金属锰化学分析方法

2003年颁布的电解锰行业标准（YB/T051—2003）
注1：锰含量由减量法减去产品杂质含量总和得到，即w （Mn ）=100% - w （C+S+P+Si+Se+Fe ） 2：Ⅰ为片状，Ⅱ为粉状 。

3：DJMnA 表示电解锰为A 级
牌号
化学成分（℅）
Mn C
S
P
Si Se Fe Ca
Mg
K
Ⅰ Ⅱ
Ⅰ
Ⅱ
Ⅰ Ⅱ
不小于
不大于
高纯
锰 DJMnA 99.94 99.9 0.01 0.035
0.001 0.0015 0.01 0.0005 0.006 0.01 0.004 0.004 0.001 DJMnB 99.88 99.8 0.02 0.02 0.001 0.004 0.01 0.07
0.01
0.02 0.008 0.005 0.001 通用锰
DJMnC 99.9 99.9 0.02 0.04 0.001 0.008 0.01 0.0010 0.01 0.02 DJMnD 99.8
99.7 0.03 0.035
0.001 0.01
0.02 0.08
0.01
0.03
c 1×V 1
V 2
一.金属锰化学分析方法
高氯酸氧化—硫酸亚铁铵滴定法测定锰含量
1、 范围
本规定了高氯酸氧化—硫酸亚铁铵滴定法测定锰含量的原理、试剂和材料、分析步骤、结果计算、允许差。

本适用于金属锰中锰含量的测定。

测定范围（质量分数）：20.0%～99.0%。

2、 原理
试样以磷酸、硝酸、高氯酸在高温下溶解，高氯酸将二价锰氧化为三价锰，冷却后，在N –苯代邻氨基苯甲酸指示剂存在下，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至黄绿色为终点。

3、 试剂和材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或其纯度相当的水。

3．1 磷酸（p 1.70g/ml ）。

3．2 硝酸（p 1.42g/ml ）。

3．3 高氯酸（p 1.67g/ml ）。

3．4 硫酸（2+98）。

3．5 硫磷混酸：150ml 硫酸（3.4）、150ml 磷酸（3.1）加700ml 水。

3．6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液（约0.02mol/L ）。

3.6.1 配制：称取7.84g 硫酸亚铁铵[（NH 4）2Fe （SO 4）2·6H 2O]置于500ml 烧杯中，加300ml 水，加30ml 硫酸（3.4）溶解，稀释至1000ml ，混匀。

3.6.2 标定：取20ml 重铬酸钾标准溶液（3.7）于锥形瓶中，加硫磷混酸（3.5）40ml ，以水稀释至100ml ，加5滴N –苯代邻氨基苯甲酸指示剂（3.8），用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至黄绿色为终点。

按式（1）计算硫酸亚铁铵标准溶液的浓度：
C 2 = (1)
式中:
c 1—重铬酸钾标准溶液的浓度,mol/L; c 2—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度,mol/l; V 1—重铬酸钾标准溶液的体积,ml, V 2—硫酸亚铁铵标准溶液的体积,ml; 3.7重铬酸钾标准溶液(0.01792mol/L)
配制:称取0.8783g 基准重铬酸钾加水溶解,稀释至1000ml,混匀.
3.8N –苯代邻氨基苯甲酸指示剂(0.2g/l):称取0.2gN –苯代邻氨基苯甲酸溶于100ml 水,加0.2g 碳酸钠.
4、分析步骤
4．1 试料量
称取0.1g 试样，精确至0.0001g ；
54．94×c ×V
1000×m 0
4．2 空白试验
随同试料做空白试验。

4．3 测定
将试料（4.1）置于300ml 锥形瓶中，加入15ml 磷酸（3.1）、5ml 硝酸（3.2）和2ml 高氯酸（3.3），加热溶解，蒸发至紫红色并冒烟1min ～2min ，待瓶内液面平静，小气泡消失，取下冷却，加入50ml 硫酸（3.4），冷却至室温后，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（3.6）滴定至粉红色，滴加5滴N –苯代邻氨基苯甲酸指示剂（3.8），继续滴至黄绿色为终点。

5、计算结果
按式（2）计算试样中的锰含量（质量分数），数值以（%）表示：
ω（Mn ）= ×100 (2)
式中:
C —硫酸亚铁铵标准溶液的浓度,mol/L;
V —滴定消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,ml; m 0—试料量,g;
54.94—锰的摩尔质量,g/mol. 计算结果精确至小数点后两位.
6、允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。

表1允许差 %
锰含量 允许差 20．00～50.00 0．30 ＞50.00～95.00 0．40 ＞95.00～99.00
0．50
7、试验报告
试验报告应包括下列内容：
7．1 鉴别试样、实验室和分析日期资料； 7．2 遵守本方法规定的程度； 7．3 分析结果及其表示；
7．4 测定中观察到的异常现象；
7．5 对分析结果可能有影响而本标准未包括的操作，或者任选的操作。

钼蓝光度法测定磷量
本标准适用于金属锰和电解金属锰中磷量的测定。

测定范围：小于0.7%。

本标准遵守GB1467-78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。

1、 方法提要
试样用硝酸分解，加入高氯酸蒸发至冒烟，将磷氧化成正磷酸，以亚硫酸氢钠将铁等还原，加入钼酸铵和硫酸肼使之生成磷钼蓝，于分光光度计波长825nm 处测量其吸光度。

2、试剂
2．1 硝酸（ρ1.42/ml）。

2．2 高氯酸（ρ1.67m/ml）。

2．3 亚硫酸氢钠（10%）。

2．4 钼酸铵溶液：称取20g钼酸铵〔（NH4）6Mo7O24.4H2O〕溶解于1000ml温水中，加入700ml硫酸（1+1），冷却，用水稀释至1000ml，混匀。

2．5 硫酸肼溶液：称取1.5g硫酸肼溶解于水中，用水稀释到1000ml，混匀。

2．6 显色剂溶液：使用时移取25ml钼酸铵（2.4）、10ml硫酸肼溶液（2.5）和65ml 水，混匀。

2．7 磷标准溶液：称取0.4394g预先在105℃烘至恒量并保存于干燥器中的磷酸二氢钾（基准试剂）溶解于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1ml 含0.1mg磷。

2．8 磷标准溶液：移取50.00ml磷标准溶液（2.7）置于250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1ml含0.02mg磷。

3、仪器
分光光度计。

4、试样
4.1 电解金属锰试样应全部通过0.149mm筛孔。

4.2 金属锰试样应全部通过0.177mm筛孔。

5、分析步骤
5．1 试样量
按表1称取试样。

表1
磷量,% 试样量,g 比色皿，cm
≤0.01 2．0000 3 ＞0.01～0.07 1．0000 1
5.2 空白试验
随同试样做空白试验.
5.3 测定
5.3.1 将试样(5.1)置于250ml烧杯中,用少量水润湿,盖上表皿，缓慢加入20ml硝酸（2.1）,加热使试样完全分解,加入15ml高氯酸(2.2),加热蒸发至冒白烟,在高氯酸蒸气沿烧杯壁呈回流状态下保持加热约15min，取下。

5.3.2 稍冷后，加入约30ml温水使可溶性盐类溶解，滴加亚硫酸氢钠溶液（2.3）使二氧化锰等分解，用中速滤纸过滤于250ml容量瓶中，用温水洗耳恭听涤至无酸性，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。

5.3.3 移取25.00ml溶液(5.3.2)于 100ml容量瓶中,加入10ml亚硫酸氢钠溶液(2.3),在沸水浴中加热至溶液呈无色,取下立即加入25ml显色剂溶液(2.6),再于沸水浴中加热15min,取下流水冷却至室温,用水稀释至刻度,混匀.
5.3.4 将溶液(5.3.3)移入与表1相应的比色皿中，以随同试样的空白溶液为参比，于分光光度计波长825nm处测量其吸光度。

从工作曲线上查出相应的磷量。

6、工作曲线的绘制
6．1 移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00ml 磷标准酸溶液(2.7)置于一组100ml 烧杯中,分别加入5ml 高氯酸(2.2),加热蒸发至冒高氯白烟,取下,以下按5.3.2～5.3.3款进行,将溶液(5.3.3)移入1cm 比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长825nm 处测量其吸光度，以磷量为横坐标，吸光度为纵坐绘制工作曲线。

6．2 移取0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00、12.00ml 磷标准溶液（２.８）置于一组１００ｍｌ烧杯中，分别加入５ｍｌ高氯酸（２.２），加热蒸发至冒高氯酸白烟，取下，以下按５.３.２～５.３.３款进行，将溶液（５.３.３）移入３ｃｍ比色皿中，以试剂 空白为参比．于分光光度计波长８２５ｎｍ处测量其吸光度，以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

７、分析结果的计算
按下式计算磷的百分含量：P （%）= ×100
式中:m1—从工作曲线上查得的磷量，mg ；
г—试液分取比； m o —试样量，g 。

8、允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于2所列允许差。

表2
磷量(%) 允许差(%) ≤0.005 0.0008 ＞0.005～0.015 0.0015 ＞0.015～0.035 0.003 ＞0.035～0.055 0.004 ＞0.055～0.07
0.005
附加说明
本标准由遵义铁合金厂负责起草. 本标准主要起草人李擎秀、金茂花。

自本标准实施之日起，原冶金工业部YB578-65《金属锰化学分析方法》标准作废。

本标准水平等级标记GB8654.5-88Ⅰ
邻二氮杂菲光度法测定铁量
本标准适用于电解金属锰中铁量的测定。

测定范围：小于0.001%～0.31%。

本标准遵守GB1467-78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。

1 方法提要
试样用盐酸分解，加入盐酸羟胺后调节PH 值，加入邻二氮杂菲溶液使铁显色。

于分光光度计波长517nm 处测量其吸光度。

2 试剂
所用试剂均为优级纯。

m o ·г×1000
m 1
2．1 盐酸（1+1）。

2．2 盐酸（1+50）。

2．3 乙酸铵溶液（50%）。

2．4 盐酸羟胺溶液（10%）。

2．5 邻二氮杂菲溶液：称取0.36g邻二氮杂菲盐酸(C12H8N2HCl·H2O)溶解于100ml水中。

2．6 铁标准溶液：称取0.500g铁粉（纯度不小于99.5%）置于300ml烧杯中，加入30ml盐酸（2.1），加热分解，冷却后移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

此溶液1ml含水量1mg铁。

2．7 铁标准溶液：移取10.00ml铁标准溶液（2.6）于500ml容量瓶中，加入10ml 盐酸（2.1），用水稀释至刻度，混匀。

此溶液1ml含0.02mg铁。

3、仪器
分光光度计。

5、试样
试样应全部通过0.149mm筛孔。

5、分析步骤
5.1 试样量
按表1称取试样。

表1
铁量,% 试样量,g
0.001～0.01 3.000
＞0.01～0.03 1.000
＞0.03～0.31 0.1000
5.2 空白试验
随同试样做二份空白试验。

5.3 测定
5.3.1 将二份试样(5.1)分别置于二个100ml烧杯中,用少量水润湿,盖上表皿留一缝隙，逐滴缓慢加入30ml盐酸（2.1）分解试样。

5.3.2 加热蒸发至近干，取下稍冷，加入2ml盐酸（2.1），加入约30ml温水使可溶性盐类溶解，用中速滤纸过滤，以盐酸（2.2）洗净后，将溶液蒸发至约30ml。

5.3.3 冷却至室温，加入5ml盐酸羟胺溶液（（2.4），用乙酸铵溶液（2.3）调节PH4.0-4.5。

5.3.4 将溶液分别移入到A和B两个100ml容量瓶中，于A容量瓶中加入30ml邻二氮杂菲溶液（2.5），混匀。

放置30min，将A和B两个容量瓶一同用水分别稀释至刻度，混匀。

5.3.5 将A容量瓶中的溶液，移入1cm比色皿中，以B容量瓶中的溶液作参比，于分光光度计滤长517nm处测量其吸光度。

从工作曲线上查出相应的铁量。

6、工作曲线的绘制
移取0、1.00、3.00、6.00、9.00、12.00、15.00ml铁标准溶液(2.7)，分别置于一组100ml烧杯中,加入2ml盐酸(2.1),加水稀释溶液体积约30ml，以下按5.3.3款进行，将溶
液移入100ml 容量瓶中，加入30ml 邻二氮杂菲溶液（2.5），混匀。

放置30min ，用水稀释至刻度，混匀。

将部分溶液移入1cm 比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长517nm 处测量其吸光度，以铁量为横坐标，吸光度为纵坐绘制工作曲线。

７、分析结果的计算
按下式计算铁的百分含量： Fe （%）= ×100
式中:m 1—从工作曲线上查得的试样溶液中的铁量，mg ；
m 2—从工作曲线上查得的随同试样空白溶液中的铁量，mg ； m o —试样量，g 。

8、允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于2所列允许差。

表2
铁量(%) 允许差(%) 0.001～0.002 0.0003 ＞0.002～0.005 0.0005 ＞0.005～0.010 0.0015 ＞0.010～0.030 0.003 ＞0.030～0.050 0.005 ＞0.050～0.10 0.01 ＞0.10～0.20 0.02 ＞0.20～0.31
0.03
附加说明
本标准由遵义铁合金厂负责起草. 本标准主要起草人金茂花。

自本标准实施之日起，原冶金工业部YB578-65《金属锰化学分析方法》标准作废。

本标准水平等级标记GB8654.1-88Ⅰ
钼蓝光度法测定硅量
本标准适用于金属锰和电解金属锰中硅量的测定。

测定范围： 0.001%～0.60%。

本标准遵守GB1467-78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。

1 方法提要
试样用硫酸分解，硅酸与钼酸铵生成硅钼杂多酸，加入氢氟酸消除磷、砷等杂质的影响，用硫酸亚铁铵还原生成硅钼蓝，于分光光度计波长810nm 处测量其吸光度。

2 试剂
所用试剂均为优级纯。

除硫酸外,均应贮存于塑料容器中.
m o ×1000
m 1–m 2
2．1 硫酸（6+941）。

2．2 氢氟酸（1+9）。

2．3 钼酸铵溶液：称取75g钼酸铵[（NH4）6Mo7O24·4H2O]溶解于温水中，冷却后用
水稀释至1000ml，使用时再过滤。

2．4 硫酸亚铁铵溶液：称取150g硫酸亚铁铵[（NH4）6Mo7O24·4H2O]溶解于500ml
水中，加入100ml硫酸（1+9），用水稀释至1000ml，混匀。

2．5 硅标准溶液：称取0.4280g二氧化硅（纯度不低于99.5%）于铂坩埚中，加入2g
无水碳酸钠并混匀，于1000℃高温炉中熔融10～15min，取出，冷却，置于聚四氟乙烯烧杯中，用水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

此溶液1ml含0.2mg硅。

2．6 硅标准溶液：移取25.00ml硅标准溶液（2.5）于500ml容量瓶中，用水稀释至
刻度，混匀。

此溶液1ml含0.01mg硅。

3、仪器
分光光度计。

4、试样
4．1 电解金属锰试样应全部通过0.149mm筛孔。

4．2 金属锰试样应全部通过0.177筛孔。

5、分析步骤
5.1 试样量
按表1称取试样。

表1
硅量（%）试样量（g）加入硫酸量（2.1）（ml）溶液稀释体积（ml）比色皿（cm）0．001～0.01 2．000 70 100 2
＞0.01～0.10 0．5000 100 250 2
＞0.10～0.60 0．2000 95 250 1
5.2 空白试验
随同试样做空白试验。

5.3 测定
5.3.1 将试样（5.1）置于300ml烧杯中，用水润温，盖上表皿，按表1缓慢加入硫
酸（2.1），低温加热，待试样完全分解后，用脱脂棉加少量纸浆过滤于与表1相应的容量瓶中，用水洗涤，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。

5.3.2 移取25.00ml溶液（5.3.1）于100ml容量瓶中，用水稀释到40ml。

5.3.3 将溶液（5.3.2）置于50℃水浴中，待瓶内温度为50℃时，边摇动边加入10ml
钼酸铵溶液（2.3），用少量水冲洗附着瓶内壁上的钼酸铵，在50℃恒温水浴中保温5min，
并不时摇动，取下流水冷却至室温。

5.3.4 加入15ml氢氟酸（2.2）混匀，在30s内加入5ml硫酸亚铁铵溶液（2.4），
混匀，用水稀释至刻度，混匀。

静置15min。

5.3.5 将溶液（5.3.5）移入相应的石英比色皿中，以随同试样的空白溶液为参比，于分光光度计波长810nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的硅量。

m 0·г×1000
6、工作曲线的绘制
移取0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00、12.00ml 硅标准溶液(2.6)，置于一组100ml 容量瓶中,分别加入9ml 硫酸（2.1），用水稀释至40ml ，以下按分析步骤5.3.3～5.3.5款进行，以试剂空白为参比，于分光光度计波长810nm 处测量其吸光度。

以硅量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

７、分析结果的计算
按下式计算硅的百分含量：
Si （%）= ×100
式中:m 1—从工作曲线上查得的硅量，mg ；
г—试液分取比； m o —试样量，g 。

8、允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。

表2
硅量(%) 允许差(%) 0.001～0.005 0.0005 ＞0.005～0.010 0.002 ＞0.010～0.020 0.003 ＞0.020～0.050 0.004 ＞0.050～0.100 0.005 ＞0.100～0.200 0.02 ＞0.20～0.60
0.03
附加说明
本标准由遵义铁合金厂负责起草. 本标准主要起草人李擎秀、金茂花。

自本标准实施之日起，原冶金工业部YB578-65《金属锰化学分析方法》标准作废。

本标准水平等级标记GB8654.3-88Ⅰ
燃烧中和滴定法测定硫量
本标准适用于金属锰及电解金属锰中硫量的测定。

测定范围：≤0.120%。

本标准遵守GB1467-78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。

1、 方法提要
试样在高温下通氧燃烧，使硫全部氧化为二氧化硫，吸收于过氧化氢溶液中，使其成为硫酸，用氢氧化钠标准溶液滴定。

2、 试剂及材料
m 1
1000×m·f×
500 97．093×（V1-V0）
m·f×40 97．093×（V1-V0）
本标准中所用水均为煮沸驱尽二氧化碳并已冷却的蒸馏水。

2．1 氧气：纯度大于99.5%。

2．2 高温燃烧管：φ×L，mm：20～24×600。

2．3 瓷舟：预先在1400℃的高温燃烧管中通氧灼烧5min，冷却备用。

2．4 硅胶、活性氧化铝或高氯酸镁。

2．5 碱石灰或氢氧化钠（粒状）。

2．6 铬酸饱和硫酸：于硫酸（р1.84g/ml）加入重铬酸钾或无水铬酸使用其饱和，使用其上部澄清溶液。

2．7 吸收液：移取3.5ml过氧化氢（30%）用水稀释到1000ml，混匀。

2．8 混合批示剂：称取0.125g甲基红和0.083g次甲基蓝用无水乙醇溶解并稀释至100ml。

2．9 氨基磺酸标准溶液：称取约0.1000g（精确至0.1mg）预先在真空硫酸干燥器中干燥约48h、纯度大于99.90%的氨基磺酸（NH2SO3H）于 300ml烧杯中，用30ml水使之完全溶解，移入500ml棕色容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

2．10 氢氧化钠标准溶液：c（NaOH）=0.005mol/L
2.10.1 配制
称取0.2000g氢氧化钠溶解于1000ml水中，加入1ml新配制的氢氧化钡饱和溶液，混匀，隔绝二氧化碳放置2～3日，使用时取上部澄清溶液。

2.10.2 标定
移取20.00ml氨基磺酸标准溶液（2.9）于250ml锥形瓶中，加入100ml水，加入10滴溴百里香酚蓝批示剂（0.1%），立即用氢氧化钠标准溶液（2.10.1）滴定至溶液由黄色变为蓝色并保持30s不褪色为终点。

2.10.3 用120ml水按2.10.2中自加入10滴溴百里香酚蓝批示剂（0.1%）起做空白试验。

按公式（1）计算氢氧化钠标准溶液的浓度：
C = = (1)
式中：C—氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L；
m—氨基磺酸的称取量，g；
f—氨基磺酸的纯度，%（m/m）；
V1—标定时所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，ml；
V0—标定时空白试验所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，ml；
97．093—氨基磺酸的摩尔质量，g/mol。

3、仪器及装置
3．1 定硫装置见图1：
3．2 吸收瓶见图2：
4、试样
4.1 金属锰试样应全部通过0.177mm筛孔。

4.2 电解金属锰试样应全部通过0.149mm筛孔。

20
5、分析步骤
5.1 试样量
称取0.5000g 试样。

5.2 测定
5.2.1 连接定硫装置各部分并检查气密性，加热高温燃烧管（12）使管内温度升至1400～1450℃。

5.2.2 移取40ml 吸收液（2.7）于吸收瓶（16）中，加入5滴混合指示剂（2.8），以700～900ml/min 的流量通氧约5min ，以赶尽溶液中二氧化碳，此时溶液如呈红紫色，则滴加氢氧化钠标准溶液（2.10）至溶液为亮绿色。

5.2.3 将试样（5.1）置于瓷舟（2.3）然后推入高温燃烧管（12）的中心高温部位，塞紧硅胶塞（14）（特别注意密封），立即以700～900ml/min 的流量通入氧气导入吸收瓶（16）使二氧化硫被吸收，燃烧10min 后用氢氧化钠标准溶液（2.10）滴定至溶液由红紫色变为亮绿色，然后以1000～1200ml/min 的氧气流量由两通活塞（9）控制间歇通氧5min ，如溶液呈红紫色，继续以氢氧化钠标准溶液（2.10）滴定至亮绿色，停止通氧，用上述吸收液洗涤干燥管及连接部位的管道，导入吸收瓶中，如溶液呈红紫色则继续以氢氧化钠标准溶液（2.10）滴定至亮绿色为终点。

6、分析结果的计算
按公式（2）计算硫的百分含量：
P （%）= ×100 (2)
式中:V 2—滴定试样溶液时所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，ml ；
c —氢氧化钠标准溶液的物质的量浓度,mol/L ； m o —试样量,g;
0.01603—1.00ml 1.000mol/L 氢氧化钠标准溶液相当于硫的摩尔质量,g/mol.
7、允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于下表所列允许差。

%
硫量(%) 允许差(%) 0.015～0.025 0.003 ＞0.025～0.045 0.004 ＞0.045～0.070 0.006 ＞0.070～0.120
0.008
附加说明
本标准由南京铁合金厂起草. 本标准主要起草人王儒德、贺军.
自本标准实施之日起，原冶金工业部YB578-65《金属锰化学分析方法》标准作废。

本标准水平等级标记GB8654.11-88Ⅰ
m o
V 2·c ×0.01603
本标准适用于金属锰中硒量的测定，测定范围：0.03%—0.31%
金属锰中硒的测定
1.执行标准：GB 8654.6-88
2.方法：盐酸联氨—碘量法测定硒量
3.方法提要：
式样用硝酸—盐酸分解，加热蒸发至近干，在3 — 6 mol/l的盐酸介质
中用盐酸联氨，氯化亚锡还原亚硒酸成硒，分离锰，铁等元素，以硝酸
溶解硒成亚硒酸，用碘化钾与亚硒酸作用，析出等当量的碘以硫代硫酸
钠标准溶液滴定。

4.试剂
4.1 盐酸联氨。

4.2 碳酸钠（无水）。

4.3 尿素。

4.4 硝酸（ρ1.42g/ml）。

4.5 氢痒化铵（ρ0.90g/ml）。

4.6盐酸（ρ1.19g/ml）。

4.7盐酸（1+2）。

4.8盐酸（1+3）。

4.9盐酸联氨溶液（15%）；称取15g盐酸联氨，溶解于100ml（1+9）中。

4.10 氯化亚锡溶液（50%）；称取50g氯化亚锡（SnCl2·2H2O），溶解于100ml
盐酸（4.8）中
4.11 碘化钾溶液（30%）；现用现配。

4.12 碘标准溶液
称取0.3000g纯硒（99.99%），置于250ml烧杯中，盖上表皿，加入20ml 硝酸（4.4），置于电热板或电炉上低温加热至完全溶解，取下，冷却至室温，移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

此溶液1ml含0.0006g硒。

4.13 硫代硫酸钠标准溶液：C（Na2S2O3·5H2O）≈0.008 mol/l。

4.13.1 配制
称取2.00g优级纯硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O），用新煮沸并已冷却的水溶解，加入0.1g碳酸钠（4.2），溶解完全后，移入1000ml棕色容量瓶中，用煮沸并已冷却的水稀释至刻度，混匀，放置2—3天。

4.13.2 标定
移取三份含硒量与试样相近的硒标准溶液（4.12），分别置于600ml烧杯中，以下按6.3.4款进行操作。

三份硒标准溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液毫升数的极差值，不超过0.10ml，取其平均值。

按下式计算硫代硫酸钠标准溶液对硒的滴定度：
×０.０００６
Ｖ
１
T=
Ｖ
２
式中：Ｔ——硫代硫酸钠标准溶液对硒的滴定度，ｇ／ｍｌ；
——移取硒标准溶液的体积，ｍｌ；
Ｖ
１
Ｖ
——标定所耗硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值，ｍｌ；
２
０.０００６——硒标准溶液的浓度，ｇ／ｍｌ。

4.１４淀粉溶液（１%）；称取１ｇ可溶淀粉，用少量水调成糊状，然后加
入１００ｍｌ沸水，煮沸至淀粉全部溶解，冷却，使用时配制。

4.１５酸洗石棉
5试样
试样应全部通过０.１４９ｍｍ筛孔。

6分析步骤
6.１试样量
称取２.００００ｇ试样。

6.２空白试验
随同试样做空白试验
6.３测定
6.３.１将试样（6.１）置于３００ｍｌ烧杯中，盖上表皿，缓慢加入５ｍｌ硝酸（4.４），２０—２５ｍｌ盐酸（4.６），低温加热分解后，在１２０℃以下蒸发至近干。

6.３.２加入６０ｍｌ盐酸（4.７），低温加热，滴加盐酸联氨溶液（4.９）至盐类全部溶解并使棕色消失，取下，加入２ｇ盐酸联氨（4.１），加热并不断搅拌使盐酸联氨溶解，继续加热至微沸时取下，稍冷，加入５ｍｌ氯化亚锡（4.１０），充分搅拌使硒析出，然后于５０—５５℃保温１５ｍｉｎ用铺有酸洗石棉（4.１５）的古氏坩埚或底内铺有一层酸洗石棉（4.１５）的３号玻璃砂芯过滤坩埚进行抽滤，用盐酸（4.８）洗涤２次，再用水洗涤５—６次。

6.3.3 将坩埚连同沉淀一起放入原烧杯中，加入25ml硝酸（4.4），低温加热使硒溶解，取下烧杯，用水洗出坩埚，并将溶液连同石棉一起移入600ml烧杯中，用水冲洗原烧杯，洗液并入溶液中，加入200ml水，用氢氧化氨（4.5）及硝酸（4.4）调节溶液PH至呈中性。

6.3.4 加入10ml硝酸（4.4），用水稀释至约400ml，边搅拌边加热至80℃左右，加入3g尿素（4.3）搅拌至完全溶解，取下，放置20min，用流水冷却至室温，加入10ml碘化钾溶液（4.11），混匀，置于暗处放置2—3min，加入10ml淀粉溶液（4.14），用硫代硫酸钠标准溶液（4.13）滴定至完全消失即为终点。

7分析结果计算
按下式计算硒的百分含量
Se（%）=(V1-V0)×T ×100
m
—滴定试样溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml：
式中：V
1
V
—滴定空白试验溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml：0
T —硫代硫酸钠标准溶液对硒的滴定度，g/ml：
m —试样量，g。

8允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于下表所列允许差。

硒量允许差
0.030— 0.0500.006
>0.050 — 0.1000.008
>0.100 — 0.2500.015
>0.250 — 0.3100.020
二．原辅材料的分析测定
工业福美钠（SDD）
1. 执行标准：
GB/T601—1998 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备方法GB/T603—1998化学试剂实验方法中所用制剂及制品的标准
沪Q/HG11—263—84 上海市企业标准工业福美钠
Q/ZHT001—1998
2.技术条件
工业福美钠应符合下列条件
指标项目
合格品
固体液体
外观白色或绿色晶体，不结块淡黄色，略有氨味
含量%≥92%≥40%
游离碱%≤0.5%≤0.4%
PH值9.5—11.5 9.5—11.5 比重（D20）— 1.175-1.18
不溶物（机械杂质）%无无
3. 试验方法
本标准所用试剂和水，在没有注明其它要求时，均使用符合现行标准的分析纯试剂和试验室用蒸馏水或响应的水。

3.1 含量测定：
3.1.1 方法提要
将试样制备成一定量的水溶液，以淀粉为指示剂，用碘标准溶液进行滴定，测定其含量；游离碱用盐酸中和法测定。

3.1.2 试剂和溶液
3.1.2.1 淀粉指示剂：0.5%（m/v）
3.1.2.2酚酞指示剂：1%（m/v）
3.1.2.3碘标准溶液：C（1/2I2）=0.1mol/L
3.1.2.4盐酸标准溶液：0.1mol/L
3.1.3 操作步骤
称取固体5g试样（称准至0.001g），用蒸馏水溶解于500ml容量瓶中，取其25ml 于锥形瓶中，加2滴酚酞指示剂（3.1.2.2），盐酸标准溶液（3.1.2.4）滴定至红色消失，然后用碘标准溶液（3.1.2.3）滴定，接近终点时加0.5%的淀粉指示剂（3.1.2.1）3ml，再滴至溶液呈淡蓝色且维持半
分钟不退色即为终点。

3.1.4 分析结果的计算：
M
C·V××100
1000
福美纳含量（%）=
25
m×
500
式中：C-碘标准溶液的浓度，mol/L
V-碘标准溶液的用量，ml：
m-试样的重量，g：
M-福美钠的分子量，为179：
3.2 游离碱测定
3.2.1 方法提要
游离碱用盐酸中和法测定。

3.2.2 试剂和溶液
3.2.2.1 醋酸铵溶液：20%
3.2.2.2 盐酸标准溶液：0.1mol/L
3.2.2.3 酚酞指示剂：1%（m/v）
3.2.3 操作步骤
称取固体5g试样（称准至0.001g），用蒸馏水溶解于500ml容量瓶中，取其25ml 于锥形瓶中，立既加入醋酸铵溶液（3.2.2.1），加2滴酚酞指示剂（3.2.2.3），用盐酸标准溶液（3.2.2.2）滴定至红色消失为止。

3.2.4 计算
游离碱（以Na（OH）计
NV×0.040
Na（OH）% = ×100
G
式中：N—滴定用盐酸标准溶液的浓度，mol/L；
V—滴定消耗盐酸标准溶液的体积，ml；
G—试样重量，g；
0.040—每毫摩尔氢氧化钠的克数。

两次平均测定的容许误差为0.08%
3.3 PH值的测定：
固体样品：称取10g样品（精确至0.1g），溶解于10ml蒸馏水中（配成饱和溶液），用精密PH计测定PH值。

m × × 50
500
20 500 磷 酸 测 定
磷酸：H 3PO 4
执行标准：GB209-92 产品技术指标 H 3PO 4 A s
Fe
色度
氯化物
硫酸盐
重金属
≥85%
≤0.005% ≤0.002% ≤30%
≤0.0005% ≤0.005% ≤0.001% 外观：无色透明粘稠液体 包装：塑料桶
一、 含量测定
1． 原理
样品经盐酸水解后，用喹钼柠酮沉淀\重量法测定。

2． 应用试剂 盐酸;
喹钼柠酮溶液的配制:溶解70g 钼酸钠(NaMoO 4·2H 2O)于150ml 水中得溶液Ⅰ,溶解柠檬酸(C 4H 3O 7·H 2O)于85ml 硝酸和150ml 水的混合液中,冷却得溶液Ⅱ,置取5ml 喹啉溶解于35ml 硝酸和100ml 水的混合液中得溶液Ⅲ.在不断搅拌下缓缓地将溶液Ⅰ加到溶液Ⅱ中;然后将溶液Ⅲ缓慢地加到此混合液中,混匀放置24h,过滤,在滤液中加入280ml 丙酮,用水稀薄释到1000ml,混匀,贮于具塞有色玻璃瓶或聚乙稀瓶中,存放在暗处. 3． 测定手续
称取5g 样品（称准至0.0002g ），置于100ml 烧杯中，加入10ml 盐酸，盖上表面皿，煮沸10min ，冷却后移入500ml 容量瓶中，加10ml 盐酸，用水稀释到刻度，摇匀。

准确吸取50ml 上述溶液，置于500ml 容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。

准确吸取此稀释液20ml ，置于400ml 烧杯中，用水稀释到100ml ，加入50ml 喹钼柠酮溶液，盖上表面皿，在水浴中加热到杯内物温度达75±5℃，保持30s （在加热时不得用明火加热，在加试剂或加热时都不得搅拌，以免形成块状物）。

冷却到室温，在冷却过程中搅拌3～4次，用已在180±5℃（或250±10℃）烘箱中烘到恒重的G 4玻璃坩埚过滤，先将上层清液过滤，沉淀用倾泻法洗涤5～6次，每次用约20ml 水，然后将沉淀转移到玻璃坩埚中，继续用水洗涤3～4次，置玻璃坩埚于180±5℃烘45min （或于250±10℃烘15min ）。

然后在干燥器中冷却到室温，称量，同时作空白试验。

4． 计算
H 3PO 4% = ×100
式中:m 0—空白试子所得沉淀质量,g; m 1—测定样品所得沉淀质量,g;
m —称取样品质量,g;
0.04428—磷钼酸喹啉换算为H 3PO 4的系数.
氨水化学分析法
氨水 NH 4OH
执行标准：HG1-88-81化工部标准
（m 1-m 0）×0.04428
V 1×N ×0.01703
V ×d 产品技术质量指标
NH 3 色度 水不溶物 游离碱（NaOH ）
Fe CO 2 18-25%
≤ 80号
≤0.3%
≤0.05%
≤0.002%
≤0.01%
一、氨含量测定法
1．原理
样品溶于水后，用硫酸标准溶液滴定。

2．应用试剂
1N 硫酸标准溶液；甲基红-亚甲基蓝混合指示剂。

3．测定手续
先用250ml 量筒取200ml 待测氨水，用0.9～1.0密度计测出氨水的密度d 。

准确吸取2ml 样品，放入事先加有50ml 水的250ml 锥形瓶中，加2～3滴甲基红-亚甲基蓝混合指示剂，用1N 硫酸标准溶液滴定至终点。

4．计算 NH 3%= ×100
式中:
V 1—滴定耗用硫酸标准体积,ml; N —硫酸标准溶液当量浓度; V —吸取样品体积,ml; d —每亳升样品质量,g; 0.01703—NH 3克当量,g.
二、 二氧化碳测定
1、 原理
样品中的二氧化碳与氢氧化钡溶液生成白色的碳酸钡混浊溶液，与标准比浊；
CO 2+Ba （OH ）2 BaCO 3 +HO 2
2、 应用试剂
饱和氢氧化钡溶液（需用新经煮沸并冷却的水配制），二氧化碳标准溶液（每亳升含有0.1mgCO 2，准确称取0.2409g 于270～300℃灼烧至恒重的无水碳酸钠，用水溶解稀释至1000ml ，摇匀。

3、 测定手续。

3．1 标准管的制备：准确吸取0.5ml 二氧化碳标准溶液，放入50ml 带磨口塞的比色管中，加入30ml （新经煮沸并冷却的水和5ml 饱和氢氧化钡溶液，并以同样的水稀释到刻度，充分摇匀，放置3min 。

3．2 测定：准确吸取1ml 样品，置于50ml 带着磨口塞的比色管中，加入30ml 新经煮沸并冷却的水，5ml 饱和氢氧化钡溶液，以同样水稀释至刻度。

充分摇匀，放置3min ，如混浊度不大于标准管，则二氧化碳含量≤0.05g/l 。

水玻璃测定
硅酸钠：Na 2O ·n SiO 2（水玻璃）。