2021届全国大数据联考新高三原创预测试卷(二十)化学

2021届全国大数据联考新高三原创预测试卷（二十）
化学
★祝考试顺利★
注意事项：
1、考试范围：高考范围。

2、答题前，请先将自己的姓名、准考证号用0.5毫米黑色签字笔填写在试题卷和答题卡上的相应位置，并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。

用2B铅笔将答题卡上试卷类型A 后的方框涂黑。

3、选择题的作答：每个小题选出答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。

写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非选择题答题区域的答案一律无效。

4、主观题的作答：用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。

写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域的答案一律无效。

如需改动，先划掉原来的答案，然后再写上新答案；不准使用铅笔和涂改液。

不按以上要求作答无效。

5、选考题的作答：先把所选题目的题号在答题卡上指定的位置用2B铅笔涂黑。

答案用0.5毫米黑色签字笔写在答题卡上对应的答题区域内，写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非选修题答题区域的答案一律无效。

6、保持卡面清洁，不折叠，不破损，不得使用涂改液、胶带纸、修正带等。

7、考试结束后，请将本试题卷、答题卡、草稿纸一并依序排列上交。

可能用到的相对原子质量：H1 C12 N14 O16 P31 S32 Cl35.5 Cu 64 Zn 65
一、单选题（共10小题，每小题2分）
1．冠病毒(如图)由蛋白质和核酸组成，核酸由核苷酸组成。

核苷酸的单体由五碳糖、磷酸基和含氮碱基构成．下列说法错误的是
A．蛋白质和核酸均是高分子化合物
B．蛋白质中含C、H、O、N等元素
C．五碳糖(C5H10O5)与葡萄糖互为同系物
D．NaClO溶液用作消毒剂，是因为NaClO能使病毒蛋白变性
2．荆芥内酯是猫薄荷中的活性成分之一，其键线式如图所示。

下列有关该化合物的说法错误的是
A．分子式为10142
C H O B．分子中所有碳原子均处于同一平面
C．能发生加成反应、取代反应D．能与NaOH溶液发生反应
3．下列实验中，能达到相应实验目的的是
4．设N A表示阿伏加德罗常数的值。

下列说法正确的是
A．常温下，pH=13的NaOH溶液中含有的OH−数目为0.1N A
B．100mL 12mol·L−1浓硝酸与过量Cu反应转移电子的数目为0.6N A
C．电解精炼铜时，若阳极质量减少64g，则阴极得到电子的数目为2N A
D．14g聚丙烯中含C—H键总数目为2N A
5．苯胺为无色液体，还原性强，易被氧化，有碱性，与酸反应生成盐，硝基苯与氢气制备苯胺（沸点为184℃）的反应原理如下：
+3H2140C︒
−−−→+2H2O
某同学设计的制备实验装置（部分夹持装置省略）如图：
下列说法正确的是
A ．仅用上述装置图中仪器就可以完成该实验
B ．用硝酸代替盐酸，反应速率更快，实验效果较好
C ．点燃酒精灯前，打开K ，先通一段时间的H 2
D ．三颈烧瓶内的反应结束后，关闭K ，先在三颈烧瓶中加入浓硫酸后蒸馏
6．短周期主族元素X 、Y 、Z 、W 的原子序数依次增大，它们能组成一种化合物，其结构如图所示。

下列说法正确的是
Z [W X Y]+--≡
A ．原子半径：Z>W>Y>X
B ．W 与Z 形成的化合物Z 2W 2中只含离子键
C ．最高价氧化物对应水化物的酸性：Y>X
D ．W 的单质难溶于W 与X 形成的化合物XW 2
7．工业上制备有机氟化剂SF 4的反应24223SCl 4NaF=SF S Cl 4NaCl +++。

下列说法正确的是 A ．NaF 既不做氧化剂也不做还原剂，SF 4为氧化产物
B ．SCl 2与S 2Cl 2两种物质中的氯元素化合价不同
C ．还原剂与氧化剂物质的量之比为2∶1
D ．SF 4属于有机物
8．图为用惰性电极电解制备高锰酸钾的装置示意图如下。

下列说法正确的是
A ．a 为电源正极
B ．Ⅰ中的K +通过阳离子交换膜移向Ⅱ
C ．若不使用离子交换膜，KMnO 4的产率可能会降低
D ．若阴极产生0.2mol 气体，理论上可得到0.2mol KMnO 4 9．羟甲香豆素(Z)是一种治疗胆结石的药物。

其合成涉及如下转化： 下列有关说法正确的是 A ．X 的分子式为C 12H 14O 5 B ．Y 能发生加成反应、取代反应和消去反应 C ．1mol Y 与足量NaOH 溶液反应，最多消耗2mol NaOH D ．1mol Z 与足量浓溴水反应，最多消耗2mol Br 2 10．化学与社会、生活密切相关。

对下列现象或事实的解释错误的是
二、多选题（共20分） 11．室温时，H 2S 的K a1=1.0×10−7，K a2=1.0×10−
15
下列说法正确的是 A ．0.1mol·L −
1的NaHS 溶液中：c (S 2ˉ)>c (H 2S) B ．反应S 2ˉ+H 2O HSˉ+OH −的平衡常数K =1×10−7 C ．NaHS 与Na 2S 以任意比混合的溶液中 ：c (Na +)+c (H +)=c (HSˉ)+c (S 2ˉ)+c (OHˉ) D ．0.1mol·L −1的Na 2S 溶液中：c (OHˉ)=c (H +)+c (HSˉ)+2c (H 2S) 12．氨基甲酸铵(H 2NCOONH 4)是一种氨化剂，易水解，难溶于CCl 4。

某小组设计下图所示装置制备氨基甲酸铵。

已知：2NH 3(g)+CO 2(g)H 2NCOONH 4(s) ∆H ＜0。

下列分析不正确的是 A ．2中的试剂为饱和NaHCO 3溶液
B ．冰水浴能提高H 2NCOONH 4的产率
C ．1和4中发生的反应均为非氧化还原反应
D ．5中的仪器(含试剂)可用3中仪器(含试剂)代替
13．高铁酸钾（K 2FeO 4）是一种环保、高效、多功能饮用水处理剂，制备流程如图所示：
下列叙述不正确的是
A ．用K 2FeO 4对饮用水杀菌消毒的同时，还产生Fe(OH)3胶体吸附杂质净化水
B ．用FeCl 2溶液吸收反应I 中尾气后可再利用
C ．反应II 中氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶3
D ．该生产条件下，物质的溶解性：Na 2FeO 4<K 2FeO 4
14．用NaOH 溶液吸收烟气中的SO 2，将所得的吸收液用三室膜电解技术处理，原理如图所示。

下列说法错误的是
A ．电极a 为电解池阴极
B ．阳极上有反应HSO −3-2e −+H 2O=SO 2−4+3H +发生
C ．当电路中通过1mol 电子的电量时，理论上将产生0.5mol H 2
D ．处理后可得到较浓的H 2SO 4和Na 2SO 3产品
15．25℃时，向50mL 浓度均为l.0mol/L 的醋酸和醋酸钠混合溶液中，缓慢滴加1.0mol/L 的NaOH 溶液，所得溶液的pH 变化情况如图所示（已知：25℃时，K a (CH 3COOH ）=1.8×10–5)。

下列叙述错误的是
A ．a 点溶液中，c (H +)约为511.810mol L --⨯⋅
B ．b 点溶液中，()()()()+-+33Na >CH COO >CH COOH >H c c c c
C ．V (NaOH)≤50mL 时，随V(NaOH)增大，溶液中离子总浓度增大
D ．从a 到c 的过程中，溶液中()()()-3-3CH COO CH COOH OH c c c ⋅不变 三、非选择题（共60分） 16．CO 、NO 、NO 2、SO 2等有毒气体会危害人体健康，破坏环境，对其进行无害处理研究一直是科技界关注的重点。

请回答以下问题： （1）汽车尾气中的CO 、NO 、NO 2等有毒气体会危害人体健康，可在汽车尾部加催化转化器，将有毒气体转化为无毒气体。

已知：①2NO(g)+O 2(g)=2NO 2(g) ΔH 1=-112.3kJ·mol −1 ②NO 2(g)+CO(g)=NO(g)+CO 2(g) ΔH 2= -234kJ·mol −1 ③N 2(g)+O 2(g)=2NO(g) ΔH 3=+179.5kJ·mol −1 请写出CO 和NO 2生成无污染气体的热化学方程式 。

（2）若将CO 和NO 按不同比例投入一密闭容器中发生反应：
2CO(g)+2NO(g)
N 2(g)+2CO 2(g)
ΔH =-759.8kJ·mol −1，若反应达到平衡时，所得的混合气体中含N 2的体积分数随()()n CO n NO 的变化曲线如图1。

①a 、b 、c 、d 四点的平衡常数从大到小的顺序为 。

②若()
()n CO n NO =0.8，反应达平衡时，N 2的体积分数为20%，则NO 的转化率为 。

（3）若将NO 2与O 2通入甲中设计成如图2所示装置，D 电极上有红色物质析出，则A 电极的电极反应式为 ，经过一段时间后，若乙中需加0.1mol Cu 2(OH)2CO 3可使溶液复原，则转移的电子数为 N A 。

（4）常温下，SO 2可以用碱溶液吸收处理。

若将SO 2通入到NaOH 溶液中，充分反应后得到a mol·L −1的NaHSO 3溶液，该溶液的pH=5，则该溶液中c(SO 2−3)___c(H 2SO 3)（填“>”、“=”或“＜”），HSO −3的电离常数约为 （用含a 的式子表示）。

17．中科院上海硅酸盐研究所开发出基于硫化银(2Ag S )柔性半导体的新型高性能无机柔性热电材料和器件，研究人员发现硒(Se)、碲(Te)元素固溶的2Ag S 薄片经历1000次反复弯曲后，电导率几乎未发生变化，表明材料的性能受应力影响较小，可满足柔性可穿戴供电的要求。

回答下列问题：
(1)Ag 的核外电子排布式是101[Kr]4d 5s ，则Ag 在元素周期表中的位置是____。

下列关于Ag +的电子排布式书写正确的是____(填标号)。

a ．92[Kr]4d 5s
b ．10[Kr]4d
c ．91[Kr]4
d 5s
(2)乙硫醇(32CH CH SH )是一种含硫有机物，和醋酸银可发生下列反应：323323CH CH SH CH COOAg CH CH SAg CH COOH +−−→↓+。

乙硫醇中S 原子的杂化类型是______。

乙酸中羧基碳原子的杂化类型是_____，乙酸中含有的σ键数：π键数=_____。

(3)Cu 与Ag 为同族元素，熔点：Cu________Ag(填“>”或“<”)，原因是________________。

(4)S 、Se 、Te 在元素周期表中与其他元素的位置关系如下图所示，则Te 、As 、Se 、Br 的第一电离能由大到小的顺序为________，23SeO -
的空间构型为________。

(5)ZnS 的晶胞结构如下图所示，其密度为3m g c -ρ⋅，晶胞边长a =________pm(用含ρ、A N 的代数式表示，A N 为阿伏加德罗常数的值)。

18．H 2O 2是生产、生活、实验中常用的试剂。

I ．工业上制备H 2O 2的流程如下： (1)“转化”中反应的化学方程式为_________：“低温放置”的目的是_________。

(2)图甲为“减压蒸馏”的部分装置，该装置由克氏蒸馏头和_________(填仪器名称)组成。

lI ．实验小组利用图乙装置测定阿伏加德罗常数(N A ) (3)实验准备 ①H 2O 2溶液浓度标定。

可选用_________(填标号)试剂对H 2O 2溶液进行滴定，测定其浓度。

A ．H 2C 2O 4 B ．KMnO 4 C ．淀粉KI ②装置气密性检查。

打开止水夹，将注射器b 的活塞推至底部，拉动注射器a 活塞吸入10mL 空气，关闭止水夹。

向下推动注射器a 活塞至底，当观察到注射器b 的现象为_________，说明装置的气密性良好。

(4)测定过程 ①在反应室中加入适量MnO 2，将注射器b 活塞推至底部，关闭止水夹。

用注射器a 准确抽取c mol/L H 2O 2溶液V l mL ，缓慢地注入反应室后，固定注射器a 活塞。

②反应结束后，待反应体系处于_________状态时，读取注射器b 的气体体积为V 2mL ，则产生O 2的体积为____mL 。

③设室温下O 2的密度为ρ g/L ，一个O 2实际质量为mg ，则N A =____(用含ρ等字母的代数式表示)。

(5)该实验利用H2O2作为生氧剂的优点有_________(写两条)。

19．Pd/Al2O3是常见的汽车尾气催化剂。

一种从废Pd/Al2O3纳米催化剂(主要成分及含量：Pd 0.3%，γ-Al2O3 92.8%，其他杂质6.0%)中回收金属Pd的工艺：
已知：γ-Al2O3能与酸反应，α-Al2O3不与酸反应。

回答下列问题：
(1)“预处理”时，γ-Al2O3经焙烧转化为α-Al2O3，该操作的主要目的是_________。

(2)“酸浸”时，Pd转化为PdCl2−4，其离子方程式为_________。

(3)“滤液①”和“滤液②”中都含有的主要溶质有_________(填化学式)。

(4)“粗Pd”溶解时，可用稀HNO3替代NaClO3，但缺点是_________。

两者相比，_________(填化学式)的氧化效率更高(氧化效率以单位质量得到的电子数表示)。

(5)“沉淀”时，[Pd(NH3)4]2+转化为[Pd(NH3)2]Cl2沉淀，其化学方程式为_________。

(6)酸性条件下，BrO−3能在负载Pd/Al2O3纳米催化剂的电极表面快速转化为Br−。

①发生上述转化反应的电极应接电源的_________极(填“正”或“负”)；
②研究表明，电流密度越大，电催化效率越高；但当电流密度过大时，该电极会发生副反应生成_________(填化学式)。

20．有机合成的重要中间体F的一种合成路线如下：
(1)F中含氧官能团的名称是________、________。

(2)C的结构简式为________。

(3)从整个流程看，D→E的作用是___________。

(4)G为比E相对分子质量大14的同系物，H与G互为同分异构体且符合下列条件：
①1mol H能与2mol NaHCO3反应；
②H能使溴的四氯化碳溶液褪色；
③H分子中含有3种不同化学环境的氢。

则H的结构简式为________(写一种)。

(5)写出以、CH3OH和CH3CH2MgI为主要原料制备的合成路线____________(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

化学答案
1.【答案】C
【解析】A．蛋白质是由氨基酸脱水缩聚而成的，而所有的聚合物都是属于高分子化合物，核酸是由许多核苷酸聚合成的生物大分子化合物，故A正确；B．蛋白质的组成元素有C、H、O、N，有的还有P、S等，故B正确；C．五碳糖(C5H10O5)与葡萄糖(C6H12O6)组成相差1个CH2O，不符合同系物的定义，故C错误；D．NaClO溶液用作消毒剂，是因为NaClO能使病毒蛋白变性，故D正确；故选：C。

2.【答案】B
【解析】A．根据化合物的键线式，可知：碳原子数为10，氢原子数为14，氧原子数为2，故分子式为10142
C H O，A正确；B．分子中含有甲烷结构，甲烷结构中，最多3个原子共平面，而化合物中属于甲烷结构的碳原子有四个，这四个碳不可能处于同一平面，所以所有碳原子不可能都处于同一平面，B错误；C．分子结构中有碳碳双键，能发生加成反应，含有酯基能发生取代反应，C 正确；D．分子中的酯基能与NaOH溶液发生水解反应，D正确。

答案选B。

3.【答案】D
【解析】A．氢气密度小于空气，会将氯气从下口排出，A错误；B．硝酸银和氯化钠反应后，银离子过量，不能证明氯化银溶解度大于硫化银，B错误；C．电石不纯，会产生还原性气体，也能使溴水褪色，C错误；D．温度改变，根据颜色变化可以知道反应的平衡移动，D正确；故选D。

4.【答案】D
【解析】A．只给出OH−浓度未给出体积，不能求得OH-数目，故A选项错误；B．硝酸与铜反应的方程式为Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O；3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O；100mL 12mol·L−1浓硝酸与过量Cu反应，先是发生第一个反应，随着硝酸浓度的变化，逐渐改为第二个反应，故B错误；C．粗铜的精炼中，粗铜中含有杂质金，银等贵重金属以及锌，铁等杂质，故当阳极质量减少64g时，转移的电子量不确定，故C选项错误；D．聚丙烯的分子式为，最简式为(CH2)n，故14g聚丙烯中含C—H键总数目为2N A，D选项正确；答案选D。

5.【答案】C
【解析】A．因为苯胺为无色液体，与酸反应生成盐，锌与盐酸反应制得的氢气中有氯化氢，通入三颈烧瓶之前应该除去，所以缺少一个除杂装置，故A错误；B．锌与硝酸反应生成硝酸锌、二氧化氮（或一氧化氮）和水，不能生成氢气，达不到实验目的，故B错误；C．苯胺还原性强，易被氧化，所以制备苯胺前用氢气排尽装置中空气，同时氢气是可燃性气体，点燃时易发生爆炸，所以点燃酒精灯之前，先打开K，通入一段时间的氢气，排尽装置中的空气，故C正确；D．苯胺还原性强，易被氧化，有碱性，与酸反应生成盐，而浓硫酸具有酸性和强氧化性，苯胺能与浓硫酸反应，则不能选用浓硫酸，三颈烧瓶内的反应结束后，关闭K，先在三颈烧瓶中加入生石灰后蒸馏，故D错误；故选：C。

6.【答案】C
【解析】根据题干信息可知，X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，它们能组成一种化合物Z[W X Y]
+-
-≡，得出Z为+1价，X形成四个共用电子对，Y形成三个共用电子对，W形成一个共用电子对且又得到一个电子，则依次Z为Na，X为C，Y为N，W为S。

A．同一周期，从左到右，原子半径减小，电子层数越多，原子半径越大，因此原子半径：Na>S>C>N，A选项错误；B．W与Z形成的化合物Na2S2中含离子键和非极性共价键，B选项错误；C．非金属性：N 大于C，所以最高价氧化物对应水化物的酸性：HNO3>H2CO3，C选项正确；D．S的单质易溶于CS2，D选项错误；答案选C。

7.【答案】A
【解析】A．NaF中钠元素和氟元素化合价均未变化，既不做氧化剂也不做还原剂，SCl2中硫元素化合价为+2价，SF4中硫元素化合价为+4，SF4为氧化产物，A正确；B．SCl2中氯元素化合价为-1价，S2Cl2中氯元素化合价为-1价，Cl的化合价相同，B错误；C．SCl2中硫元素化合价为+2价，氯元素化合价为-1价，S2Cl2中硫元素化合价为+1，氯元素化合价为-1价，S2Cl2为还原产物，SF4中硫元素化合价为+4，SF4为氧化产物，SCl2既做氧化剂又做还原剂，氧化剂与还原剂物质的量之比为2∶1，C错误；D．有机物含有C元素，SF4中没有C元素，不是有机物，D错误；故选A。

8.【答案】C
【解析】实验目的是制备高锰酸钾，所以K2MnO4应失电子转化为KMnO4，b为正极，a为负极。

在阴极，2H2O+2e−=2OH−+H2↑；在阳极，2MnO2−4-2e−=2MnO−4。

A．由以上分析知，a为电源负极，A不正确；B．在电解池中，阳离子向阴极移动，所以Ⅱ中的K+通过阳离子交换膜移向Ⅰ，B不正确；C．若不使用离子交换膜，Ⅱ中因阳离子所带正电荷总数多于阴离子所带的负电荷总数，而使电解反应难以持续进行，从而造成KMnO4的产率降低，C正确；D．若阴极产生0.2mol气体，则转移电子0.4mol，理论上可得到0.4mol KMnO4，D不正确；故选C。

9.【答案】B
【解析】X的分子式为C12H16O5，故A错误；B．Y含酚-OH、醇-OH、-COOC-均可发生取代反应，含苯环可发生加成反应，含醇-OH可发生消去反应，故B正确；C．Y中酚-OH、-COOC-及水解生成的酚-OH均与NaOH反应，1mol Y最多可与3mol NaOH反应，故C错误；D．酚羟基的邻、对位与溴水发生取代反应，羟甲香豆素(Z)中还含碳碳双键与溴水发生加成反应，则羟甲香豆素(Z)分别与溴水反应，最多消耗Br2的物质的量之比为3mol，故D错误。

10. 【答案】B
【解析】A ．常温下铁在浓硝酸中钝化，钝化膜能阻止铁与浓硝酸的进一步反应，所以可用铁罐贮存浓硝酸，A 正确；B ．食盐能破坏铝制品表面的氧化膜，从而使铝不断地与氧气反应，不断被腐蚀，B 错误；C ．(NH 4)2S 2O 8与Cu 发生氧化还原反应，从而生成Cu 2+，则氧化性(NH 4)2S 2O 8>Cu ，C 正确；D ．漂白粉在空气中久置变质，因为发生反应Ca(ClO)2+CO 2+H 2O=CaCO 3↓+2HClO ，D 正确；故选B 。

11. 【答案】D
【解析】A ．HSˉ的水解平衡常数K h =()()()()()()
()()--
+-14
w
-7+a1
22--H S H S HS H OH OH
H 10===10H S c c c c c K K c c c =1×10ˉ7>
K a2，所以HSˉ的电离程度小于水解程度相同，HSˉ电离产生S 2ˉ，水解产生H 2S ，所以c (S 2ˉ)<c (H 2S)，故A 错误；B ．反应S 2ˉ+H 2O HSˉ+OHˉ的平衡常数K =()()()()()()()()--+
-14
w
-15
2-2-+--a2H OH OH H 10===10
S S H S HS c c c c c K K c c c )()()()()-+-14
w -152-+
-a2
OH H 10
==10S H c c K K c =10，故B 错误；C ．NaHS 与Na 2S 以任意比混合的溶液中存在电荷守恒：c (Na +)+ c (H +)=c (HSˉ)+2c (S 2ˉ)+c (OHˉ)，故C 错误；D ．0.1mol·L −1的Na 2S 溶液中存在质子守恒：c (OHˉ)=c (H +)+ c (HSˉ)+2c (H 2S)，故D 正确；故答案为D 。

12. 【答案】D
【解析】从反应2NH 3(g)+CO 2(g)H 2NCOONH 4(s)看，1中应制CO 2，6中制NH 3。

在1中，CaCO 3与稀盐酸反应制得的CO 2中混有HCl 和H 2O(g)，先用2中饱和NaHCO 3溶液除去HCl ，再用3中浓硫酸干燥；6中NH 4Cl 与Ca(OH)2反应制得NH 3，用5中碱石灰干燥。

在4中，CO 2与NH 3混合发生反应，由于反应放热，所以冰水浴降温有利于平衡正向移动，可提高H 2NCOONH 4的产率。

浓硫酸会与氨气发生反应，不能干燥氨气，所以不能用5中试剂代替3中试剂，D 不正确；故选D 。

13. 【答案】CD
【解析】铁与氯气反应生成氯化铁，加入NaClO 、NaOH ，次氯酸钠将铁离子在碱性条件下氧化成Na 2FeO 4，加入饱和KOH 溶液可析出高铁酸钾（K 2FeO 4），分离得到粗K 2FeO 4，采用重结晶、洗涤、低温烘干将其提纯。

A ．K 2FeO 4具有强氧化性，可用于杀菌消毒，生成的铁离子可水解生成具有吸附性的氢氧化铁胶体，可用于净水，故A 正确；B ．尾气含有氯气，可与氯化亚铁反应生成氯化铁，可再利用，故B 正确；C ．反应中Cl 元素化合价由+1价降低为-1价，Fe 元素化合价由+3价升高到+6价，则氧化剂与还原剂的物质的量之比为3∶2，故C 错误；D ．结晶过程中加入浓KOH 溶液，增大了K +浓度，该温度下，高铁酸钾的溶解度比高铁酸钠的溶解度小，有利于K 2FeO 4晶体的析出，故D 错误。

14.【答案】D
【解析】A ．从图中箭标方向“Na +→电极a”，则a 为阴极，与题意不符，A 错误；B ．电极b 为阳极，发生氧化反应，根据图像“HSO −3和SO 2−4”向b 移动，则b 电极反应式HSO −3–2e −+H 2O=SO 2−4+3H +，与题意不符，B 错误；C ．电极a 发生还原反应，a 为阴极，故a 电极反应式为2H ++2e –=H 2↑，通过1mol 电子时，会有0.5mol H 2生成，与题意不符，C 错误；D ．根据图像可知，b 极可得到较浓的硫酸，a 极得到亚硫酸钠，符合题意，D 正确。

15.【答案】BC 【解析】根据K a (CH 3COOH)=1.8×10–5，可知当溶液呈中性时--7-53a 33(CH COO )10CH COOH ==1.810(CH COOH)(c K c ⨯⨯） 1.8×10–5，-33(CH COO )=180(CH COOH)c c ，A ．a 点溶液中c (CH 3COOH)≈c (CH 3COO –)，氢离子浓度主要来源于醋酸的电离：CH 3COOH CH 3COO –+H +，-++-53a 33(CH COO )(H )CH COOH =(H )=1.810(CH COOH ()c c K c c ⋅≈⨯），即c (H +)约为1.8×10–5mol·L −1，故A 正确；B ．b 点溶液中，醋酸未反应完，此时溶质为醋酸与醋酸钠，浓度之比为3∶7，溶液呈酸性，醋酸钠完全电离，醋酸部分电离，则()()()()-++33c CH COO >c Na >c CH COOH >c H ，故B 错误；C ．当V(NaOH)=50mL 时，溶液中溶质为醋酸钠，浓度为1.0mol/L ，此时溶液中离子总浓度小于原溶液，故C 错误；D ．从a 到c 的过程中，温度保持不变，水解平衡常数不变，则溶液中()()()-3--h 33CH COO 1(CH COO )CH COOH OH c K c c =⋅不变，故D 正确；故选C 。

16.【答案】（1）4CO(g)+2NO 2(g)=4CO 2(g)+N 2(g) ΔH =-1227.8kJ·mol −1 （2）a=b=c>d 60% （3）NO 2-e −+H 2O=NO −3+2H + 0.6 > -101.010a ⨯ 【解析】(1)由CO 和NO 2生成无污染气体，则产物为CO 2和N 2，方程式为4CO(g)+2NO 2(g)=4CO 2 (g)+N 2(g)，该反应可由①-③+4×②得到，由盖斯定律可得该反应的13241227.8kJ/mol H H H H ∆=∆-∆+∆=- kJ·mol −1；(2)①反应2CO(g)+2NO(g)N 2(g)+2CO 2(g) ΔH =-759.8kJ·mol −1为放热反应，温度越高，N 2平衡时的体积分数越小，由图可知T 1＞T 2，由于正反应放热，温度越高，平衡向逆向移动，平衡常数越小，相同温度下平衡常数相同，固有a=b=c>d ；②设起始时NO 的物质的量为a ，则CO 的物质的量为0.8a ，反应的N 2的物质的量为x ，由题意得
222CO(g)+2NO(g)N (g)+2CO (g)
0.8a a 00
220.8a 2a 22x x x x x x x x
--起始变化终止
0.20.8a-2a-22x
x x x x =+++，解得x =0.3a ，故NO 的转化率为0.6a
100%=60%a ⨯；(3)D 电
极上有红色物质析出，说明在D 电极上Cu 2+得到电子被还原为C'u ，说明D 电极为阴极，则A 电极为负极，发生氧化反应，所以A 电极通入NO 2，发生电极反应为：NO 2-e −+H 2O=NO −3+2H +，乙中阴极发生反应：Cu 2++2e −=Cu ，H 2O+2e −=H 2↑+2OH −，阳极发生反应：2H 2O-4e −=2O 2↑+4H +，由于加0.1mol Cu 2(OH)2CO 3使溶液复原，相当于电解完Cu 2+后又电解了H 2O ，电解Cu 2+转移电子数为0.2×2=0.4N A ，电解H 2O 转移电子数为0.2N A ，共转移电子0.6N A ；(4)NaHSO 3溶液的pH=5，说明HSO −3的电离大于水解，故c(SO 2−3)>c(H 2SO 3)；HSO −3的电离平衡为：-
+2-
33HSO H +SO ，NaHSO 3溶液的浓度为a mol·L −1，
-3c(HSO )amol /L ≈，pH=5，+2-53c(H )c(SO )10mol /L -≈=，所以+2-
-10
3-3
c(H )c(SO )110==c(HSO )a K ⨯。

17.【答案】（1）第五周期IB 族 b
（2）3sp 2sp 7∶1
（3）> 铜和银的价电子数相同，Cu 的原子半径比Ag 的小，前者金属键强，熔点高 （4）Br As Se Te >>> 三角锥形
（5
1010
【解析】(1)Ag 的核外电子排布式是101[Kr]4d 5s ，最高能层数是5，属ds 区元素，则Ag 在元素周期表中的位置是第五周期IB 族；Ag 原子失去5s 1上的1个电子得到Ag +，则Ag +电子排布式书为10[Kr]4d ，故答案为b ；(2)乙硫醇(CH 3CH 2SH)中S 原子的价层电子对数目为4，其中孤对电子数2，杂化类型是sp 3杂化；羧基中碳原子的价层电子对数为3，无孤对电子，杂化类型是sp 2杂化；乙酸的结构式为，其中单键均为σ键，双键中有1个σ键和1个π键，则含有的σ键数∶π键数=7∶1；(3)Cu 与Ag 为同族元素，铜和银的价电子数相同，且Ag 的核电荷数大，Cu 的原子半径比Ag 的小，Cu 金属键强，Cu 熔点高，即熔点：Cu>Ag ；(4)As 、Se 、Br 同周期随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，但As 元素原子4p 轨道为半充满稳定状态，第一电离能高于同周期相邻元素的，Se 、Te 同主族，自上而下第一电离能减小，故第一电离能：Br ＞As ＞Se ＞Te ；SeO 2−3中Se 的价层电子对数目为
3+62223
+-⨯=4，其中孤对电子数目为1，VSEPR 模型为四面体，忽略孤对电
子可得微粒空间构型为三角锥形；(5)ZnS 的晶胞结构中含有Zn 2+数目4，S 2−数目为8×18+6×12=4，则晶胞质量为()46532A N ⨯+g ，晶胞的体积为(a cm)3，根据ρm V =可知，1010pm 。

18.【答案】（1）Na 2O 2+2NaH 2PO 4=2Na 2HPO 4+H 2O 2 防止H 2O 2受热分解，沉降Na 2HPO 4·nH 2O 固体 （2）圆底烧瓶 （3）B 注射器b 的活塞向右移动，且最终注射器b 中的气体体积为10mL （4）恢复室温或体积不再改变或压强不再改变 V 2－V 1 2112(V -V )ρcV m （5）反应完全、无污染、反应速率快等合理答案均可 【解析】(1)转化中方程式为Na 2O 2+2NaH 2PO 4=2Na 2HPO 4+H 2O 2，低温放置目的在于防止H 2O 2受热分解，沉降Na 2HPO 4·nH 2O 固体；(2)由装置图可知反应中的仪器为圆底烧瓶；(3)①由H 2O 2的还原性，以及溶液颜色的变化作为实验结束标志可知选用KMnO 4溶液测量结果更精确，故选B ；②注射器b 的活塞向右移动，且最终注射器b 中的气体体积为10mL ；(4)①测量气体体积时应避免温度对气体体积的影响，准确测量气体体积应在室温下，故答案为：恢复室温或体积不再改变或压强不再改变；②注射器中气体体积的变化是由于H 2O 2的分解产生的O 2引起的，故氧气的体积为V 2-V 1mL ；③由题中信息可知生成的2O 的质量m(O 2)=ρg/L 211000V V －L ，由2H 2O 2=======MnO 22H 2O+O 2可知：2222H O ~O ；故可得m(O 2)=-31A CV 10N m 2⨯⨯⨯，所以结合式子可得N A =2112(V -V )ρcV m ；22H O 作为自身具有氧化性，反应产物为水和氧气，故本实验的优点是反应完全、无污染、反应速率快等。

19.【答案】（1）有利于Pd 与Al 2O 3的分离 （2）3Pd+ClO −3+6H ++11Cl −=3PdCl 2−4+3H 2O （3）AlCl 3 （4）对环境产生较大污染(或耗酸量大、或腐蚀性强、或氧化效率低) NaClO 3 （5）[Pd(NH 3)4]Cl 2+2HCl=[Pd(NH 3)2]Cl 2↓+2NH 4Cl （6）负 H 2 【解析】废Pd/Al 2O 3纳米催化剂(主要成分及含量：Pd 0.3%，γ-Al 2O 3 92.8%，其他杂质6.0%)进行预处理，废催化剂进行焙烧，使大量的γ-Al 2O 3经焙烧转化为α-Al 2O 3，处理后，加入足量盐酸和
NaClO 3进行酸浸和氧化处理，Pd 转化为PdCl 2−4，γ-Al 2O 3转化为Al 3+后过滤，发生的离子反应为：3Pd+ClO −3+6H ++11Cl −=3PdCl 2−4+3H 2O ，Al 2O 3+6H +=2Al 3++3H 2O ，α-Al 2O 3不与酸反应，对酸浸后的溶液过滤，α-Al 2O 3以滤渣的形式除去，得到含有PdCl 2−4、Al 3+的滤液，向滤液中加入过量的Al 单质，将PdCl 2−4置换为Pb 单质，在进行过滤，得到主要含有Al 3+、Cl −的滤液①，得到的固体主要含有Pb 和过量的Al 单质，再加入盐酸将过量的单质Al 除去，再次过滤，得到主要含有Al 3+、Cl −、H +的滤液②和粗Pd ，向粗Pd 中再次加入盐酸和NaClO 3，将Pd 溶解转化为PdCl 2−4，向得到的溶液中加入氨水，将PdCl 2−4转化为[Pd(NH 3)4]2+，再加入盐酸，使[Pd(NH 3)4]2+转化为[Pd(NH 3)2]Cl 2沉淀，过滤后，对[Pd(NH 3)2]Cl 2进行焙烧生成高纯度的Pd 单质。

(1)由于α-Al 2O 3不与酸反应，“预处理”时，γ-Al 2O 3经焙烧转化为α-Al 2O 3，有利于Pd 与Al 2O 3的分离；(2)根据分析，“酸浸”时，Pd 转化为PdCl 2−4，其离子方程式为3Pd+ClO −3+6H ++11Cl −=3PdCl 2−4+3H 2O ；(3)根据分析“滤液①”主要含有Al 3+、Cl −，“滤液②”中主要含有Al 3+、Cl −、H +，二者都含有的主要溶质有AlCl 3；(4)“粗Pd”溶解时，可用稀HNO 3替代NaClO 3，但缺点是使用硝酸作氧化剂会生成氮氧化物，对环境产生较大污染(或耗酸量大、或腐蚀性强、或氧化效率低)；63g 硝酸为1mol 做氧化剂转化为二氧化氮，转移1mol 电子，即1g 硝酸参与反应得到1
63mol≈0.016mol 的电子，106.5g NaClO 3为1mol ，做氧化剂转化为PdCl 2−4，转移6mol
电子，即1g NaClO 3参与反应得到6106.5mol≈0.056mol 电子，两者相比，NaClO 3的氧化效率更高。

(5)“沉淀”时，[Pd(NH 3)4]2+转化为[Pd(NH 3)2]Cl 2沉淀，其化学方程式为[Pd(NH 3)4]Cl 2+2HCl=[Pd(NH 3)2] Cl 2↓+2NH 4Cl ；(6)①BrO −3能在负载Pd/Al 2O 3纳米催化剂的电极表面快速转化为Br −，溴元素的化合价降低，得电子，发生还原反应，负载Pd/Al 2O 3纳米催化剂的电极作阴极，电解池的阴极与电源的负极相连；②电流密度越大，电催化效率越高；酸性条件下，但当电流密度过大时，进入到阴极的电子过多，多余的电子来不及被BrO −3得到转化为Br −，电解质溶液中的氢离子会结合多余的电子，则出现电极副反应：H ++2e −=H 2↑。

20.【答案】（1）羟基 羰基
（2）
（3）保护羰基，防止其与CH 3MgI 反应
（4）、、 （5）2+新制Cu(OH)，Δ
H −−−−−−−→2H Ni, Δ−−−→
【解析】A 发生加成反应生成B ，B 和高锰酸钾反应生成C ，根据C 反应生成D 的结构和分子式分子得到C 的结构简式为，D 与乙二醇发生取代反应生成E ，E 和CH 3MgI 反应后再H +反应得到F 。

(1)根据F 的结构简式得到F 的含氧官能团的名称是羟基、羰基；(2)根据前面分析得到C 的结构简式为；(3)从整个流程看，D→E ，E→F ，羰基先与乙二醇反应，后来又生成羰基，说明D→E 的作用是保护羰基，防止其与CH 3MgI 反应；G 为比E 相对分子质量大14的同系物，则G 的分子式为C 10H 16O 4，H 与G 互为同分异构体且符合下列条件：①1mol H 能与2mol NaHCO 3反应，说明含有2mol 羧基；②H 能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明含有碳碳双键；③H 分子中含有3种不同化学环境的氢；则H 的结构简式为；(5)先与新制氢氧化铜反应后再酸化得到，与氢气发生加成反应生成，与甲醇在浓硫酸加热条件下反应生成酯()，与CH 3CH 2MgI 反应，再H +反应得到，其流程图为：2+新制Cu(OH)，ΔH −−−−−−−→2H Ni ，Δ−−−→ 25+①C H MgI ②H −−−−−−→。