA:数均相对分子质量为1.0x10(GPC 法),进口;PDLA:半透明圆柱体切片,数均相对分子质量为1.2×10(GPC法),进口.1.2共混纺丝及后处理1.2.1共混纺丝将PDLA与PLLA切片按质量比1:1混匀,真空干燥后加入双螺杆挤出纺丝机中熔融,进一步混合均匀后由喷丝孔喷出,经空气冷却固化成形,上油,卷绕成初生纤维.纺丝采用山东烟台华大塑料机械有限公司双螺杆挤出纺丝机,喷丝板48孔,喷丝孔直径0.3mm,,纺丝速度40m/min.1.2.2纤维后处理在自制的纤维拉伸机上对初生纤维进行3～5倍的热拉伸,拉伸温度为6O～90℃,再在不同温度下进行定长热处理,处理时间为20min. 1.3纤维结构与性能的测试线密度:采用东华大学XD一1型纤维细度仪测试.夹持长度20mm,测试环境温度20℃,相对湿度65%,测30根取平均值.力学性能:采用东华大学XQ一1型纤维强伸度仪测试.夹持长度20llam,拉伸速率为20mm/ min,纤维断裂时间控制在(20±3)s,测试温度20℃,相对湿度65%,测30根取平均值.差示扫描量热(DSC)分析:采用美国TA公司DSC2910差示扫描量热仪测试.加热速率1O℃/min,氮气流量40mL/min,试样量5～10mg.广角X射线衍射(WAXD)分析:采用日本RigakuD/Max-2550PC型x射线衍射仪测试.测试条件为:CuKot辐射,电压40kV,电流300mA,扫描速度l0(.)/rain,扫描5.一50..2结果与讨论2.1纺丝温度由图1可看出,PLLA和PDLA切片熔融峰细长,熔程较窄,有利于熔融纺丝时原料的均匀稳定挤出.两者熔点相差小于l0℃,有利于选择熔融纺丝温度.当熔融温度为185℃时,可得到较好的初生纤维.过高的挤出温度会引起初生纤维颜色发黄,发脆,甚至使聚乳酸发生严重的降解,形收稿日期:2009一l1—10;修改稿收到日期:2010—05.18. 作者简介:杨革生(1967一),副研究员.从事生物可降解材料的研究与开发***************.cn基金项目:高等学校学科创新引智计划项目(1l1-2-04); 纤维材料改性国家重点实验室青年创新研究项目(LQ0823).l2合成纤维工业2010年第33卷成不连续的液滴,导致纺丝无法进行;过低的温度会导致进料困难,共混不均匀,不能正常纺丝.图1PLIJA和PDLA切片的DSC曲线Fig.1DSCcurvesofPLIAandPDLAchips1——PLIA:2——PDIA2.2后处理工艺2.2.1拉伸温度对纤维力学性能的影响从表1可以看出,随着拉伸温度的提高,纤维的拉伸模量和断裂强度均先增加后下降,在相同的拉伸倍数下,当拉伸温度为75℃时纤维的力学性能较好.因此,实验中选择拉伸温度75℃.表1不同拉伸温度下纤维的力学性能Tab.1Mechanicalpropertiesoffibers drawnatdifferenttemperatures2.2.2拉伸倍数对纤维热性能的影响从图2可见,PLA初生纤维在107℃处有一个较大的结晶放热峰,表明其结晶度较低;所有纤维的DSC升温曲线在210℃有较大的熔融吸热峰,在160～170cI=有2个较小的熔融吸热峰.图2不同拉伸倍数下纤维的DSC曲线Fig.2DSCcurvesoffiberswithdifferentdrawratiol一初生纤维;2一拉伸3倍;3一拉伸4倍;4一拉伸5倍根据文献[2—4]报道,这2个小吸热峰分别是PLLA和PDLA结晶的熔融吸热峰,210oC对应的是St2一PLA晶体的熔融吸热峰,这说明St2一PLA 晶体,PLLA晶体以及PDLA晶体共存于纤维中.从图2还可以看出,随着拉伸倍数的变化,纤维的DSC升温曲线并没有发生明显的变化,表明拉伸对纤维中SC—PLA晶体的含量影响不大.2.2.3拉伸倍数对纤维力学性能的影响由表2可知,随着拉仲倍数的提高,纤维的断裂伸长率降低,而断裂强度及拉伸模量提高.由此可见,拉伸倍数对纤维的力学性能有较大的贡献.拉伸倍数对纤维力学性能的影响主要是由纤维结构随拉伸倍数的提高而进一步完善所致.表2不同拉伸倍数下纤维的力学性能Tab.2Mechanicalpropertiesoffiberswithdifferentdrawratio 2.2.4热处理温度对纤维热性能的影响由图3可知,热处理温度在120,140,160℃时,纤维的DSC升温曲线上呈现3个熔融吸热峰,分别位于160,170,210℃,对应于PDLA,PL.LA,St2一PLA晶体的熔点;当热处理温度为180,190,200oC时,纤维的DSC升温曲线中基本上只在210oC出现一个大的吸热峰.结果表明:当热处理温度较低(低于160oC)时,热处理后纤维中PDLA晶体,PLLA晶体以及SC.PLA晶体并存,而当热处理温度较高(达到180oC以上)时,热处理后纤维几乎全部形成St2一PLA晶体结构.图3不同热处理温度下纤维的DSC曲线Fig.3DSCcurvesoffibersannexedatdifferenttemperatures1一l20℃;2—140℃;3一l6O℃;4—18O℃;5—19O:6—_2oo℃2.2.5热处理温度对纤维结构的影响从图4可以看出,未经热处理的纤维以及在120oC下处理的纤维主要形成PLLA与PDLA晶体,但120℃热处理后结晶衍射峰明显比未处理第4期杨革生等.后处理对PLLA/PDLA共混纤维结构和性能的影响13 纤维高,表明热处理后纤维结晶度增加,且随着热处理温度的升高,PuA,PDLA晶体逐渐破坏,但有利于sc.PLA晶体的形成,因此,sc—PIA晶体的相对含量越来越高,当热处理温度为200cc时,仅在2为11.8.,20.6.,23.8.处出现3个衍射峰,表明全部形成sc.PLA晶体结构.图4不同热处理温度下纤维的W AXD曲线Fig.4W AXDvurvesoffibersannealedatdifferenttemperaturesl—2o0℃;2—180℃;3—160oc;4—120℃;5一未热处理2.2.6热处理温度对纤维力学性能的影响从表3可以看出,随着热处理温度的提高,纤维的断裂强度及拉伸模量下降,而断裂伸长呈现先增大后减小的变化趋势.表3热处理温度对纤维力学性能的影响Tab.3Relationshipbetweenannealingtemperature andmechanicalpropertiesoffiber3结论a.通过PDLA与PLLA的共混熔融纺丝,可以形成立体复合型(sc—PLA)晶体,从而改善聚乳酸纤维的耐热性能.b.拉伸温度为75~C时,纤维的力学性能最好,随着拉伸倍数的提高,纤维力学性能增加;但拉伸对纤维中sc.PLA晶体的含量影响不大.c.纤维中sc—PLA晶体的含量随着热处理温度的提高而增加,最终可形成全sc—PLA晶体的纤维,但纤维的力学性能随着热处理温度的提高而下降.参考文献[1]JamesL.Polylactieacidpolymerforfibersandnonwovens[J]. InterFiberJ,2000,15(6):48—52.[2]FuruhashiY,KimuraY,Y oshieN,cta1.Higher—orderstrue? turesandmechanicalpropertiesofstereocomplex?-typepoly(1ae?- ticacid)meltspunfibers[J]Polymer,2006,47(16): 5965—5972.[3]FumhashiY,KimuraY.Anovelsyntheticapproachtostereo—blockpoly(1acticacid)[J].MacromolSyrup,2005,224(1): 133—143.[4]SawaiD,TsuganeY,TamadaM,eta1.Crystaldensityand heatoffusionforastereo?-complexofpely(L??lacticacid)andpoly(D—lacticacid)[J].JPolymSci:PartB:PelymPhys,2007,45(18):2632—2639.[5]FukushimaK,KimuraY.Stereocomplexedpolylactides(Neo?PEA)ashigh—performancebio—basedpolymers:theirforma—tion,properties,andapplication[J].PolymInt,2006,55(6):626—642.[6]TsujiH,IkadaY.Stereocomplexformationbetweenenantio-meritpoly(1acticacid)s.XI.Mechanicalpropertiesandmot- phologyofsolution—castfilms[J].Polymer.1999,40(24):6699—6708.Effectofpost-treatmentconditionsonstructureandpropertiesofPLLA/PDLAblendfiberY angGesheng,ZhangWeiwei,ShaoHuili,HuXuechao'(1.CollegeofMaterialScienceandEngineering,DonghuaUniversity,Shanghai201620;2.S tateKey LaboratoryforModificationofChemicalFibersandPolymerMaterials,DonghuaUniversit y,Shanghai201620)Abstract:Theblendsystemofpoly(L—lacticacid)(PI.I)andpoly(D—lacticacid)(PDLA)wasmeltspunintofibers.Theeffectsofthepost—treatmentconditionsonthestructureandpropertiesofthefiberwerestudjed.Theresultsshow edthatthestereocomplexPLA(sc—PIA)crystalcanbeformedbyblendmeltspinningofPDLAandPLLA.Thecontentofse.PLA crystalin thefiberwasincreasedandthemechanicalpropertiesofthefiberweredecreasedwhileelevati ngtheannealingtemperature.The mechanicalpropertiesofthefiberwereoptimizedatthedrawingtemperatureof75℃andwereimprovedwhileincreasingthedrawratiowhereasthecontentofsc-PLAcrystalinthefiberhadnogreatchange.Keywords:polylaeticacid;blendspinning;stereocomplex;thermalproperty。
催化剂组成对催化剂性能的影响
催化剂组成对催化剂性能的影响催化剂是一种能够降低化学反应活化能并加快反应速率的物质。
它们在化学工业、环境保护、生物学等领域都有着重要的应用。
催化剂的性能取决于它们的组成。
本文将探讨催化剂组成对催化剂性能的影响。
1. 催化剂组成的基本元素催化剂通常由一种或多种物质组成，包括活性组分、载体和辅助剂等。
活性组分是参与化学反应的主要组成部分，而载体和辅助剂则提供催化剂的物理和化学支持。
2. 活性组分对催化剂性能的影响活性组分是催化剂的核心组成部分，它直接参与化学反应并决定了催化剂的活性。
活性组分的种类、形貌和分布状态等因素都会影响催化剂的活性。
以氧化铝为载体的钼催化剂为例，如果活性组分是单质钼，其催化脱氢反应的活性会发生明显的衰减。
但是，如果将钼与其他金属元素复合，往往可以增强催化剂的活性，提高反应速率和选择性。
3. 载体对催化剂性能的影响载体作为催化剂的物理支持，对催化剂的性能也有很大的影响。
常见的载体材料包括氧化物、硅胶和活性炭等。
氧化物为最常用的载体材料之一。
以氧化铝为载体的催化剂比其他氧化物载体更具有优异的性能，因为它具有较高的表面积和孔隙度，并且其负载活性组分的能力也比较强。
硅胶是另一种常用的载体材料。
与氧化铝相比，硅胶具有更多的孔隙度和大量的表面羟基，这使得硅胶可以通过表面化学反应改变催化剂的表面化学性质，从而影响催化剂的性能。
4. 辅助剂对催化剂性能的影响辅助剂是没有催化活性的成分，但可以改善催化剂的物理和化学性质。
例如，添加铕（Eu）可使活性组分颗粒的分布更均匀，从而提高催化活性。
总之，催化剂是复杂的系统，其性能受到组成和制备方法等多种因素的影响。
通过合理选择和优化催化剂的组成，可以实现更高的催化活性、增强的选择性和更长的使用寿命。
聚乳酸（PLA）结晶过程影响因素研究进展
聚乳酸（PLA）结晶过程影响因素研究进展刘广军【摘要】Poly lactic acid ( PLA) is a non-petroleum-based biodegradable environment-friendly material, with certain mechanical strength and physical properties, is widely used in packaging, bio-pharmaceutical and textile industry and other fields. PLA is a crystalline polymer, and it can crystallize in the process, which can be controlled in crystallization rate by structural conditions, molding conditions, and nucleating agents, to improve its macroeconomic performance. Since PLA has better material properties and does not pollute the environment, it is now widely used in various fields, and has broad prospects in the future.%聚乳酸( Poly lactic acid,简称为PLA)是一种非石油基可生物降解的环境友好型材料,具备一定的机械强度与物理性能,被广泛应用于包装、生物医药以及纺织工业等领域。
PLA是结晶性聚合物,在加工过程中会出现结晶现象,可以通过控制结构条件、成型条件以及选择结晶成核剂,控制其结晶速率,改善PLA的宏观性能。
乳酸—乙醇酸共聚物合成及其扩链反应研究
乳酸—乙醇酸共聚物合成及其扩链反应研究乳酸和乙醇酸是两种常见的有机酸，在生物医学领域具有广泛的应用前景。
近年来，乳酸和乙醇酸的共聚物成为研究热点，因为它们的复合性质可以为材料科学和生物制药行业带来诸多优势。
乳酸和乙醇酸的共聚物合成是通过聚合反应实现的。
聚合反应是一种将单体分子连接起来形成聚合物的过程。
乳酸和乙醇酸的聚合反应通常在高温下进行，并使用催化剂促进反应的进行。
催化剂可以加速反应速率，提高产物的收率。
通过调整反应条件，可以控制共聚物的结构和性质。
乳酸和乙醇酸的共聚物具有许多特殊的性质。
首先，共聚物可以调节材料的力学性能。
乳酸和乙醇酸共聚物具有良好的可塑性和韧性，可以用于制备弹性材料和纤维。
其次，共聚物可以调节材料的生物相容性。
乳酸和乙醇酸共聚物在体内降解产生的代谢产物是无毒的，因此可以用于制备生物可降解的医用材料。
此外，共聚物还可以调节材料的光学性能和吸附性能，具有广泛的应用潜力。
除了共聚物的合成，研究人员还对共聚物的扩链反应进行了深入研究。
扩链反应是一种通过改变共聚物分子链的长度和分子量的方法。
通过扩链反应，可以改变共聚物的物理和化学性质，进一步拓宽其应用领域。
扩链反应可以通过改变反应条件、添加扩链剂或改变催化剂来实现。
研究人员通过扩链反应成功地改变了乳酸和乙醇酸共聚物的分子量分布和结构，从而调节了其性能。
乳酸—乙醇酸共聚物的合成及其扩链反应研究为材料科学和生物医学领域带来了新的机遇和挑战。
通过合理设计合成方法和扩链反应条件，可以进一步优化共聚物的性能，满足不同应用领域的需求。
相信随着研究的不断深入，乳酸—乙醇酸共聚物将在生物医学领域的应用中发挥更大的作用。
发酵过程中催化剂对产物选择性的影响探究
发酵过程中催化剂对产物选择性的影响探究在化学反应中，催化剂扮演着重要的角色。
催化剂能够加速反应速率，降低活化能，从而促进反应的进行。
然而，催化剂对反应产物的选择性也有一定的影响。
本文将探讨发酵过程中催化剂对产物选择性的影响。
首先，我们需要了解什么是发酵过程。
发酵是一种生物化学过程，通过微生物（如酵母菌）在无氧条件下分解有机物质产生能量。
这个过程在食品工业、酿酒业和生物燃料生产中都有广泛应用。
在发酵过程中，催化剂的选择对产物的种类和产量有重要影响。
以酿酒业为例，酵母菌是一种常用的催化剂。
不同类型的酵母菌会产生不同的酒精和香气化合物。
例如，香槟酒中的酵母菌会产生较高浓度的二氧化碳和乙醇，使其具有丰富的气泡和香气。
此外，催化剂的活性也会影响产物的选择性。
活性高的催化剂能够促使特定的反应途径，从而选择性地生成特定的产物。
以乙醇发酵为例，钯催化剂能够将乙烯选择性地转化为乙醇，而不生成其他副产物。
这种选择性转化对于生产高纯度乙醇具有重要意义。
除了催化剂的选择和活性，反应条件也会对产物选择性产生影响。
例如，在发酵过程中，温度和pH值对催化剂的活性和稳定性都有重要影响。
适当的温度和pH值能够提高催化剂的效率，并有助于产物的选择性。
因此，在实际应用中，需要仔细控制反应条件以获得期望的产物。
此外，催化剂的寿命也会对产物选择性产生影响。
随着反应的进行，催化剂可能会失活或被污染，导致产物选择性下降。
因此，催化剂的再生和保护非常重要。
例如，通过定期更换催化剂或添加合适的抗氧化剂，可以延长催化剂的使用寿命，提高产物选择性。
总结起来，发酵过程中催化剂对产物选择性具有重要影响。
催化剂的选择、活性、反应条件和寿命都会对产物的种类和产量产生影响。
在实际应用中，需要综合考虑这些因素，以获得理想的产物。
发酵过程中催化剂的研究和优化将有助于提高生产效率和产品质量，推动相关产业的发展。
总之，催化剂在发酵过程中发挥着重要的作用。
通过选择适当的催化剂、调控反应条件和保护催化剂的寿命，可以实现对产物选择性的控制。
乳酸乙酯 乙醇转化率 -回复
乳酸乙酯乙醇转化率-回复乳酸乙酯是一种广泛应用于医药、食品、化妆品等领域的有机化合物。
它可以通过乙醇的转化来合成，乙醇转化率是评价合成效率和产量的重要指标之一。
在本文中，我们将逐步探讨乳酸乙酯的合成过程以及乙醇转化率的影响因素。
第一部分：乳酸乙酯的合成过程乳酸乙酯的合成通常采用催化剂的存在进行酯化反应。
具体的合成过程如下：1. 酯化反应前的准备：将乙醇和乳酸以一定比例混合，并加入催化剂。
常用的催化剂有硫酸、硫酸锌等。
2. 反应条件的控制：酯化反应通常在中性或弱酸性条件下进行，pH值在4-6之间。
反应温度一般在50-80C之间。
3. 酯化反应的进行：将混合物加热至反应温度，并持续加以搅拌。
此时，酯化反应开始进行，乙醇与乳酸发生酯化反应生成乳酸乙酯。
4. 分离纯化：反应结束后，通过蒸馏、萃取等方法将乳酸乙酯从反应体系中分离出来。
得到的乳酸乙酯需要经过进一步的纯化步骤以获得高纯度的产物。
第二部分：乙醇转化率的影响因素乙醇转化率是评价合成过程效果的重要指标之一。
乙醇转化率的大小取决于多个因素的综合作用，下面将分别介绍其影响因素。
1. 催化剂选择：不同的催化剂对乙醇转化率有一定的影响。
例如，硫酸催化剂能够提高乙醇的转化率，并加速酯化反应的进行。
2. 反应温度：反应温度对乙醇转化率有较大的影响。
一般情况下，较高的反应温度可以提高转化率，但过高的温度可能会导致产物的降解。
3. 反应时间：反应时间也是一个重要的影响因素。
较长的反应时间可以提高乙醇的转化率，但过长的反应时间可能会导致反应过度和产物的副反应。
4. 反应物比例：乙醇和乳酸的比例对乙醇转化率有一定的影响。
适当的比例可以促进酯化反应的进行，提高转化率。
5. 反应环境：反应环境的酸碱性和氧气含量也会影响乙醇转化率。
适当的酸碱性和低氧气含量有利于提高转化率。
第三部分：乙醇转化率的优化方法为了提高乙醇转化率，可以尝试以下优化方法：1. 优化催化剂的选择：选择适合的催化剂可以加速反应速率和提高乙醇转化率。
乙醇酸的聚合及降解性能研究的开题报告
乙醇酸的聚合及降解性能研究的开题报告一、研究背景和意义乙醇酸是一种重要的有机酸，广泛应用于塑料、橡胶、纺织、涂料、化妆品等领域。
近年来，随着环保意识的加强和可再生资源的利用推广，乙醇酸作为一种生物可降解的有机酸受到了越来越多的关注。
目前，许多研究人员将乙醇酸作为生物可降解塑料的原料，研究其聚合性能和降解性能。
聚合是将单体分子在一定条件下合成高分子化合物的过程。
乙醇酸的聚合可以通过酯交换或缩醛聚合反应实现。
降解是指高分子化合物分解为低分子化合物的过程。
乙醇酸作为生物可降解塑料的原料，其降解性能是影响其应用的关键因素之一。
本研究旨在研究乙醇酸的聚合性能和降解性能，为生物可降解塑料的研究和应用提供基础性实验数据和理论支持。
二、研究内容和方法1. 聚合实验：采用酯交换或缩醛聚合反应将乙醇酸聚合为高分子化合物。
探究影响酯交换和缩醛聚合反应的因素，如反应温度、反应时间、催化剂、单体比例等。
采用FTIR、NMR和Gel permeation chromatography (GPC)等方法表征所得高分子化合物的结构和分子量分布。
2. 降解实验：将所得高分子化合物置于模拟自然环境中，如大气、水或土壤中进行降解实验。
采用FTIR、NMR、GPC等方法表征降解产物的结构和分子量分布，研究降解过程中的反应机理。
三、研究进展和预期结果目前已可制备出一系列结构不同的乙醇酸高分子化合物，并进行了结构表征和分子量测定。
正在进一步研究聚合反应条件对聚合物分子量和分子量分布的影响，并制备出分子量分布比较均匀的高分子化合物。
同时，正在搭建降解实验体系，预计在未来的研究中，将可获得一系列降解产物并探究降解机理。
本研究的预期结果是在深入研究乙醇酸聚合和降解过程的基础上，为生物可降解塑料的研究和应用提供基础性实验数据和理论支持。
【材料学论文】聚乳酸-乙醇酸(PLGA)的合成工艺及结构性能研究(精彩论文,免费分享!)
但实际上由于乙交酯和丙交酯具有不同的竞聚率ranplga的无规程度和组成的重现性难困北京服装学院硕十学位论文以尸e格控制特别是乙交酯含量较高进行共聚时由于其竞聚率高于丙交酯易生成少量溶解性差的pga难以得到组成均一乙醇酸含量较高的rajlplga323311222开环均聚法为了得到组成均一的plga利用laga或它们的衍生物先合成六元环状交酯再开环聚合反应式12这样得到的plga通常称为交替共聚物altplgaaltplga结构规整组成固定降解性能稳定更便于应用尤其是用作药物缓释载体
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L-乳酸和乙醇酸共聚物的固相缩聚
L-乳酸和乙醇酸共聚物的固相缩聚兰平;徐旭凡【摘要】以直接熔融缩聚法合成了L-乳酸与乙醇酸的共聚物(PLGA).进而研究了PLGA的固相缩聚工艺以及产物的热性能,结果表明,固相缩聚使产物PLGA的相对分子质量大幅度提高,产物的结晶度及熔点均随反应温度和时间的改变而发生相应变化.在一定的反应温度及反应时间内,结晶度增加;而当温度更高或反应时间更长时,由于氧化及热降解的发生,致使结晶度及熔点转而下降.【期刊名称】《江南大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2005(004)005【总页数】5页(P536-540)【关键词】L-乳酸;乙醇酸;共聚物;固相缩聚【作者】兰平;徐旭凡【作者单位】嘉兴学院,服装与艺术设计学院,浙江,嘉兴,314001;嘉兴学院,服装与艺术设计学院,浙江,嘉兴,314001【正文语种】中文【中图分类】基础科学第4 卷第 5 期江南大学学报（自然科学版） Vol.4No.52005 年 10 月Journalof SouthernYangtzeUniversity(NaturalScienceEdition) OcL2005文章编号：1671-7147(2005)05-0536-05 L 一乳酸和乙醇酸共聚物的固相缩聚兰平，徐旭凡（嘉兴学院服装与艺术设计学院，浙江嘉兴 314001 ）摘要：以直接熔融缩聚法合成了 I，乳酸与乙醇酸的共聚物 (PI ．GA).进而研究了PIJGA 的固相缩聚工艺以及产物的热性能，结果表明，固相缩聚使产物 PI)GA 的相对分子质量大幅度提高，产物的结晶度及熔点均随反应温度和时间的改变而发生相应变化．在一定的反应温度及反应时间内，结晶度增加；而当温度更高或反应时间更长时，由于氧化及热降解的发生，致使结晶度及熔点转而下降．关键词： I，乳酸；乙醇酸；共聚物；固相缩聚，中图分类号：0631.5文献标识码： A StudyonSolidStatePolycondensationof Copolymerof L-LacticAcidandGlycolicAcid LANPing,XU Xu-fan (College of GarmentandArt Design,JiaxingUniversity,Jiaxing314001,China) Abstract:Usingcopolymerof L-lacticacid andglycilicacid asrawmaterial whichpreparedby meltpolymerization,solid statepolycondensationofPI.GAis studiedinthis paper.Theprocessesthermalpropertiesof resultantpolymerarealso discussed.Theresults indicatethat the molecularweightof resultant PLGAisincreasedtoagreatextent.Withthechangeofthereactioncondition,meltingtem peratureandcrystallinityof resultant PI GAalso changes. In certain range ofthereactiontemperatureandtime,crystallinity willincreaseWhenhigherreaction temperatureandlongerractiontimeis provided,the meltingpointandcrystallinityof resultant PLGA willdecreaseduetooxidationanddepolymerization.Keywords:I:Iacticacid;glycolic acid; copolymer; solidstatepolycondensation L-乳酸和乙醇酸共聚物( PLGA) 的固相聚合方法是在聚合温度低于 PLGA 的熔点而高于其玻璃化转变温度时进行的一种聚合方法．因固相聚合温度低，可明显减少因高温而引起的线性聚酯等聚合物降解反应的发生，并可促进残留单体转化率和聚合物相对分子质量的提高，同熔融缩聚相比，固相聚合时所发生的物理和化学反应过程处于半晶态介质中，而前者处于非晶态介质中，与熔融状态相比，固态时聚合物链段和官能团的活动性受到相当大的限制，因此，固相聚合反应的活化能比熔融缩聚反应的活化能高得多，因而需要更长的时间来完成聚合过程．收稿日期：2004-10 —09* 修订日期：2004-12-03 ．基金项目：浙江省教育厅项目(20051891) 资助课题．作者简介：兰平（ 1969- ），男，讲师，工学博士．主要从事高分子化学的研究．第4卷第 5 期江南大学报（自然科学版） Vol.4 No.5 2005 年 10 月 Journalof SouthernYangtzeUniversity(NaturalScienceEdition) OcL 2005兰平，徐旭凡（嘉兴学院服装与艺术设计学院，浙江嘉兴 314001 ）要：以直接熔融缩聚法合成了 I，乳酸与乙醇酸的共聚物 (PI ．GA).进而研究了 PIJGA 的固相缩聚工艺以及产物的热性能，结果表明，固相缩聚使产物 PI)GA 的相对分子质量大幅度提高，产物的结晶度及熔点均随反应温度和时间的改变而发生相应变化．在一定的反应温度及反应时间内，结晶度增加；而当温度更高或反应时间更长时，由于氧化及热降解的发生，致使结晶度及熔点转而下降．中图分类号： 0631.5 StudyonSolidStatePolycondensationof Copolymerof L-LacticAcidandGlycolicAcid LAN Ping, XU (College of GarmentandArt Design,JiaxingUniversity,Jiaxing314001,China) Abstract:Usingcopolymerof L-lacticacid andglycilicacid asrawmaterial whichpreparedby melt polymerization,solid statepolycondensationof PI.GAis studiedinthis paper.Theprocesses thermalpropertiesof resultantpolymerarealso discussed.Theresults indicatethat the molecular weightof resultant PLGAis increasedtoagreatextent.Withthechangeofthereactioncondition,meltingtemperatureandcrystallinityof resultant PI GAalsochanges. of the reaction temperatureandtime,crystallinity willincreaseWhenhigherreaction temperatureandlongerractiontimeis provided,the meltingpointandcrystallinityof resultant willdecreaseduetooxidationanddepolymerization. Key words: I:Iacticacid; glycolic acid; solidstatepolycondensation乳酸和乙醇酸共聚物( PLGA) 的固相聚合方法是在聚合温度低于 PLGA 的熔点而高于其玻璃化转变温度时进行的一种聚合方法．因固相聚合温度低，可明显减少因高温而引起的线性聚酯等聚合物降解反应的发生，并可促进残留单体转化率和聚合物相对分子质量的提高，同熔融缩聚相比，固相聚合时所发生的物理和化学反应过程处于半晶态介质中，而前者处于非晶态介质中，与熔融状态相比，固态时聚合物链段和官能团的活动性受到相当大的限制，因此，固相聚合反应的活化能比熔融缩聚反应的活化能高得多，因而需要更长的时间来完成聚合过程．收稿日期：2004-10 —09* 修订日期：2004-12-03 ．基金项目：浙江省教育厅项目(20051891) 资助课题．作者简介：兰平（ 1969- ），男，讲师，工学博士．主要从事高分子化学的研究．第5 期兰平等：I--乳酸和乙醇酸共聚物的固相缩聚 537目前，固相缩聚普遍用于 PET 、 PA6 和 PA66 等聚合物使其相对分子质量进一步提高[1] ，但将其应用于聚乳酸聚合的研究报道很少，而且往往限于丙交酯的固相聚合‘ 2]． Kimura 采用直接法熔融／固相缩聚法制得了高相对分子质量的 PLI 。
聚乳酸催化剂
直接缩聚法合成聚乳酸工艺中三种锡类催化剂对比研究健善彬德富学院生命科学与食品工程系,644005摘要:以D，L-乳酸为原料，采用直接缩聚法合成聚乳酸，分别探讨了锡、氯化亚锡、辛酸亚锡为催化剂对聚乳酸分子量的影响。
结果表明，辛酸亚锡为最佳催化剂，在辛酸亚锡用量（按乳酸质量计）为0．8％、135℃低温聚合阶段反应15min、175℃高温聚合阶段（真空度为0．085MPa）反应8h的条件下，合成的聚乳酸无氧化、变色现象，粘均分子量（Mη）可达30481。
[著者文摘]用于制备聚乳酸的有机酸催化剂该专利涉及一种可用于制备聚羟基羧酸的新型有机酸催化剂。
该有机酸催化剂含有一种磺酸基胺盐或一种磺酸基磷盐。
在该有机酸催化剂作用下，一种羟基羧酸经直接脱水缩聚得到聚羟基羧酸，如L一乳酸直接脱水缩聚得到聚L一孚L酸。
／US A1，2009—07—09离子液体／氯化亚锡催化合成聚乳酸的研究春明山师学院化学系,521041摘要:以离子液体氯化1-丁基-3-甲基咪唑盐（[Bmim]Cl）和氯化亚锡（SnCl2）的复盐为催化剂，L-乳酸为原料，采用直接溶液缩聚法制备聚乳酸（PLA）；探讨了催化剂用量、反应温度及反应时间对PLA相对分子质量的影响，借助红外光谱和核磁共振氢谱对聚合物进行了表征。
结果表明：当反应体系真空度约1kPa，[Bmim]CI／SnCl2催化剂质量分数为反应物的0．7％，[Bmim]C1与SnCl2的摩尔比为1：2，反应温度170℃，反应时间12h时，制备的PLA的粘均相对分子质量为3．5×10^4。
[著者文摘]关键词:离子液体氯化亚锡催化剂缩聚聚乳酸合成希夫碱催化剂催化丙交酯本体开环聚合程进[1,2] 聂玉静[3][1]工程职业技术学院化工系,213164 [2]大学材化学院化工系,310027 [3]汽车工业学院材工系,442002摘要:合成了希夫碱催化剂，并成功地催化丙交酯本体开环聚合。
结果表明，希夫碱催化剂催化合成聚乳酸可达到较高的转化率（高于95％）。
聚乳酸—乙醇酸(PLGA)的合成工艺及结构性能研究
聚乳酸—乙醇酸（PLGA）的合成工艺及结构性能研究聚乳酸—乙醇酸（PLGA）是一种常用的生物可降解聚合物，具有广泛的应用前景。
本文主要研究了PLGA的合成工艺及其结构性能。
PLGA的合成工艺可以通过缩合聚合反应进行。
首先，将乳酸和乙醇酸作为单体，加入到反应容器中。
然后，加入催化剂，如硫酸或甲基三氯硅烷，来促进反应的进行。
反应体系需要在惰性气氛下进行，以避免氧气的干扰。
在适当的温度和时间条件下，乳酸和乙醇酸会发生酯键的形成，从而生成PLGA。
PLGA的结构性能主要体现在其分子结构和物理性质方面。
PLGA的分子结构由乳酸和乙醇酸单体的摩尔比例决定。
当乳酸的摩尔比例较高时，PLGA的降解速度较快；而当乙醇酸的摩尔比例较高时，PLGA的降解速度较慢。
此外，PLGA的分子量也会影响其降解速度，分子量较高的PLGA降解较慢。
PLGA的物理性质受其结晶度和玻璃化转变温度的影响。
较高的结晶度会使PLGA具有较高的熔点和热稳定性，但也会使其机械性能和降解速度下降。
玻璃化转变温度是PLGA从玻璃态转变为橡胶态的温度，其值取决于乳酸和乙醇酸的摩尔比例和分子量。
较高的玻璃化转变温度会使PLGA具有较好的机械强度和稳定性。
除了结构性能，PLGA还具有良好的生物相容性和可降解性。
由于PLGA可以被体内酶分解为乳酸和乙醇酸，其降解产物对人体无害，因此被广泛应用于药物传递、组织工程和生物医学领域。
综上所述，PLGA的合成工艺和结构性能对其应用具有重要影响。
通过调节乳酸和乙醇酸的摩尔比例和分子量，可以得到具有不同降解速度和物理性能的PLGA。
这使得PLGA成为一种理想的生物可降解聚合物，为生物医学领域的研究和应用提供了新的可能性。
聚乳酸—乙醇酸共聚物的降解性能研究
聚乳酸—乙醇酸共聚物的降解性能研究聚乳酸-乙醇酸共聚物（PLA-PLGA）是一种生物可降解的高分子材料，具有广泛的应用前景。
为了研究其降解性能，本文通过一系列实验，探讨了PLA-PLGA在不同条件下的降解行为。
首先，我们研究了PLA-PLGA在不同pH值环境下的降解性能。
实验结果表明，当环境pH值为酸性或碱性时，PLA-PLGA 的降解速度明显增加。
这是因为酸性或碱性环境可以催化PLA-PLGA的水解反应，使其降解速度加快。
而在中性环境下，PLA-PLGA的降解速度较慢，降解时间较长。
其次，我们研究了PLA-PLGA在不同温度下的降解性能。
实验结果显示，随着温度的升高，PLA-PLGA的降解速度也逐渐增加。
这是因为高温可以提高分子内部的热运动能量，使PLA-PLGA的分子链断裂更容易。
因此，在高温环境下，PLA-PLGA 的降解速度较快。
此外，我们还研究了PLA-PLGA在不同浓度下的降解性能。
实验结果表明，当PLA-PLGA溶液浓度较高时，其降解速度较慢。
这是因为高浓度的PLA-PLGA分子之间存在较多的相互作用力，使其分子链更难被水分子侵入，从而降解速度减慢。
最后，我们研究了PLA-PLGA在模拟体内环境下的降解性能。
实验结果显示，PLA-PLGA在模拟体液中的降解速度较快，且符合一定的降解规律。
这说明PLA-PLGA具有良好的生物相容性和降解性能，适用于生物医学领域的应用。
综上所述，PLA-PLGA作为一种生物可降解的高分子材料，其降解性能受到多种因素的影响。
通过研究不同条件下的降解行为，可以为PLA-PLGA的合理设计和应用提供理论依据。
进一步的研究将有助于深入理解PLA-PLGA的降解机制，并为开发新型生物可降解材料提供指导。
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作者简介 ： 李越 （９ ４ ） 男 ， １８ 一 ， 研究生。从事高分子材料 的 合成与改性 ， 细纤维制备及结构 、 超 性能研究 。 基金项 目： 北京市属市管高等学校人才强教计划 资助项 目
（７ ０ ） ０ ３５ 。
通讯 联 系人 。
（） １ 原料脱水 ： Ｌ 将 Ａ与 Ｇ Ａ按摩 尔 比 ２ ０： ８ 加入 ２０ｍ ０ ５ Ｌ三 口烧瓶 中， 抽真空 ，５℃减压 ７
２ 结果 与讨 论
分子材料的合成提供理论参考及实践指导 。
１ 实验 １ １ 原料 及试 剂 ．
Ｌ 纯度 ８％ ， 西乐达 生化有 限公司产 ； Ａ： ０ 山
２ １ 催化剂对 Ｐ Ｇ ． Ｌ Ａ的［ ］ 叼 的影响
２ １ １ 催化 剂 的种 类 ．。
Ｇ 纯度 ９ ％ ， Ａ： ８ 北京笃信精细试剂厂产 ；ｎ Ｉ 分 ＳＣ ： 析纯 ， 上海试剂 四厂产 ；Ｓ 分析纯 ， Ｔ Ａ： 天津市福晨
％
０． ２
图 １ ＰＧ Ｌ Ａ的 Ｄ Ｃ曲线 Ｓ
［ ］ 叩 ／
（ Ｌ・ｇ ） ｄ 一
０． ８ ２ ４
［ ／ ］
（ Ｌ・ 一 ） ｄ ｇ
０． ｌ ２ ｌ
Ｉ ｎ２， ＵＣ Ｓｌ
％
０． ５
Ｆ ｇ １ ＤＳＣ ￣ Ｉ Ｃ ｏ ＬＧ ｉ． Ｕ Ｖ ｆＰ Ａ
（ 京服装学院材料科学与工程学院 ， 北 北京 摘
要 ：以 乳酸（Ａ） ． Ｌ 和乙醇酸（ Ａ （Ａ： Ａ摩尔比为 ２ ８ ） Ｇ ）Ｌ Ｇ ０：０ 为原料， １０℃、 在 ７ 压力小于 ７ ａ ｏＰ 下
反应 １ ｈ 直接熔融聚合合成乳 酸． ０ ， 乙醇酸共聚物（ Ｌ Ａ ， Ｐ Ｇ ） 研究 了催化剂 种类 、 催化剂用 量以及复配催 化剂 比例对 Ｐ Ｇ Ｌ Ａ特性粘数的影响。结果表明 ， 使用复合 催化剂氯化 亚锡 （ ｎ １） Ｓ Ｃ２ 与对 甲基苯磺 酸（ Ｓ ） 摩 尔 ＴＡ ， 比为 １： ， １ 其中 ＳＣ２ ｎ １ 相对 Ｌ Ａ与 Ｇ Ａ的总质量的质量分数 为 ０ ４ 时 ， ．％ 所得 Ｐ Ｇ Ｌ Ａ产物 的特性粘数较 高 ， 为 ０３２ Ｌ ｇ ．５ ／ 。红外光谱和核磁共振氢谱 表明 ，Ｌ Ａ为 Ｌ ｄ ＰＧ Ａ与 Ｇ Ａ共 聚物 ， 共聚产物 中 Ｇ Ａ比例大于投料值 ， 由
Ｉｃ ６ ０ ｎ 的 ２０型 Ｄ Ｃ分析仪进行测定 。升温速率 Ｓ
２ ０℃／ｍｎ， 气 氛 。 ｉ 氮气 核 磁共 振 氢 谱 （Ｈ—ＭＲ） 采 用 Ｂｕｅ ＭＸ Ｎ ： ｒｋｒＤ
６０ ０ 核磁共振谱仪测定聚合物结构 。 ｘ射线衍射 （ Ｒ ）用 日 Ｘ Ｄ ： 本理学 电机公司 Ｄ ／ ｍ ｘＢ型 ｘ射线衍射仪测定 。 ａ—
了大分子 的规整性 ， 降低 了分子链 的有序性 ， 使得 ＰＧ Ｌ Ａ结 晶困难 ， 所得结果与 Ｄ Ｃ吻合。 Ｓ
２ １３ 复合催 化 剂 中 ＳＣ Ｔ Ａ的 配 比 ． ． ｎ Ｉ与 Ｓ 从 表 ３中可 以看 出 ， ＳＣ 与 Ｔ Ａ 摩 尔 比 当 ｎ１ Ｓ 小于 １：１ ， 着 ＳＣ ：与 Ｔ Ａ 的 比 例 逐 渐 增 时 随 ｎ１ Ｓ
表 ３ Ｓ Ｃ ： Ｔ Ａ 复配比例 对 Ｐ ＧＡ的［ 】 ｎ１与 Ｓ Ｌ 田 的影响
Ｔａ ． Ｅｆｅ ｔｏ ｏ ｏ ｄ ｐｒ ｐ ｒ ｉ ｎ ｏ ｂ３ ｆ ｆ ｃ ｍｐ ｕｎ ｏ ｃ ｏ ｔｏ ｆ
与 Ｔ Ａ以摩尔比１： 复合时 ， Ｓ １ 聚合物的 ［ 得到 ］
明显提高。这是因为加入强酸性 的 Ｔ Ａ后 ， Ｓ 增强 了反应体系 的酸根浓度 以及金属化合 物的溶解 性， 使得 ＳＣ： ｎ １ 在整个反应 体系 中的溶解性与分 散性变得更好 ， 催化效果达到最佳 ， 所得产物 的 ［］ 叼 较高。因此 ， 合适 的催化 条件为加 入 ＳＣ ｎＩ 质 量分 数 ０４ ，ｎ １ 与 Ｔ Ａ摩尔 比为 １： 。 ．％ ＳＣ２ Ｓ １
由图 １可 见 ， Ｌ Ａ 的 玻 璃 化 转 变 温 度 为 ＰＧ ２ ．８ｏ Ｄ Ｃ曲线 中没 有 出 现 结 晶峰 。这 是 因 ３９ Ｃ， Ｓ
２ １ ２ 催 化 剂 用 量 ．．
为Ｌ Ａ和 Ｇ Ａ两者无规共聚时所得 Ｐ Ｇ 中引入 ＬＡ
了 Ｉ 链段 ， 侧 位 甲基 破 坏 了 大分 子 链 的规 整 Ａ 其
加， 聚合物 的 ［ ］也逐步增 大， Ｓ Ｃ： Ｔ Ａ 当 ｎ １与 Ｓ 的比例为 ｌ： 时， １ 得到的聚合物 ［ 达到最大 ， ］ 为Ｏ ３２ Ｌ ｇ ．５ ｄ／ 。当二者的比例再增加时， 聚合物的 ［］ 叼 又开 始下 降。当 ＳＣ Ｔ Ａ摩 尔 比小 于 １ ｎ１ Ｓ ／ 时， 过多的 Ｔ Ａ将会 降低 ＳＣ Ｓ ｎ １对链增长反应 的 催化活性 ； ＳＣ：Ｔ Ａ摩尔 比大于 １ 没有足 当 ｎ１ Ｓ ／ 时，
随着生物医学不断发展 ， 可完全生物降解 的 聚乙丙交酯 （ Ｌ Ａ 在生物医学及其他领域 中具 ＰＧ ） 有 良好 的 发 展 前 景 … 。Ｌ． 酸 （ Ａ） 乙 醇 酸 乳 Ｌ 和 （ Ａ） Ｇ 在常温常压 、 无催化剂条件下可直接缩聚 ， 但反应速度慢 ， 伴有副反应 的发生 ， 必须选择合适 的催化剂及其用量来加速反应 ， 提高聚合物的相 对分子质量 。氯化亚锡 （ ｎ １） 聚合过程 中溶 ＳＣ 在 解性及分散性均好 、 催化效果较佳 、 所得的聚合产 物相对分子质量较高而在聚酯的熔融聚合得到广
Ｐ， ａ反应 １ 后出料 ， ０ｈ 待冷却后粉碎保存。
１３ 分 析测试 ．
特性粘数 （ 叼］ ： 据文 献 ［ ］ ［ ）根 ４ 采用 一 点 法， 计算聚合物 的［ 。 叼］ 红外光谱 ： 采用美国 Ｎｃｌ 公 司 ６０型傅立 ｉ ｅ ｏｔ ７ 叶变换红外光谱仪 ， 溴化钾压片法测定。
注 ： ｎ １ Ｔ Ａ中的 Ｓ Ｃ２ Ｓ Ｃ２ Ｓ ／ ｎ Ｉ 相对 Ｉ Ｊ Ｇ Ａ与 Ａ总质量的质量分数
为 ０４ ． ％。
２ ２ 产物 表征 ．
２ ２ １ Ｄ Ｃ分析 ． ． Ｓ
１ Ｓ Ｃ２Ｔ Ａ摩尔 比为 ｌ： 。 ）ｎ ｌ Ｓ ／ １ ２ Ｓ Ｃ２Ｔ Ａ中 Ｓ Ｃ２ ）ｎ １ Ｓ ／ ｎ Ｉ相对 Ｌ Ａ和 Ｇ Ａ总量 的质量分数 。
差示扫描量热分析和 Ｘ射线衍射分析表明 ，Ｌ Ａ为非结 晶高聚物 。 ＰＧ
关 键 词 ： 哥Ｌ 乙醇 酸 乳酸． Ｌ 酸 乙醇酸共聚物 熔融缩 聚 生物降解材料
中图分类号 ： Ｑ ２． 文献识别码 ：Ａ 文章编号 ：１ １０４ （０９ ０．０４０ Ｔ ３３４ ０ —０ １２０ ）４ ０２—３ ０
差 示 扫描 量热 （ Ｓ ） 采 用 ＳｉｏＩｓｕ ｅｔ ＤＣ ： ｅ ｎｔ ｍ ｎｓ ｋ ｒ
且性能稳定的质子酸 ， 其复配体系所得 聚合产物 相对分子质量 与单一 的金属 化合物或催化剂相 比， 均有明显的提高 。因此 ， Ｊ 作者考察 ＳＣ ｎ Ｉ 与
Ｔ Ａ复 配催 化剂 以及各 自单独 作 催化 剂 对 Ｌ Ｓ Ａ与 Ｇ Ａ共 聚反应 的影 响 规 律 ， 聚乳 酸 （ Ｌ Ａ） 高 为 ＰＬ 类
２ ２ ２ Ｘ Ｄ分析 ． ． Ｒ
０． ３ Ｏ． ４
０２５ ． ３ ０． ５ ３２
Ｏ． ６
０． ２ ２３
由图 ２可 以看 出 ，Ｌ Ａ结 晶峰 不 明显 ， 本 ＰＧ 基 呈无 定形 态 ， 这是 由于 Ｌ Ａ和 Ｇ Ａ两者 共 聚时破 坏
注 ： Ｉ ｓＣ ２为复合催化剂 中 Ｓ Ｃ２占 Ｌ ｎＩ Ａ与 Ｇ Ａ总质量的质量 分数。
化学试剂厂产 ； 苯酚： 分析纯 ， 北京化工厂产 ； 四氯
乙烷 ： 分析 纯 ， 东 汕头 市西 陇化工 厂产 。 广
１ ２ 试 样 制备 ．
由表 ｌ 可见 ， 当添加 ＳＣ Ｔ Ａ质量分数 ｎ １或 Ｓ
收 稿 日期 ： ０ ８ ０ — ９； 改 稿 收 到 日期 ：０ ９ ０ — ８ ２０ — ９ ０ 修 ２０ — ５ ０ 。
泛 应用 Ｊ 。对 甲基 苯磺 酸 （ Ｓ 是 一种 酸 性较 强 Ｔ Ａ）
（ ） 聚 反 应 ： ２ ０ｍ ２缩 在 ５ Ｌ三 口烧 瓶 中 ， 入 加 上述 脱水 处理 后 的 Ｌ Ｇ 和 一定 质 量 分 数 的催 Ａ， Ａ 化剂 ， 控制 温度 １５ｏ 低 真空 下反 应 约 ２ｈ后 升 ２ Ｃ， 至反 应温 度 １０℃ 熔 融 聚 合 ， 统 压 力 小 于 ７ ７ 系 ０
够 多 的 Ｔ Ａ去填 充 ＳＣ 的 空 缺 的 配位 中 心 ， Ｓ ｎ１ 从
图２ ＰＧ Ｌ Ａ的 Ｘ Ｄ曲线 Ｒ
Ｆ ｇ ２ ＸＲＤ ｐ ｃ ｒ ｍ ｆＰ ｉ． ｓ ｅ ｔｕ ｏ ＬＧＡ
合
成
纤
维
工
业
２０ ０ ９年第 ３ ２卷
２ ２ ３ Ｈ． ＭＲ分析 ． ． Ｎ
发生 了共 聚 ， 与核磁 定性 分析 结果 一致 。
表 １ 催化剂种类对 Ｐ ＧＡ的 ［ ］ Ｌ 町 的影响
Ｔ ｂ １ Ｅ ｅ ｆ ａ ｌ ｔ ａｉ ｙｏ ］ｏ Ｐ Ｇ ａ． ｆ ｃ ｏ ｔ ｙ ｒ ｔ ｎ［ ｆ Ｌ Ａ ｔ ｃ ａ ｓｖ ｅ
Ｓ Ｃ ２ ｎ Ｓ ｎ［ ］ ｆ Ｌ Ａ ｎ １ ａ ｄＴ Ａ ｏ 田 ｏ Ｇ Ｐ Ｓ Ｃ２Ｔ Ａ ｎＩ Ｓ ／ 摩尔比
蒸 馏 ｌｈ 除去原 料 中 １％ 一 ０ 的水 。 ， ０ ２％
第 ４期
李越等． 催化 剂对 Ｌ乳酸和乙醇酸共聚物结构性能 的影响 一
为 ０４ ． ％时 ， 所得聚合物 的 ［ ］ 高， 叼 不 当将 Ｓ Ｃ ｎ１
而不能阻止副反应的发生 ， 导致产 物 ［ ］降低 。 因此 ，ｎ １ Ｔ Ａ最佳摩尔比为 １： 。 ＳＣ 与 Ｓ １
从图３可见 ， 在化学位移（ ） ２ １ 为 ．８和５ ９ ．６ 处 出现一Ｃ 和一Ｃ 的特 征 峰 ， ６为 ５ ５ Ｈ Ｈ 在 ． １附 近出现多重峰 ， 为一ｃ 的特征峰。对谱 图定量 Ｈ 分析 ， 利用 可求出共聚物中 Ｌ Ａ和 Ｇ Ａ的链段组