2019年高考化学讲与练第11章专题讲座六有机综合推断题突破策略(含解析)新人教版

第11章专题--有机综合推断题突破策略细化工中间体，写出由苯甲醚)答案 (1)三氟甲苯(2)浓硝酸、浓硫酸、加热 取代反应(3)――→吡啶 吸收反应产生的HCl ，提高反应转化率 (4)C 11H 11O 3N 2F 3 (5)9(6)――――――――→浓HNO 3，浓H 2SO 4△――→Fe20%HCl一、根据转化关系推断未知物有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。

(1)甲苯的一系列常见的衍变关系①――→NaOH/水△―――――――→CH3OH/浓H2SO4△②――→NaOH/水△③――――――→H2/Ni高温、高压――→浓H2SO4△(2)对二甲苯的一系列常见的衍变关系――→NaOH/水△⎩⎪⎪⎨⎪⎪⎧链状聚酯环状酯()针对训练1．高聚物H可用于光刻工艺中，作抗腐蚀涂层。

下列是高聚物H的一种合成路线：已知：①RCHO ＋R 1CH 2COOH ――→催化剂，350℃＋H 2O ；②由B 生成C 的反应属于加聚反应； ③D 属于高分子化合物。

请回答下列问题：(1)X 生成Y 的条件是________。

E 的分子式为____________________________________。

(2)芳香烃I 与A 的实验式相同，经测定I 的核磁共振氢谱有5组峰且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶2，则I 的结构简式为____________________________________________。

推测I 可能发生的反应类型是________(写出1种即可)。

(3)由E 生成F 的化学方程式为__________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)D 和G 反应生成H 的化学方程式为_____________________________________________ ________________________________________________________________________。

(5)G 的同分异构体中，与G 具有相同官能团的芳香族化合物还有________种(不考虑立体异构)。

(6)参照上述合成路线，以对二甲苯和乙酸为原料(无机试剂任选)，设计制备的合成路线。

答案 (1)光照 C 7H 8O(2) 加成反应(或氧化反应、加聚反应、取代反应中的任意1种)(3)――→Cu△＋2H 2O(4)????一定条件(5)4(6)――→Cl 2光照――→O 2/Cu△―――――――→CH 3COOH催化剂，350℃解析 (1)依题意知，X 为甲苯，在光照下，X 与氯气发生取代反应生成Y ，Y 在氢氧化钠水溶液中加热，发生水解反应生成E(苯甲醇)，E 发生催化氧化反应生成F(苯甲醛)。

(2)A 为乙炔，实验式为CH ，I 可能是苯、苯乙烯等，又因为I 的核磁共振氢谱上有5组峰且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶2，故I 为苯乙烯。

苯环和乙烯基都可发生加成反应，苯环可发生取代反应，乙烯基可发生加聚反应、氧化反应。

(3)E 为苯甲醇，在O 2/Cu 、加热条件下，发生催化氧化反应生成苯甲醛和水。

(4)D 为聚乙烯醇，G 为，D 与G 发生缩聚反应生成聚酯H 。

(5)G 中含碳碳双键、羧基，与G 具有相同官能团的芳香族化合物有4种，结构简式如下：、、、。

(6)先由对二甲苯制备对二苯甲醛，再利用已知信息①，对二苯甲醛与乙酸在一定条件下发生反应可生成目标产物。

二、依据特征结构、性质及现象推断1．根据试剂或特征现象推知官能团的种类(1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“”或“—C ≡C —”等结构。

(2)使KMnO 4(H ＋)溶液褪色，则该物质中可能含有“”、“—C ≡C —”或“—CHO ”等结构或为苯的同系物。

(3)遇FeCl 3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。

(4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。

(5)遇I 2变蓝则该物质为淀粉。

(6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO 。

(7)加入Na 放出H 2，表示含有—OH 或—COOH 。

(8)加入NaHCO 3溶液产生气体，表示含有—COOH 。

2．根据反应条件推断反应类型(1)在NaOH 的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应。

(2)在NaOH 的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。

(3)在浓H 2SO 4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应或成醚反应等。

(4)能与溴水或溴的CCl 4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。

(5)能与H 2在Ni 作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的加成反应或还原反应。

(6)在O 2、Cu(或Ag)、加热(或CuO 、加热)条件下，发生醇的氧化反应。

(7)与O 2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO 的氧化反应。

(如果连续两次出现O 2，则为醇―→醛―→羧酸的过程)(8)在稀H 2SO 4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。

(9)在光照、X 2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe 粉、X 2条件下发生苯环上的取代反应。

3．根据有机反应中定量关系进行推断(1)烃和卤素单质的取代：取代1mol 氢原子，消耗1mol 卤素单质(X 2)。

(2)的加成：与H 2、Br 2、HCl 、H 2O 等加成时按物质的量之比为1∶1加成。

(3)含—OH 的有机物与Na 反应时：2mol —OH 生成1molH 2。

(4)1mol —CHO 对应2molAg ；或1mol —CHO 对应1molCu 2O(注意：HCHO 中相当于有2个—CHO)。

(5)物质转化过程中相对分子质量的变化： ①RCH 2OH ―→RCHO ―→RCOOHM M －2 M ＋14②RCH 2OH ――――――→CH 3COOH 浓H 2SO 4，△CH 3COOCH 2R M M ＋42③RCOOH ――――――→CH 3CH 2OH 浓H 2SO 4，△RCOOCH 2CH 3 M M ＋28(关系式中M 代表第一种有机物的相对分子质量) 针对训练2．有一种新型有机物M ，存在如下转化关系：已知：(a)化合物A 能与FeCl 3溶液发生显色反应，核磁共振氢谱显示其有两组吸收峰，且峰面积之比为1∶2。

(b)1H-NMR 谱显示化合物G 的所有氢原子化学环境相同。

F 是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。

根据以上信息回答下列问题：(1)化合物M 含有的官能团的名称为______________________________________________。

(2)化合物C 的结构简式是________________________________________________， A →C 的反应类型是____________。

(3)写出B →G 的化学方程式：_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)写出E →F 的化学方程式：_____________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(5)写出同时满足下列条件的D 的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构)：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

a ．属于酯类 b ．能发生银镜反应 答案 (1)酯基、溴原子(2) 取代反应(3)????浓H 2SO 4△一定条件(4)――→(5)、、、解析根据A的分子式及已知条件(a)可推知A为，则C为。

由M、A、B之间的转化关系可知，B为含有—COOH和—OH的有机物，结合已知条件(b)可推知，B为，则G为，D为，E为，F为，M为。

(2)A→C是苯环上的溴代反应。

(5)符合条件a、b的D的同分异构体中均含有甲酸酯基。

三、依据题目提供的信息推断，熟悉常见的有机新信息常见的有机新信息总结如下：1．苯环侧链引羧基 如(R 代表烃基)被酸性KMnO 4溶液氧化生成，此反应可缩短碳链。

2．卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸如CH 3CH 2Br ――→NaCN CH 3CH 2CN ――→H 2OCH 3CH 2COOH ；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。

3．烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮如――→①O 3②Zn/H 2O CH 3CH 2CHO ＋；RCH==CHR ′(R 、R ′代表H 或烃基)与碱性KMnO 4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳双键的位置。

4．双烯合成如1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯，，这是著名的双烯合成，也是合成六元环的首选方法。

5．羟醛缩合有α-H 的醛在稀碱(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羟基醛，称为羟醛缩合反应。

如2CH 3CH 2CHO ????稀OH－????△－H 2O针对训练3．(2017·重庆八中月考)双安妥明[]可用于降低血液中的胆固醇，该物质合成线路如图所示：已知：Ⅰ.RCH 2COOH ――→Br 2，P――→苯酚钠。

Ⅱ.RCH==CH 2――→HBr ，过氧化物RCH 2CH 2Br 。

Ⅲ.C 的密度是同温同压下H 2密度的28倍，且支链有一个甲基，I 能发生银镜反应且1molI(C 3H 4O)能与2molH 2发生加成反应；K 的结构具有对称性。

试回答：(1)A 的结构简式为_______________________________________________________，J 中所含官能团的名称为________________。