注CO2提高页岩吸附甲烷采收率核磁共振实验

㊀㊀收稿日期:20220603;改回日期:20230615
㊀㊀基金项目:陕西省延安市科技局科技稳增长 提高石油采收率关键技术研究及示范推广 (2017WZZ -01-02)
㊀㊀作者简介:张添锦(1982 ),女,副教授,2006年毕业于西安科技大学矿产普查与勘探专业,2009年毕业于该校矿产普查与勘探专业,获硕士学位,现主要
从事油气田开发提高采收率方面的研究工作㊂
DOI :10.3969/j.issn.1006-6535.2023.05.015
注CO 2提高页岩吸附甲烷采收率核磁共振实验
张添锦1,王延峰1,李㊀军2,袁㊀青2
(1.延安大学,陕西㊀延安㊀716000;2.延长油田股份有限公司,陕西㊀榆林㊀718600)摘要:明确CO 2作用下页岩对CH 4的吸附解吸规律,对提高页岩气采收率具有重要意义㊂在明确目标页岩孔隙结构的基础上,引入核磁共振测试技术,分别开展了注CH 4和注CO 2吸附解吸实验,定量表征了CH 4的绝对吸附量,并研究了CO 2对页岩中CH 4吸附解吸的影响规律㊂
结果表明:页岩中的CH 4以页岩表面的吸附态㊁孔隙中的游离态和颗粒之间的自由态赋存;核磁共振法计算的CH 4绝对吸附量大于热重法测定的过剩吸附量;CO 2能够解吸摩尔分数为21.8%~33.2%的吸附态CH 4;吸附态CH 4解吸后会滞留在孔隙中成为游离态,但无法从孔隙中逸出成为自由态;注CO 2提高吸附气采收率的同时还应辅以二次水力压裂或CO 2干法压裂技术,以提高游离态CH 4向自由态的转化效率㊂研究成果可为提高页岩吸附CH 4采收率提供参考和借鉴㊂
关键词:页岩;CO 2;吸附解吸;吸附CH 4;核磁共振
中图分类号:TE348㊀㊀文献标识码:A ㊀㊀文章编号:1006-6535(2023)05-0113-08
Nuclear Magnetic Resonance Experiment for Enhanced Recovery
of Adsorbed Methane from Shale through Carbon Dioxide Injection
Zhang Tianjin 1,Wang Yanfeng 1,Li Jun 2,Yuan Qing 2
(1.Yanᶄan University ,Yanᶄan ,Shaanxi 716000,China ;
2.Yanchang Oilfield Co.,Ltd ,Yulin ,Shaanxi 718600,China )
Abstract :It is very important to clarify the adsorption -desorption law of shale -adsorbed CH 4under the action of
CO 2to improve the recovery of shale gas.On the basis of clarifying the pore structure of the target shale ,the nucle-ar magnetic resonance (NMR )testing technique was introduced ,the CH 4injection and CO 2injection adsorption -desorption experiments were carried out separately to quantitatively characterize the absolute adsorption amount of
CH 4,and the influence law of CO 2on the adsorption -desorption of CH 4in shale was investigated.The results show
that CH 4in shale occurs in three states :adsorbed state on the shale surface ,unbound state in pores and free state
between particles ;the absolute adsorption amount of CH 4calculated by NMR is greater than the excess adsorption
amount determined by thermogravimetry ;CO 2can desorb the adsorbed CH 4with molar fraction of 21.8%~33.2%;
the adsorbed CH 4will remain in the pores as unbound state after desorption ,but cannot escape from the pore space
as free state ;while CO 2is injected to improve the recovery of adsorbed gas ,the secondary hydraulic fracturing or
CO 2dry fracturing technology shall be adopted to improve the conversion efficiency of unbound state CH 4to free
state.The research results can provide reference for improving the recovery of shale -adsorbed CH 4.
Key words :shale ;CO 2;adsorption -desorption ;adsorbed CH 4;nuclear magnetic resonance
0㊀引㊀言
吸附气在页岩气中的占比很大,最高可达
85%㊂CO 2在提高页岩气采收率方面具有极大的
潜力㊂Rios 等[1]发现,相比于CH 4,CO 2可以在孔壁上形成更强的吸附层,更具有优先吸附的能力㊂
Zhan 等[2]在考虑BET 吸附模型㊁滑脱和扩散效应的基础上建立了系统性模拟方法,对CO 2提高页
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岩气采收率潜力进行了评价[3-4]㊂贾连超等[5]通过实验发现,CO 2不仅能够提高页岩吸附CH 4的总体解吸效率,还能大幅提升单位时间内的解吸速率[6-7]㊂虽然上述研究已基本表明,常规测定CH 4等温吸附线的实验方法主要有容量法和热重法[8-9]㊂但2种方法测定的吸附CH 4均为过剩吸附(过剩吸附在数值上等于页岩中CH 4的总赋存量与可连通总孔隙中游离气量之差),低估了CH 4在页岩上的吸附量[10-14]㊂CO 2在提高页岩CH 4采收率方面具有很大潜力,但相关实验研究中测量的主要是CH 4在页岩上的过剩吸附,并不能真实反映CH 4在页岩中的真实吸附㊂同时,CO 2提高页岩气采收率的机理也尚不明确㊂因此,在明确页岩
孔隙结构的基础上,引入核磁共振T 2谱测试技术,分别开展注CH 4和注CO 2吸附解吸实验,对页岩中CH 4的赋存状态进行了识别,并根据T 2谱数据定量表征了CH 4的绝对吸附量以及CO 2对页岩中CH 4吸附解吸的影响规律,可为提高页岩气采收率
提供参考和借鉴㊂
1㊀实验设计
1.1㊀实验材料及装置
实验页岩取自鄂尔多斯盆地延长组长72段储
层,取样深度为1115~1173m㊂表1为页岩样品
的基本物性参数㊂为增强CH 4在页岩表面的吸附,降低吸附平衡所需时间,将页岩样品敲碎后放入研钵中,用研杵将页岩样品研磨至所需粒径,研磨过程轻微且缓慢,防止研磨速度过快造成颗粒升温,引起黏土矿物变化㊂将研磨后的粉末用80~
100目的筛网选出所需粒径的颗粒,再将研磨后的页岩样品置于120ħ烘箱中烘烤24h,完全去除残
余水分㊂
实验所用CH 4和CO 2的纯度分别为99.95%
和99.92%㊂低温N 2吸附实验中所用的N 2纯度为99.99%,温度为-196ħ㊂
表1㊀页岩样品基本物性参数
㊀㊀实验装置包括ASAP2020型低温气体吸附分析仪,N 2测试孔径范围为1.2~350.0nm㊂MiroMR
型核磁共振分析仪,实验中设定的主要采集参数为:等待时间为6.0s,回波间隔时间为0.2ms,回波次数为4096次,扫描次数为256次㊂核磁共振
所用岩心夹持器由非磁性的聚醚醚酮材料制成,耐压为25MPa,耐温为100ħ㊂ASM380型分子真空
泵,真空度为10-3MPa㊂TG209F3Tarsus 型热重分
析仪,测试温度范围为20~1000ħ㊂天平精度为
1μg㊂注CH 4和注CO 2吸附解吸实验流程如图1㊂
1.2㊀实验步骤
1.2.1㊀CH 4和CO 2吸附解吸实验
(1)将一定量的页岩颗粒放置于岩心夹持器
中,通过注入泵注入氟碳油对页岩样品施加围压㊂将岩心夹持器升温至实验温度62ħ,并用真空泵
抽真空24h㊂然后对页岩样品进行核磁共振扫描,
获取未饱和CH 4时的基础T 2信号㊂如果在页岩样品中检测到明显的T 2信号,则表明页岩样品中仍然存在水分,需要继续抽真空24h,直至未检测
到明显T
信号为止㊂
图1㊀吸附解吸实验流程
Fig.1㊀The flow of adsorption -desorption experiments
㊀第5期张添锦等:注CO2提高页岩吸附甲烷采收率核磁共振实验115㊀㊀
(2)在实验温度下,以0.02mL/min的速度将CH4注入页岩样品中㊂当页岩样品中的压力达到预设压力时停止注入,记录注入CH4的体积㊂根据预设压力下CH4的密度[15],计算页岩样品的CH4注入量㊂实验预设压力和CH4的注入量如表2所示㊂当岩心压力的变化范围为ʃ0.01MPa时,则认为CH4在页岩样品上的吸附达到平衡㊂
表2㊀页岩颗粒质量及不同压力下CH4注入量
Table2㊀The shale particle mass and CH4
㊀㊀(3)将饱和CH4的页岩样品进行核磁共振扫描,获取饱和CH4后的T2谱㊂然后重复步骤(2),再次注入CH4,以达到更高的预设压力㊂(4)当页岩中CH4在10.50MPa压力下达到吸附解吸平衡后,将CO2以0.02mL/min的速度注入页岩样品㊂CO2将与CH4在页岩样品上产生竞争吸附,直至达到吸附解吸平衡㊂在相同时间间隔内对页岩样品进行核磁共振扫描,以获取不同时间下的T2谱㊂每次核磁共振扫描重复3次,以确保测量的准确性㊂
1.2.2㊀热重法等温吸附实验
(1)在实验温度62ħ下,将He注入热重分析仪的空样品仓中,分别测定不同压力下的天平读数,将天平测量值与不同压力下的He密度进行线性拟合,获取样品仓质量与体积㊂
(2)将一定量的页岩样品装入样品仓中,并抽真空12h㊂然后再将He注入样品仓中,重复步骤(1),获取样品仓与样品的质量之和与体积之和,进而计算出样品仓中样品的质量和体积㊂(3)将步骤(2)后的样品仓重新抽真空,并在不同压力下注入CH4,当达到吸附平衡时,计算表观质量和过剩吸附量㊂每个压力下的吸附实验重复测量2次,确保测量精度小于ʃ3.5%㊂
ΔM app=M c+M s+M a-(V c+V s+V a)ρ(1)
M ex=M a-V aρ=ΔM app-M c-M s+(V c+V s)ρ(2)式中:M c㊁M s㊁M a为样品仓质量㊁页岩样品质量和页岩样品上吸附CH4的质量,mg;V c㊁V s㊁V a为样品仓体积㊁页岩样品体积和吸附CH4的体积,mL;ρ为CH4密度,g/cm3;M ex为过剩吸附量,mg;ΔM app 为表观质量,mg㊂
2㊀实验结果及分析
2.1㊀页岩样品孔隙结构特征
图2为2块页岩样品的N2吸附解吸曲线㊂由图2可知,根据国际纯粹与应用化学联合会(IU-PAC)分类标准[16-18],2块页岩样的等温吸附线与IV型相似,整体呈倒S型㊂在相对压力较低时,即0.0<p/p0ɤ0.2(p为实验状态下的平衡压力,MPa; p0为实验状态下的饱和气体压力,MPa),吸附线上升缓慢,此时N分子在页岩表面为单层吸附,页岩中的微孔逐渐被填满;当压力上升到一定值,即0.2<p/p0ɤ0.8时,N2吸附量随相对压力近似线性增加,表明页岩表面发生了多层吸附;当p/p0>0.8时,吸附曲线急剧上升,直至N2压力接近饱和蒸汽压㊂此外,当p/p0>0.4时,页岩样品的吸附线和解吸线出现明显变化,形成明显的滞后线,表明在解吸过程中,并非所有吸附气体都能被释放出来㊂根据IUPAC分类标准,该滞后线属于典型的H3型,其特点是滞后线偏窄㊂该现象反映了页岩孔隙主要由粉粒状和柱状孔隙构成
㊂
图2㊀低温N2吸附解吸曲线
Fig.2㊀The low-temperature N2adsorption-desorption curve
采用BJH(Barret-Joyner-Halenda)模型和BET
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(Brunauer -Emmett -Teller)方程分别计算页岩样品的孔径分布和比表面积[18-20]㊂图3为2块页岩样品孔径分布和孔径分布间隔直方图㊂由图3可知,
2块页岩样品的孔径分布呈现 单峰 特征,孔径为2.0~3.0nm,平均孔径为6.3㊁8.5nm㊂说明其微
孔(孔径小于2.0
nm)和大孔(孔径大于50.0nm)发育程度不同㊂中孔发育程度最高,占总孔隙70%以上,而大孔发育较差㊂孔径小于15nm 的孔隙是页岩孔隙体积
的主要来源,占总孔隙的80%㊂相比于2号页岩,1
号页岩的微孔发育程度更高,其中,孔径在1.7~
[21-22]图3㊀页岩样品孔径分布及孔径分布间隔
Fig.3㊀The pore size distribution and pore size distribution interval of shale samples
2.2㊀饱和CH 4页岩T 2谱分布
图4为不同压力下测定的饱和CH
页岩的T 谱㊂由图4可知:对于干页岩样品,测得的T 2信号几乎为零,表明页岩样品已充分干燥,几乎没有残留水㊂当CH 注入页岩样品后,检测到页岩样品的
图4㊀不同压力下饱和CH 4页岩的T 2谱分布
Fig.4㊀The T 2spectrum distribution of saturated CH 4shale at different pressures
T 2谱出现了3个独立的T 2峰㊂根据核磁共振原理[15]可以推断T 2谱中左侧第1个波峰(0.2ms<
T 2ɤ190.0ms)代表孔隙表面上吸附的CH 4,中间波峰(190.0ms<T 2ɤ1560.0ms)代表孔隙中心存在的游离态CH 4,而右侧波峰(1560.0ms<T 2ɤ
6560.0ms)则为页岩颗粒中自由态CH 4㊂该认
识也与Zhao 和Wang 采用核磁共振技术测定的饱
和CH 4的煤的T 2谱分布一致㊂随着压力增加,3个T 2峰的峰值均增加,这说明页岩中CH 4的赋存量随压力的增加而增大㊂1号页岩中吸附态CH 4
的T 2峰明显高于2号页岩,而2号页岩的游离态CH 4的T 2峰值则明显高于1号页岩,这说明在相同压力下,1号页岩中吸附态CH 4量大于2号页岩,而2号页岩的游离态CH 4量大于1号页岩,这
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主要是由页岩孔隙结构差异所致㊂结合表1可知,1号页岩的微孔发育程度更高,对应的BET 比表面积更大,能够吸附更多的CH 4㊂
2.3㊀核磁共振法和热重法测定CH 4吸附量对比
根据某一压力下CH 4的注入体积和CH 4密度,可以计算出页岩样品中的CH 4注入量(表2)㊂结合该压力下的T 2谱,可进一步计算出不同赋存状态CH 4对应区域的T 2信号振幅积分,然后计算出孔隙表面吸附的CH 4物质的量㊁游离态CH 4物质的量以及页岩颗粒之间的自由态CH 4物质的量㊂在10.32㊁10.15MPa 下,1号和2号页岩达到
吸附解吸平衡时,吸附态CH 4物质的量占比分别为61.5%和32.3%㊂
图5为2块页岩样品中3种赋存状态CH 4的
物质的量随压力的变化㊂由图5可知:随着压力的增加,孔隙中心的游离态CH 4和页岩颗粒之间的自由态CH 4的物质的量与压力呈线性关系㊂这是因为在相对较大的孔隙空间下,即在孔隙中心和在
页岩颗粒之间的CH
受孔隙壁面作用的影响较小
(可忽略不计)㊂可以认为,相对较大孔隙空间中
的CH 4总物质的量主要由系统压力和温度决定㊂在较低压力下,2块页岩样品中吸附态CH 4的物质的量随压力的增加而增大,但在较高压力下吸附态CH 4的物质的量趋于稳定㊂这种变化趋势与热重法或容量法测得的等温吸附线相似㊂采用Lang-muir 方程分别对吸附态CH 4物质的量进行拟合,可以分别得到2块页岩样品吸附态CH 4物质的量的拟合曲线,拟合率均在98.83%以上,证明吸附态CH 4赋存量随压力的变化规律符合Langmuir 方
程㊂此外,由图4b 可知,当压力低于2.21MPa 时,
2号页岩中自由态CH 4的T 2信号振幅几乎为零,这是因为当压力相当低时,页岩颗粒中自由态CH 4的物质的量超出了核磁共振装置的检测极限㊂虽然2号页岩样品中的吸附态CH 4物质的量低于游离态CH 4,但吸附态CH 4物质的量始终高于自由态,且等温吸附线仍然符合Langmuir 方程,表明在测试压力条件下,页岩样品中的CH 4赋存量主要由孔隙结构以及吸附机制所决定㊂
图6为核磁共振法和热重法获得的吸附态CH 4
图5㊀页岩样品3种状态CH 4的物质的量随压力的变化
Fig.5㊀The variation of the amount of CH 4in 3states of shale samples with pressure
物质的量对比㊂由图6可知:与热重法测定结果相比,核磁共振法计算得到的吸附态CH 4物质的量更高,尤其在高压条件下,两者之间的差异更大㊂
这是由于热重法测得的吸附CH 4为过剩吸附,过剩吸附低估了页岩上吸附的CH 4物质的量㊂而页岩实际吸附量通常是指绝对吸附,核磁共振法计算得到的CH 4吸附量高于热重法测定的过剩吸附量,说明核磁共振方法可用于测量CH 4在页岩上的绝对吸附㊂Liu 等将核磁共振法获取的吸附结果与巨正则蒙特卡罗模拟结果进行对比,进一步证明核磁共振技术在测量CH 4的绝对吸附量方面具有较高的准确性㊂
2.4㊀CO 2对页岩中吸附CH 4的影响
图7为压力10.35MPa 和10.15MPa 时注入
CO 2后饱和CH 4页岩T 2谱随时间的变化㊂由图7
可知:CO 2注入页岩,吸附态CH 4对应的T 2信号振幅逐渐减小,游离态CH 4对应的T 2信号振幅不断
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增加,自由态CH 4对应的T 2信号振幅未发生明显变化㊂说明在CO 2存在条件下,随着接触时间的增加,页岩样品中的CH 4从吸附态转变为游离态㊂这主要是因为CO 2和CH 4分子对有机页岩的吸附
能力不同,表现出竞争吸附,而CO
在页岩上表现
出更强的吸附能力,可以取代CH 4在孔隙表面上
吸附,导致孔隙中的游离态CH 4物质的量增加㊂这也进一步说明CO 2是提高页岩吸附CH 4采收率的合适介质㊂
图8为吸附态CH 和自由态CH 4
图6㊀核磁共振法和热重法获取的等温吸附曲线对比
图7㊀CO 2注入饱和CH 4页岩后的T 2谱随时间的变化
Fig.7㊀The variation of T 2spectrum with time after CO 2injection into saturated CH 4shale
物质的量随时间的变化㊂由图8可知:2块页岩的吸附态CH 4物质的量在CO 2注入后均呈现先快速降低而后趋于恒定的趋势,而孔隙中的游离态CH 4的物质的量则呈现先增加后逐渐稳定的趋势[15-22]㊂同时,吸附态CH 4的解吸速率随接触时间的增加呈现逐渐降低的趋势,说明CO 2在注入页岩后能够与吸附态CH 4快速形成竞争吸附,并在相对较短的时间(约为750min)内达到吸附解
吸平衡状态㊂当接触时间达到1500min 时,1号
页岩样品中摩尔分数为21.8%的吸附态CH 4被
CO 2取代,而2号页岩中被CO 2取代的吸附态CH 4
比例达到33.2%㊂说明CO 2能够有效且快速地解
吸吸附态CH 4㊂随着吸附态CH 4从孔隙表面的不断解吸,孔隙中心的游离态CH 4物质的量也同步增加㊂
此外,综合图7㊁8可知:页岩颗粒间的自由态
CH 4物质的量并没有随时间的增加而发生明显变化,这也进一步说明吸附态CH 4被CO 2从孔隙表面解吸后会滞留在孔隙中成为游离态CH 4,几乎不会从孔隙中逸出成为自由态CH 4,这会严重制约吸附态CH 4采收率的提高㊂因此,在进行注CO 2开发页岩吸附气的同时还应该辅助二次水力压裂或CO 2干法压裂技术,以增加游离态CH 4向自由态CH 4的转变效率㊂
㊀第
5期张添锦等:注CO 2提高页岩吸附甲烷采收率核磁共振实验
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图8㊀CO 2注入后3种状态CH 4摩尔数随时间的变化
Fig.8㊀The variation of CH 4molarity with time for 3states after CO 2injection
3㊀结㊀论
(1)根据测得的核磁共振T 2谱可以确定页岩
样品中3种不同赋存状态的CH 4,即页岩表面的吸附态CH 4(0.2ms<T 2ɤ190.0ms)㊁孔隙中的游离
态CH 4(190.0ms<T 2ɤ1560.0ms)和页岩颗粒之
间的自由态CH 4(1560.0ms <T 2ɤ6560.0ms)㊂在高压吸附解吸平衡条件下,吸附态CH 4物质的量为32.3%~61.5%㊂
(2)游离态和自由态CH 4物质的量随压力的
增大而线性增加,而吸附态CH 4物质的量的变化规律符合Langmuir 方程㊂核磁共振法计算的等温吸附线与热重法测定的等温吸附线基本一致,但在高压条件下,核磁共振法计算的吸附量更加准确㊂
(3)CO 2注入页岩后,能够与吸附态CH 4快
速形成竞争吸附,并在相对较短的时间(约为750
min)内达到吸附解吸平衡㊂当达到吸附解吸平衡时,页岩中摩尔分数为21.8%~33.2%的吸附态CH 4能够被CO 2取代㊂
(4)吸附态CH 4被CO 2解吸后会滞留在孔隙
中心成为游离态CH 4,但无法从有机孔隙中逸出成为自由态㊂为提高游离态CH 4向自由态的转化效率,在采用注CO 2提高页岩吸附气采收率时还应该辅助二次水力压裂或CO 2干法压裂技术㊂
参考文献:
[1]RIOS R B,STRAGLIOTTO F M,PEIXOTO H R,et al.Studies on
the adsorption behavior of CO 2-CH 4mixtures using activated car-bon[J].Brazilian journal of chemical engineering,2013,30(4):
939-951.
[2]
ZHAN Jie,YUAN Qingwang,FOGWILL A,et al.A systematic
reservoir simulation study on assessing the feasibility of CO 2se-questration in shale gas reservoir with potential enhanced gas re-covery[C].CMTC84390-MS,2017:11-18.
[3]武瑾,肖玉峰,刘丹,等.海陆过渡相页岩气储层非均质性及
其主控因素:以鄂尔多斯盆地东缘大宁 吉县区块山西组为例[J].东北石油大学学报,2022,46(4):12-23.
WU Jin,XIAO Yufeng,LIU Dan,et al.Heterogeneity of shale gas
reservoirs in marine-continental transitional facies and its control-ling factors:an example of Shanxi Formation in Daning -Jixian Block on eastern margin of Ordos Basin[J].Journal of Northeast Petroleum University,2022,46(4):12-23.
[4]余寅,夏鹏,王英彪,等.成熟海相页岩有机质赋存状态及特
征:以贵州下寒武统牛蹄塘组页岩为例[J].东北石油大学学报,2022,46(4):48-61.
YU Yin,XIA Peng,WANG Yingbiao,et al.Occurrence state and
characteristics of organic matter in over -mature marine shale:a
case study for the Lower Cambrian Niutitang Formation in Guizhou
Province[J].Journal of Northeast Petroleum University,2022,46
(4):48-61.
[5]贾连超,刘鹏飞,袁丹,等.注CO 2提高页岩吸附气采收率实
验 以鄂尔多斯盆地延长组长7页岩气为例[J].大庆石油地质与开发,2021,40(2):152-159.
JIA Lianchao,LIU Pengfei,YUAN Dan,et al.Experiment of en-hancing the recovery of the shale adsorbed gas by CO 2injection:
taking Yanchang -Formation Chang7shale gas in Ordos Basin as an example [J].Petroleum Geology &Oilfield Development in
Daqing,2021,40(2):152-159.
[6]顾可名,宁正福,王质鹏.含水对页岩无机微观孔隙结构影
响 以龙马溪露头页岩为例[J].东北石油大学学报,2022,46(4):77-85.
GU Keming,NING Zhengfu,WANG Zhipeng.Water influence on
micro inorganic pore structure of Longmaxi outcrop shale [J].
Journal of Northeast Petroleum University,2022,46(4):77-85.
[7]杨丽亚,沈均均,陈孔全,等.基于矿物岩石学和地球化学分
㊀120㊀
特种油气藏
第30卷㊀
析的页岩古环境演化与有机质富集关系:以川西地区下寒武统筇竹寺组为例[J].东北石油大学学报,2022,46(5):40-54.
YANG Liya,SHEN Junjun,CHEN Kongquan,et al.Relationship
between paleoenvironmental evolution and organic matter enrich-ment of shale of the Lower Cambrian Qiongzhusi Formation in Western Sichuan:evidence from mineral petrology and geochemis-try[J].Journal of Northeast Petroleum University,2022,46(5):
40-54.
[8]中国煤炭工业协会.煤的高压等温吸附试验方法:GB /T
19560 2008[S].北京:中国标准出版社,2008:1-3.
China National Coal Association.Experimental method of high -pressure isothermal adsorption to coal:GB /T 19560-2008[S].Beijing:Standards Press of China,2008:1-3.
[9]BUSCHA,GENSTERBLUM Y,KROOSSB M,et al.Methane and
CO 2sorption and desorption measurements on dry Argonne premi-um coals:pure components and mixtures[J].International Journal of Coal Geology,2003,55(2):205-224.
[10]张凤远,邹林君,崔维,等.基于压裂液返排数据的页岩油气
藏裂缝参数反演方法[J].东北石油大学学报,2022,46(1):76-87.
ZHANG Fengyuan,ZOU Linjun,CUI Wei,et al.Inverse method
based on fracturing fluid flowback data for estimating fracture properties in shale reservoirs[J].Journal of Northeast Petroleum University,2022,46(1):76-87.
[11]李栋,郑双金,任春梅,等.页岩油多孔介质孔隙尺度运移残
留规律分析[J].东北石油大学学报,2022,46(4):98-104.
LI Dong,ZHENG Shuangjin,REN Chunmei,et al.Residual law analysis of pore scale transport in porous media of shale oil[J].
Journal of Northeast Petroleum University,2022,46(4):98-104.
[12]周尚文,王红岩,薛华庆,等.页岩过剩吸附量与绝对吸附量
的差异及页岩气储量计算新方法[J].天然气工业,2016,36(11):12-20.
ZHOU Shangwen,WANG Hongyan,XUE Huaqing,et al.Differ
ence between excess and absolute adsorption capacity of shale and a new shale gas reserve calculation method[J].Natural Gas In-dustry,2016,36(11):12-20.
[13]FAKHER S,IMQAM A.High pressure -high temperature carbon
dioxide adsorption to shale rocks using a volumetric method[J].
International Journal of Greenhouse Gas Control,2020,9(5):102-
118.
[14]虞成,张超谟,张占松,等.海陆过渡相页岩低阻成因分析及
饱和度计算 以川东南A 地区龙潭组为例[J].东北石油大学学报,2022,46(5):55-67.
YU Cheng,ZHANG Chaomo,ZHANG Zhansong,et al.Analysis
of low -resistivity genesis and saturation calculation of marine -continental transitional shale:a case study of the Longtan Forma-tion in A Area from southeast of Sichuan Basin[J].Journal of
Northeast Petroleum University,2022,46(5):55-67.
[15]唐巨鹏,田虎楠,马圆.煤系页岩瓦斯吸附-解吸特性核磁共
振实验研究[J].中国安全生产科学技术,2017,13(6):121-125.
TANG Jupeng,TIAN Hunan,MA Yuan.Experimental research on
adsorption -desorption characteristics of shale gas in coal shale by nuclear magnetic resonance [J].Journal of Safety Science and
Technology Journal of Safety Science and Technology,2017,13
(6):121-125.
[16]李钰,郭小波,时保宏,等.鄂尔多斯盆地长7段页岩和泥岩
生烃特征及其地质意义 以延安地区为例[J].东北石油大学学报,2022,46(5):106-114.
LI Yu,GUO Xiaobo,SHI Baohong,et al.Hydrocarbon generation
characteristics and geological significance of shale and mudstone in Chang7Member,Ordos Basin:a case study of Yanᶄan Area
[J].Journal of Northeast Petroleum University,2022,46(5):
106-114.
[17]陈吉,徐耀辉,肖七林,等.湘西南龙潭组页岩水吸附特征及
其影响因素[J].长江大学学报(自然科学版),2021,18(4):13-23.
CHEN Ji,XU Yaohui,XIAO Qilin,et al.Characteristics and in-fluencing factors of water sorption of Longtan Formation shales in-southwestern Hunan [J].Journal of Yangtze University (Natural Science Edition),2021,18(4):13-23.
[18]姚艳斌,刘大锰.基于核磁共振弛豫谱技术的页岩储层物性
与流体特征研究[J].煤炭学报,2018,43(1):181-189.
YAO Yanbin,LIU Dameng.Petrophysical properties and fluids transportation in gas shale:a NMR relaxation spectrum analysis method[J].Journal of China Coal Society,2018,43(1):181-189.
[19]纪国法,丁江,张琦,等.考虑滑移效应的页岩基质纳米孔隙
中压裂液滤失速度分形计算新模型[J].长江大学学报(自然科学版),2022,19(1):86-91.
JI Guofa,DING Jiang,ZHANG Qi,et al.A new fractal model for
calculating filtration rate of fracturing fluid in shale matrix nanop-oresconsidering slippage effect [J].Journal of Yangtze University
(Natural Science Edition),2022,19(1):86-91.
[20]LI Ligong,LI Chao,KANG Tianhe.Adsorption /desorption behav-ior of CH 4on shale during the CO 2huff -and -puff process [J].
Energy &Fuels,2019,33(6):5147-5152.
[21]YU Haiyang,XU Hang,FU Wenrui,et al.Extraction of shale oil
with supercritical CO 2:effects of number of fractures and injection
pressure[J].Fuel,2021,285(5):118-127.
[22]YANG Zihao,DONG Zhaoxia,WANG Liu,et al.Experimental
study on selective adsorption /desorption of CO 2and CH 4behav-iors on shale under a high -pressure condition[J].Energy &Fu-els,2018,32(9):9255-9262.
编辑㊀朱雅楠。