tan第4章自由基共聚合
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r1 = k11 / k12 ； r2 = k22 / k21
同一种链自由基与单体均聚和共聚反应速率参数之比 表示两种单体与同一种链自由基反应时的相对活性， 对共聚物组成有决定性的影响
2.共聚行为类型-共聚物组成曲线
式(4-11)表示共聚物瞬时组成F1是单体组成f1的函 数，相应有F1~ f1曲线图，称为共聚物组成曲线， 竞聚率r1 、r2 是影响两者关系的主要参数。
（4） r1 ·r2 < 1而r1 < 1、r2 < 1的非理想共聚
这类共聚物组成曲线呈反S型（见图4-4），共聚曲 线与对角线有一交点，该点的共聚物组成与单体组 成相等，称为恒比点，类似于气液平衡中的恒沸点。 ( F1 )恒 = ( f1 )恒 或d[M1] / d[M2] = [M1] / [M2]
• 嵌段共聚物 共聚物分子链是由较长的M1链段和另一较长的M2链 段构成
~~M1M1M1M1~~M2M2M2M2~~M1M1M1~~ 根据两种链段在分子链中出现的情况，又有
AB型 ABA型 (AB)x型
• 接枝共聚物 共聚物主链由单元M1组成，而支链 则由单元M2组成
无规和交替共聚物为均相体系，可由 一般共聚反应制得；嵌段和接枝共聚物 往往呈非均相，由特殊反应制得。
将r1 = r2 = 1代入共聚物组成方程 1.0
d [M1]
[M1]
d [M2] = [M2]
F1
F1 =
f12
f12 + f1f2 + 2 f1f2 +
f22
= f1
0
f1
1.0
此时表明，不论原料单体组成和转化率如何，共聚 物组成总是与单体组成相同。
这种共聚称为理想恒比共聚，对角线称为恒比共聚 线。
这类共聚曲线与理想共聚有点相似，也处 于对角线的上方，但与另一对角线并不对 称，如图4-3所示。 此时，不论哪一种链自由基和单体M1的反 应倾向总是大于单体M2，故 F1 > f1 共聚物组成 曲 线始终处于对角线的上方， 与另一对角线不对称
r1 < 1，r2 > 1的情况相反
单体M2的反应倾向大，曲线处于对角线的 下方，也不对称。
d [M1] = 1
d [M2]
• 共聚物组成曲线是一条F1 = 0.5处的水平线（见 图4-2），不论单体组成如何，共聚物的组成始终 是0.5， 这种极端的情况的很少。
• r1 > 0 (接近零)，r2 = 0的情况常有，则此时:
苯乙烯－马来酸酐共聚就是这方面的例子。
（3） r1 ·r2 < 1而r1 > 1、r2 < 1的非理想共聚
典型竞聚率数值的意义，以r1 = k11 / k12为例：
r1 = 0，k11= 0， 表示只能共聚不能均聚
r1 = 1，k11= k12， 表示均聚与共聚的几率相等
r1 = ，
表示只能均聚不能共聚
r1 < 1，k11< k12， 表示共聚倾向大于均聚倾向
r1 > 1，k11 > k12， 表示均聚倾向大于共聚倾向
本章着重讨论研究得比较成熟的自由基共聚。
1、 共聚物的类型与命名
按照两种结构单元在大分子链中的排列方式不同， 二元共聚物分为四种类型：
·无规共聚物 两种单元M1、M2在高分子链上排列是无规的 ~~M1M2M2M1M2M2M2M1M1~~
• 交替共聚物 M1、M2单元轮番交替排列，即严格相间 ~~M1M2M1M2M1M2~~
□ 共聚物组成重量比微分方程
式中： W1、W2代表某瞬间原料单体混合物中单体M1、 M2所占的重量百分数 M1`、M2`代表单体M1、M2的分子量
令 K＝ M1`/ M2`
• 讨论 共聚物组成与链引发、链终止无关 共聚物组成通常不等于原料单体组成，特殊情
况例外
共聚物组成微分方程只适用于低转化率(~5％) 引入一个重要参数，竞聚率
4 自由基共聚
• 引言
• 二元共聚物的组成 • 二元共聚物微结构和链段序列分布 • 前末端效应 • 多元共聚 • 竞聚率 • 单体活性和自由基活性 • Q-e概念 • 共聚速率
4.1 引言
共聚合反应及分类
3 在连锁加聚中，由一种单体参与的聚合，称作
均聚，产物是组成单一的均聚物；共聚合是指 两种或多种单体同时参与的聚合，则称作二元 共聚或多元共聚，产物为多组分的共聚物。
两单体共聚时，会出现多种情况：共聚物 组成与单体配比不同；共聚前期和后期生 成的共聚物的组成也不一致；共聚物的组 成随转化率而变；存在着组成分布和平均 组成的问题；有些易均聚的单体难以共聚， 少数难均聚的单体却能共聚。所有这些问 题都有待于共聚物组成与单体组成间关系 的基本规律来解决。共聚物的瞬时组成、 平均组成、序列分布等都是共聚研究中的 重要问题。
=
r1
[M1] [M2]
F1 =
r1f1 r1f1 + f2
F2 = 1－ F1 =
f2
r1f1 + f2
1.0
2
F1
0.5
F1 = r1 f1
F2
f2
0
1.0
f1
理想共聚的共聚物组成曲线处于 对角线的上方或下方，视竞聚率 而不同，与另一对角线成对称
r1 = 2 r2 = 0.5
r1 > r2，曲线处于对角线的上方；
根据假定④，共聚物的聚合度很大，链引发和 链终止对共聚物组成无影响。 M1、M2的消失速 率或进入共聚物的速率由链增长速率决定
－d[M 1] R11 R21 k11[M 1][M 1] k 21[M 2][M 1] dt
－d[M 2] R12 R22 k12[M 1][M 2] k 22[M 2][M 2] dt
1. 共聚物组成微分方程
1944年，由Mayo和Lewis推导出共聚 物组成与单体组成的定量关系式
• 推导作出如下假定：
① 等活性理论，即自由基活性与链长无关。 ② 无前末端效应：即自由基活性仅决定于末端单
体单元结构，倒数第二单元的结构无影响。 ③ 无解聚反应，即不可逆聚合。
④ 共聚物的聚合度很大，其组成由链增长反应所 决定，链引发和链终止对共聚物组成无影响。
共聚物的命名 • 聚－
两单体名称以短线相连，前面加“聚”字 如聚丁二烯－苯乙烯
• －共聚物
两单体名称以短线相连，后面加“共聚物”
如乙烯－丙烯 共聚物、氯乙烯－醋酸乙烯共聚物
• 在两单体间插入符号表明共聚物的类型
co copolymer alt alternating
无规 交替
b block g graft
ki1
R • + M2
ki2
链引发速率
RM1 （• 或~M1•） Ri1 RM2 • （或~M2•） Ri2
链增长
链增长速率
① ～M1• + M1 k11 ～M1•
② ～M1• + M2 ③ ～M2• + M1
k12 k21
～M2• ～M1•
④ ～M2• + M2 k22 ～M2•
R11= k11[M1•] [M1] R12= k12[M1•] [M2] R21= k21[M2•] [M1] R22= k22[M2•] [M2]
r1·r2 = 1，或 r1 = 1 / r2，为一般理想共聚
即 k11 / k12 = k21 / k22
表明不论何种链自由基与单体M1及M2反应时，反应 的倾向完全相同，即两种链自由基已失去了它们本 身的选择特性。
将r2 = 1 / r1代入摩尔比、摩尔分率微分方程
d [M1] d [M2]
F1代表某一瞬间单元M1占共聚物的摩尔分数
f1 =
[M1] [M1] + [M2]
f2 =
[M2] [M1] + [M2]
f1 + f2 = 1
F1
=
d[M1] d[M1] + d[M2]
F2
=
d[M2] d[M1] + d[M2]
F1 + F2 = 1
代入共聚物组成摩尔比微分方程方程，经整理得：
(4-11)
反应①和③消耗单体[M1] 反应②和④消耗单体[M2] 反应②和③ 是共聚，是希望的两步反应
链终止（主要是双基终止） 链终止速率
～M1• + • M1～ k t11 ～M1M1～ R t11 ～M1• + • M2～ k t12 ～M1M2～ R t12 ～M2• + • M2～ k t22 ～M2M2～ R t22
控制共聚物的组成与结构，设计合成 新的聚合物。
在应用上，成为高分子材料改性的重要手段之一
• 共聚是改进聚合物结构性能和用途的重要途径 如 聚苯乙烯，性脆，与丙烯腈共聚 聚氯乙烯塑性差，与醋酸乙烯酯共聚
典型共聚物改性例子见表4-1。 • 扩大了单体的原料来源
如 顺丁烯二酸酐难以均聚，却易与苯乙烯共聚
4.2 二元共聚物的组成
两单体消耗速率之比等于两单体进入 共聚物的摩尔比（n1/n2）
对M1•和M2• 分别做稳态处 理
Ri1 = R t12 + R t11 生成[M1 •]的速率等于其消失速率 k21[M2 •] [M1] = k12 [M1 •] [M2]
令： r1 = k11 / k12 ； r2 = k22 / k21
嵌段 接枝
此外：
无规共聚物名称中，放在前面的单体为主单体， 后为第二单体
如：氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物
嵌段共聚物名称中的前后单体代表聚合的次序 接枝共聚物名称中，前面的单体为主链，后面
的单体为支链。
如：聚丙烯－g－丙烯酸
2、 研究共聚合反应的意义
可以研究反应机理；
在理论上 可以测1]
1– r2
[M2] = 1 – r1
d [M1]
1– r2
d [M2] = 1 – r1
( F1 )恒 = ( f1 )恒 =
1– r2 2– r1 –r2
恒比点的位置可由竞聚率粗略作出判断：
当 r1 = r2，( F1)恒 = 0.5 共聚物组成曲线对称
r1 > r2，( F1)恒 > 0.5 r1 < r2，( F1)恒 < 0.5
曲线不对称
（5） “ 嵌段”共聚 （r1 > 1且r2 >1 ）
• r1 > 1，r2 > 1只是少数例子，如苯乙烯（ r1 =1.38）与异戊二烯（ r2 =2.05）。这种情况 下，两种链自由基都倾向于加上同种单体， 形成嵌段共聚物，链段的长短取决于r1 、r2 的大小。但链段总的都不长，与真正的商品差
⑤ 稳态，链引发和链终止速率相等，自由基 总浓度不变，两种链自由基 ( M1•和M2 • )相 互转变速率相等，两种自由基浓度不变。
以M1、M2代表两种单体，以~M1•、~M2• 代 表两种链自由基。二元共聚时就有2种链引 发、4种链增长、三种链终止。
• 共聚物组成微分方程的推导
链引发
R • + M1
为同一种链自由基均聚和共聚增长速率常 数之比，称为竞聚率。 竞聚率表征了两种单体的相对活性 代入上述方程：
（4-10）
描述聚合物瞬时组成与单体组成之间的定量关系
此式称为共聚物组成摩尔比微分方程 也称为Mayo-Lewis方程
• 共聚物组成微分方程的其它表示式
以摩尔分数表示的共聚物组成微分方程 令f1代表某一瞬间单体M1占单体混合物的摩尔分数；
B
改变，所得共聚物是组成不均一的混
合物。
F1
转化率对共聚物组成的影响，实质是 原料单体组成发生变化所造成的。 0
(f1)o f1
在r1>1而 r2<1时，瞬时组成曲线如图4-5中的曲 线1。起始瞬时共聚物的组成F10大于相对应的起 始单体组成f10。这就使得残留单体组成f1递减， 所对应共聚物的组成F1也在递减。组成变化如曲 线1上的箭头方向。结果，单体M1先耗尽，以致 产生一定量的均聚物M2。因此，先后形成的共聚 物组成并不均匀，存在着组成分布，产物应该是
r1 < r2，曲线处于对角线的下方
(2) 交替共聚 (r1 = r2 = 0 )
r1 = r2 = 0, 即 k11= k22 = 0，而 k12 0， k21 0 , 表明两种链自由基都不能与同种单体 均聚，只能与异种单体共聚。因此共聚物中 两单元严格交替相间。
不论单体配比如何，共聚物组成均 恒定为：
很远。
r1 > 1且r2 >1的共聚物组成曲线也有恒比 点，位置和曲线形状与竞聚率都小于1 的情况相反。
3. 共聚物组成与转化率的关系
(1) 定性描述
理想恒比共
聚
共聚物组成不受转化率的影响
恒比点共聚
交替共聚
由于两单体的活性与竞聚率的差异，
共聚物组成通常随转化率而变化。
随转化率的提高，共聚物组成在不断 (F1)o
（1）理想共聚 (r1·r2 = 1)
是指r1·r2 = 1的共聚反应，分为两种情况: r1 = r2 = 1，即 k11 / k12 = k22 / k21 = 1
k11 = k12 = k22 = k21 是一种极端的情况，表明两链自由基均聚增长（自 增长）和共聚增长（交叉增长）几率完全相等。
同一种链自由基与单体均聚和共聚反应速率参数之比 表示两种单体与同一种链自由基反应时的相对活性， 对共聚物组成有决定性的影响
2.共聚行为类型-共聚物组成曲线
式(4-11)表示共聚物瞬时组成F1是单体组成f1的函 数，相应有F1~ f1曲线图，称为共聚物组成曲线， 竞聚率r1 、r2 是影响两者关系的主要参数。
（4） r1 ·r2 < 1而r1 < 1、r2 < 1的非理想共聚
这类共聚物组成曲线呈反S型（见图4-4），共聚曲 线与对角线有一交点，该点的共聚物组成与单体组 成相等，称为恒比点，类似于气液平衡中的恒沸点。 ( F1 )恒 = ( f1 )恒 或d[M1] / d[M2] = [M1] / [M2]
• 嵌段共聚物 共聚物分子链是由较长的M1链段和另一较长的M2链 段构成
~~M1M1M1M1~~M2M2M2M2~~M1M1M1~~ 根据两种链段在分子链中出现的情况，又有
AB型 ABA型 (AB)x型
• 接枝共聚物 共聚物主链由单元M1组成，而支链 则由单元M2组成
无规和交替共聚物为均相体系，可由 一般共聚反应制得；嵌段和接枝共聚物 往往呈非均相，由特殊反应制得。
将r1 = r2 = 1代入共聚物组成方程 1.0
d [M1]
[M1]
d [M2] = [M2]
F1
F1 =
f12
f12 + f1f2 + 2 f1f2 +
f22
= f1
0
f1
1.0
此时表明，不论原料单体组成和转化率如何，共聚 物组成总是与单体组成相同。
这种共聚称为理想恒比共聚，对角线称为恒比共聚 线。
这类共聚曲线与理想共聚有点相似，也处 于对角线的上方，但与另一对角线并不对 称，如图4-3所示。 此时，不论哪一种链自由基和单体M1的反 应倾向总是大于单体M2，故 F1 > f1 共聚物组成 曲 线始终处于对角线的上方， 与另一对角线不对称
r1 < 1，r2 > 1的情况相反
单体M2的反应倾向大，曲线处于对角线的 下方，也不对称。
d [M1] = 1
d [M2]
• 共聚物组成曲线是一条F1 = 0.5处的水平线（见 图4-2），不论单体组成如何，共聚物的组成始终 是0.5， 这种极端的情况的很少。
• r1 > 0 (接近零)，r2 = 0的情况常有，则此时:
苯乙烯－马来酸酐共聚就是这方面的例子。
（3） r1 ·r2 < 1而r1 > 1、r2 < 1的非理想共聚
典型竞聚率数值的意义，以r1 = k11 / k12为例：
r1 = 0，k11= 0， 表示只能共聚不能均聚
r1 = 1，k11= k12， 表示均聚与共聚的几率相等
r1 = ，
表示只能均聚不能共聚
r1 < 1，k11< k12， 表示共聚倾向大于均聚倾向
r1 > 1，k11 > k12， 表示均聚倾向大于共聚倾向
本章着重讨论研究得比较成熟的自由基共聚。
1、 共聚物的类型与命名
按照两种结构单元在大分子链中的排列方式不同， 二元共聚物分为四种类型：
·无规共聚物 两种单元M1、M2在高分子链上排列是无规的 ~~M1M2M2M1M2M2M2M1M1~~
• 交替共聚物 M1、M2单元轮番交替排列，即严格相间 ~~M1M2M1M2M1M2~~
□ 共聚物组成重量比微分方程
式中： W1、W2代表某瞬间原料单体混合物中单体M1、 M2所占的重量百分数 M1`、M2`代表单体M1、M2的分子量
令 K＝ M1`/ M2`
• 讨论 共聚物组成与链引发、链终止无关 共聚物组成通常不等于原料单体组成，特殊情
况例外
共聚物组成微分方程只适用于低转化率(~5％) 引入一个重要参数，竞聚率
4 自由基共聚
• 引言
• 二元共聚物的组成 • 二元共聚物微结构和链段序列分布 • 前末端效应 • 多元共聚 • 竞聚率 • 单体活性和自由基活性 • Q-e概念 • 共聚速率
4.1 引言
共聚合反应及分类
3 在连锁加聚中，由一种单体参与的聚合，称作
均聚，产物是组成单一的均聚物；共聚合是指 两种或多种单体同时参与的聚合，则称作二元 共聚或多元共聚，产物为多组分的共聚物。
两单体共聚时，会出现多种情况：共聚物 组成与单体配比不同；共聚前期和后期生 成的共聚物的组成也不一致；共聚物的组 成随转化率而变；存在着组成分布和平均 组成的问题；有些易均聚的单体难以共聚， 少数难均聚的单体却能共聚。所有这些问 题都有待于共聚物组成与单体组成间关系 的基本规律来解决。共聚物的瞬时组成、 平均组成、序列分布等都是共聚研究中的 重要问题。
=
r1
[M1] [M2]
F1 =
r1f1 r1f1 + f2
F2 = 1－ F1 =
f2
r1f1 + f2
1.0
2
F1
0.5
F1 = r1 f1
F2
f2
0
1.0
f1
理想共聚的共聚物组成曲线处于 对角线的上方或下方，视竞聚率 而不同，与另一对角线成对称
r1 = 2 r2 = 0.5
r1 > r2，曲线处于对角线的上方；
根据假定④，共聚物的聚合度很大，链引发和 链终止对共聚物组成无影响。 M1、M2的消失速 率或进入共聚物的速率由链增长速率决定
－d[M 1] R11 R21 k11[M 1][M 1] k 21[M 2][M 1] dt
－d[M 2] R12 R22 k12[M 1][M 2] k 22[M 2][M 2] dt
1. 共聚物组成微分方程
1944年，由Mayo和Lewis推导出共聚 物组成与单体组成的定量关系式
• 推导作出如下假定：
① 等活性理论，即自由基活性与链长无关。 ② 无前末端效应：即自由基活性仅决定于末端单
体单元结构，倒数第二单元的结构无影响。 ③ 无解聚反应，即不可逆聚合。
④ 共聚物的聚合度很大，其组成由链增长反应所 决定，链引发和链终止对共聚物组成无影响。
共聚物的命名 • 聚－
两单体名称以短线相连，前面加“聚”字 如聚丁二烯－苯乙烯
• －共聚物
两单体名称以短线相连，后面加“共聚物”
如乙烯－丙烯 共聚物、氯乙烯－醋酸乙烯共聚物
• 在两单体间插入符号表明共聚物的类型
co copolymer alt alternating
无规 交替
b block g graft
ki1
R • + M2
ki2
链引发速率
RM1 （• 或~M1•） Ri1 RM2 • （或~M2•） Ri2
链增长
链增长速率
① ～M1• + M1 k11 ～M1•
② ～M1• + M2 ③ ～M2• + M1
k12 k21
～M2• ～M1•
④ ～M2• + M2 k22 ～M2•
R11= k11[M1•] [M1] R12= k12[M1•] [M2] R21= k21[M2•] [M1] R22= k22[M2•] [M2]
r1·r2 = 1，或 r1 = 1 / r2，为一般理想共聚
即 k11 / k12 = k21 / k22
表明不论何种链自由基与单体M1及M2反应时，反应 的倾向完全相同，即两种链自由基已失去了它们本 身的选择特性。
将r2 = 1 / r1代入摩尔比、摩尔分率微分方程
d [M1] d [M2]
F1代表某一瞬间单元M1占共聚物的摩尔分数
f1 =
[M1] [M1] + [M2]
f2 =
[M2] [M1] + [M2]
f1 + f2 = 1
F1
=
d[M1] d[M1] + d[M2]
F2
=
d[M2] d[M1] + d[M2]
F1 + F2 = 1
代入共聚物组成摩尔比微分方程方程，经整理得：
(4-11)
反应①和③消耗单体[M1] 反应②和④消耗单体[M2] 反应②和③ 是共聚，是希望的两步反应
链终止（主要是双基终止） 链终止速率
～M1• + • M1～ k t11 ～M1M1～ R t11 ～M1• + • M2～ k t12 ～M1M2～ R t12 ～M2• + • M2～ k t22 ～M2M2～ R t22
控制共聚物的组成与结构，设计合成 新的聚合物。
在应用上，成为高分子材料改性的重要手段之一
• 共聚是改进聚合物结构性能和用途的重要途径 如 聚苯乙烯，性脆，与丙烯腈共聚 聚氯乙烯塑性差，与醋酸乙烯酯共聚
典型共聚物改性例子见表4-1。 • 扩大了单体的原料来源
如 顺丁烯二酸酐难以均聚，却易与苯乙烯共聚
4.2 二元共聚物的组成
两单体消耗速率之比等于两单体进入 共聚物的摩尔比（n1/n2）
对M1•和M2• 分别做稳态处 理
Ri1 = R t12 + R t11 生成[M1 •]的速率等于其消失速率 k21[M2 •] [M1] = k12 [M1 •] [M2]
令： r1 = k11 / k12 ； r2 = k22 / k21
嵌段 接枝
此外：
无规共聚物名称中，放在前面的单体为主单体， 后为第二单体
如：氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物
嵌段共聚物名称中的前后单体代表聚合的次序 接枝共聚物名称中，前面的单体为主链，后面
的单体为支链。
如：聚丙烯－g－丙烯酸
2、 研究共聚合反应的意义
可以研究反应机理；
在理论上 可以测1]
1– r2
[M2] = 1 – r1
d [M1]
1– r2
d [M2] = 1 – r1
( F1 )恒 = ( f1 )恒 =
1– r2 2– r1 –r2
恒比点的位置可由竞聚率粗略作出判断：
当 r1 = r2，( F1)恒 = 0.5 共聚物组成曲线对称
r1 > r2，( F1)恒 > 0.5 r1 < r2，( F1)恒 < 0.5
曲线不对称
（5） “ 嵌段”共聚 （r1 > 1且r2 >1 ）
• r1 > 1，r2 > 1只是少数例子，如苯乙烯（ r1 =1.38）与异戊二烯（ r2 =2.05）。这种情况 下，两种链自由基都倾向于加上同种单体， 形成嵌段共聚物，链段的长短取决于r1 、r2 的大小。但链段总的都不长，与真正的商品差
⑤ 稳态，链引发和链终止速率相等，自由基 总浓度不变，两种链自由基 ( M1•和M2 • )相 互转变速率相等，两种自由基浓度不变。
以M1、M2代表两种单体，以~M1•、~M2• 代 表两种链自由基。二元共聚时就有2种链引 发、4种链增长、三种链终止。
• 共聚物组成微分方程的推导
链引发
R • + M1
为同一种链自由基均聚和共聚增长速率常 数之比，称为竞聚率。 竞聚率表征了两种单体的相对活性 代入上述方程：
（4-10）
描述聚合物瞬时组成与单体组成之间的定量关系
此式称为共聚物组成摩尔比微分方程 也称为Mayo-Lewis方程
• 共聚物组成微分方程的其它表示式
以摩尔分数表示的共聚物组成微分方程 令f1代表某一瞬间单体M1占单体混合物的摩尔分数；
B
改变，所得共聚物是组成不均一的混
合物。
F1
转化率对共聚物组成的影响，实质是 原料单体组成发生变化所造成的。 0
(f1)o f1
在r1>1而 r2<1时，瞬时组成曲线如图4-5中的曲 线1。起始瞬时共聚物的组成F10大于相对应的起 始单体组成f10。这就使得残留单体组成f1递减， 所对应共聚物的组成F1也在递减。组成变化如曲 线1上的箭头方向。结果，单体M1先耗尽，以致 产生一定量的均聚物M2。因此，先后形成的共聚 物组成并不均匀，存在着组成分布，产物应该是
r1 < r2，曲线处于对角线的下方
(2) 交替共聚 (r1 = r2 = 0 )
r1 = r2 = 0, 即 k11= k22 = 0，而 k12 0， k21 0 , 表明两种链自由基都不能与同种单体 均聚，只能与异种单体共聚。因此共聚物中 两单元严格交替相间。
不论单体配比如何，共聚物组成均 恒定为：
很远。
r1 > 1且r2 >1的共聚物组成曲线也有恒比 点，位置和曲线形状与竞聚率都小于1 的情况相反。
3. 共聚物组成与转化率的关系
(1) 定性描述
理想恒比共
聚
共聚物组成不受转化率的影响
恒比点共聚
交替共聚
由于两单体的活性与竞聚率的差异，
共聚物组成通常随转化率而变化。
随转化率的提高，共聚物组成在不断 (F1)o
（1）理想共聚 (r1·r2 = 1)
是指r1·r2 = 1的共聚反应，分为两种情况: r1 = r2 = 1，即 k11 / k12 = k22 / k21 = 1
k11 = k12 = k22 = k21 是一种极端的情况，表明两链自由基均聚增长（自 增长）和共聚增长（交叉增长）几率完全相等。