2019届高三尖子生辅优试卷(五十六)理综化学试卷

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2019届高三尖子生辅优试卷（五十六）
理综化学试卷
注意事项：
1、答题前，先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上，并将准考证号条形码粘贴在答题卡上的指定位置。

用2B铅笔将答题卡上试卷类型A后的方框涂黑。

2、选择题的作答：每小题选出答案后，用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。

3、非选择题的作答：用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内。

写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。

4、选考题的作答：先把所选题目的题号在答题卡上指定的位置用2B铅笔涂黑。

答案写在答题卡上对应的答题区域内，写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。

5、考试结束后，请将本试题卷和答题卡一并上交。

一、单选题(共7小题,每小题6.0分,共42分)
1.以氨作为燃料的固体氧化物（含有O2﹣）燃料电池，具有全固态结构、能量效率高、环保等特点，另外氨气含氢量高，不含碳，易液化，方便运输和贮存，是很好的氢源载体．其工作原理如图所示，下列关于氨固体氧化物燃料电池的说法正确的是（）
+5O2═4NO+6H2O
A．该电池工作时的总反应为4NH
B．固体氧化物作为电池工作的电解质，其作用便于电子在电池内移动
C．电池工作时，在接触面上发生的电极反应为4NH3+3O2﹣﹣6e﹣═N2+3H2O
D．外电路的电流方向为从电极a流向电极b
2.镁﹣次氯酸盐燃料电池，它具有比能量高、安全方便等优点．该电池的正极反应式为：ClO ﹣+H2O+2e﹣=Cl﹣+2OH﹣，关于该电池的叙述正确的是（）
A．该电池中镁为负极，发生还原反应
B．电池工作时，OH﹣向正极移动
C．该电池的总反应为：Mg+ClO﹣+H2O=Mg（OH）2↓+Cl﹣
D．电池工作时，正极周围溶液的pH将不断变小
3.利用如图装置进行实验，甲乙两池均为1mol•L﹣1的AgNO3溶液，
A．B均为Ag电极．实验开始先闭合K1，断开K2．一段时间后，断开K1，闭合K2，形成浓差电池，电流计指针偏转（Ag+浓度越大氧化性越强）．下列说法不正确的是（）
A 闭合K1，断开K2后，A电极增重
B．闭合K1，断开K2后，乙池溶液浓度上升
C．断开K1，闭合K2后，NO3﹣向B电极移动
D．断开K1，闭合K2后，A电极发生氧化反应
4.据报道，以硼氢化合物NaBH4(B元素的化合价为＋3价)和H2O2作原料的燃料电池可用作空军通信卫星电源，负极材料采用Pt/C，正极材料采用MnO2，其工作原理如图所示。

下列说法正确的是()
A．电池放电时Na＋从b极区移向a极区
B．电极b采用MnO2，MnO2既作电极材料又有催化作用
C．每消耗1 mol H2O2，转移的电子为1 mol
D．该电池的正极反应为BH＋8OH－－8e－===BO＋6H2O
5.充分锻烧黄铁矿W克，反应完全后，冷却到室温，称的固体物质的质量是m g，生成SO2为V升，则黄铁矿中FeS2的含量是（假设矿石中的杂质受热不分解，也不会与SO2反应）A．60V/22.4W×100%B．22.4V/60W×100%
C．80V/22.4W×100%D．3(W-m)/W×100%
6.下列说法或表示方法中正确的是（）
A．等质量的硫蒸气和硫固体分别完全燃烧，后者放出的热量多
B．由C（金刚石）→C（石墨）+119kJ 可知，金刚石比石墨稳定
C．在101kpa时，2gH2完全燃烧生成液态水，放出285.8kJ热量，氢气燃烧的热化学方程式为：2H2（g）+O2（g）→2H2O（l）+285.8kJ
D．在稀溶液中：H+（aq）+OH﹣（aq）→H2O（l）+53.7kJ，若将含0.5 molH2SO4的浓溶液与含1 molNaOH的溶液混合，放出的热量大于53.7kJ
7.Zn还原SiCl4的反应如下：下列说法正确的是（）
SiCl4（g）+2Zn（l）Si（s）+2ZnCl2（g）△H1
SiCl4（g）+2Zn（g）Si（s）+2ZnCl2（g）△H2．
A．Zn（l）=Zn（g）△H=1/2（△H1﹣△H2）
B．用硅制作的太阳能电池是将化学能转化为电能
C．增加Zn（g）的量，△H2变大
D．以Zn片、铜片和稀硫酸构成的原电池，Zn片表面有气泡产生．
分卷II
三、非选择题部分
8.合成氨工业的核心反应是N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)ΔH＝Q kJ·mol－1。

反应过程中能量变化如图所示，回答下列问题。

(1)在反应体系中加入催化剂，反应速率增大，E1、E2和ΔH的变化：E1________，E2________，ΔH________(填“增大”、“减小”或“不变”)。

(2)在500 ℃、2×107Pa和催化剂条件下向一密闭容器中充入0.5 mol N2和1.5 molH2，充分反应后，放出的热量________(填“＜”、“＞”或“＝”)46.2 kJ，理由是___________________________________________________。

(3)关于该反应的下列说法中，正确的是________(填字母)。

A．ΔH＞0，ΔS＞0 B．ΔH＞0，ΔS＜0
C．ΔH＜0，ΔS＞0 D．ΔH＜0，ΔS＜0
9.用氯化铁浸出一重铬酸钾(K2Cr2O7)滴定法测定钛精粉试样中单质铁的质量分数[w(Fe)%]，实验步骤如下：
步骤1：称取试样0.100 g于250 mL洗净的锥形瓶中。

步骤2：加入FeCl3溶液100 mL，迅速塞上胶塞，用电磁搅拌器搅拌30 min。

步骤3：过滤，用水洗涤锥形瓶和滤渣各3～4次，洗液全部并入滤液中。

步骤4：将滤液稀释至500 mL，再移取100 mL稀释液于锥形瓶中，加入20 mL硫酸和磷酸的混合酸，加0.5%二苯胺磺酸钠指示剂4滴。

步骤5：以K2Cr2O7标准溶液滴定至出现明显紫色为终点。

发生的反应为：
Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
步骤6：重复测定两次。

步骤7：数据处理。

(1)步骤2中加入FeCl3溶液后锥形瓶中发生反应的离子方程式为________________，迅速塞上胶塞的原因是________________。

(2)步骤3中判断滤纸上残渣已洗净的方法是________________________________。

(3)实验中需用到100 mL浓度约为0.01 mol·L－1K2Cr2O7标准溶液，配制时用到的玻璃仪器有________________。

称量K2Cr2O7固体前应先将其烘干至恒重，若未烘干，对测定结果的影响是________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)；滴定时，K2Cr2O7溶液应置于________(填仪器名称)中。

10.煤是重要的能源，也是生产化工产品的重要原料．试用所学知识，解答下列问题：
（1）煤的转化技术包括煤的气化技术和液化技术．煤的液化技术又分为和（2）在煤燃烧前需对煤进行脱硫处理．煤的某种脱硫技术的原理如图所示：这种脱硫技术称为微生物脱硫技术．该技术的第一步反应的离子方程式为；第二步反应的离子方程式为．
（3）工业煤干馏得到的产品有焦炭、、等．
（4）湿式石灰石﹣石膏法脱硫工艺是烟气脱硫技术中最成熟的一种方法．其工艺流程是：烟气经锅炉预热器出来，进入电除尘器除掉大部分粉煤灰烟尘，再经过一个专门的热交换器，然后进入吸收塔，烟气中的SO2与含有石灰石的浆液进行气液接触，通入空气后生成石膏，经脱硫的烟气，应用循环气体加热器进行再加热，进入烟囱，排入大气．
①写出湿法石灰石﹣石膏法脱硫所涉及的化学反应方程式：．
②用石灰石浆液作SO2吸收剂而不用熟石灰吸收SO2的原因是：
③上述过程中得到的石膏，如果含氯化合物（主要来源于燃料煤）超过杂质极限值，则石膏
产品性能变坏．工业上消除可溶性氯化物的方法是．
（5）某化学兴趣小组为了测定烟气脱硫所得石膏的组成（CaSO4•xH2O）即测定x值，做如下实验：将石膏加热使之脱水，加热过程中固体的质量与时间的变化关系如图所示．数据表明当固体的质量为2.72g后不再改变．①石膏的化学式为．②图象中AB段对应化合物的化学式为．
[选修3：物质结构与性质](15分)
东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。

回答下列问题：
(1)镍元素基态原子的电子排布式为______________，3d能级上的未成对电子数为________。

(2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。

①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是________。

②在[Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋与NH3之间形成的化学键称为________，提供孤电子对的成键原子是________。

③氨的沸点________(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是________________________________________________________________________；
氨是________分子(填“极性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为________。

(3)单质铜及镍都是由________键形成的晶体；元素铜与镍的第二电离能分别为I Cu＝1 958 kJ·mol–1、I Ni＝1 753 kJ·mol－1，I Cu>I Ni的原因是________________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。

①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为________。

②若合金的密度为d g·cm–3，晶胞参数a＝________nm。

.[化学——选修5：有机化学基础](15分)
秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。

下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：
回答下列问题：
(1)下列关于糖类的说法正确的是________。

(填标号)
a．糖类都有甜味，具有C n H2m O m的通式
b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖
c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全
d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物
(2)B生成C的反应类型为________。

(3)D中的官能团名称为________，D生成E的反应类型为________。

(4)F 的化学名称是________，由F生成G的化学方程式为________________________________________________________________________。

(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2，W共有________种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为________。

(6)参照上述合成路线，以(反，反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线_____________________________________________________。

答案解析
1.【答案】C
【解析】A．该原电池中，负极上氨气失电子发生氧化反应，正极上氧气得电子发生还原反应，所以电池反应式为2NH3+3O2=N2+6H2O，错误；
B．电子不能在电解质内移动，错误；
C．放电时，接触面上的电池反应式为2NH3+3O2﹣﹣6e﹣=N2+3H2O，正确；
D．外电路中，电流从正极b沿导线流向负极a，错误．
2.【答案】C
【解析】A．负极发生氧化反应，错误；
B．原电池原理中，阴离子向负极移动，阳离子向正极移动，错误；
C．负极上镁失电子，正极上次氯酸根离子得电子，所以电池反应为Mg+ClO﹣+H2O=Mg（OH）
↓+Cl﹣，正确；
2
D．电池工作时正极上的反应为：ClO﹣+H2O+2e﹣=Cl﹣+2OH﹣，在正极附近生成OH﹣，故pH 增大，错误．
3.【答案】C
【解析】A．闭合K1，断开K2后，A为阴极，发生还原反应生成银，质量增大，正确；B．闭合K1，断开K2后，阳极金属银被氧化，阴极析出银，NO3﹣向阳极移动，乙池浓度增大，甲池浓度减小，正确；
C．断开K1，闭合K2后，形成浓差电池，电流计指针偏转（Ag+浓度越大氧化性越强），可知B为正极，A为负极，NO3﹣向负极移动，错误；
D．断开K1，闭合K2后，A为负极，发生氧化反应，正确．
4.【答案】B
【解析】由装置图可知，H2O2得电子化合价降低，所以b为正极，a为负极。

原电池中阳离子向正极移动。

负极反应为BH＋8OH－－8e－===BO＋6H2O。

每消耗1 mol H2O2，转移的电子为2 mol。

5.【答案】D
【解析】本题是考查“差量法”的选择型计算题，设黄铁矿中含FeS2的质量为X.利用固体差，可得答案为D。

6.【答案】D
【解析】A、硫蒸气变化为硫固体为放热过程，则等量的硫蒸气和硫固体在氧气中分别完全燃烧，放出热量硫蒸气多，错误；
B、由C（金刚石）→C（石墨）+119kJ 可知，金刚石的能量比石墨高，石墨比金刚石稳定，错误；
C、2gH2即1mol完全燃烧生成液态水，放出285.8kJ热量，则氢气的燃烧热热化学方程式为：H2（g）+1/2O2（g）=H2O（l）△H=﹣285.8 kJ/mol，错误；
D、在稀溶液中：H+（aq）+OH﹣（aq）→H2O（l）+53.7kJ，若将含0.5 molH2SO4的浓溶液与含1 molNaOH的溶液混合，由于浓硫酸溶解要放出热量，所以反应放出的热量大于53.7kJ，正确．
7.【答案】A
【解析】A、已知：①SiCl4（g）+2Zn（l）Si（s）+2ZnCl2（g）△H1
②SiCl4（g）+2Zn（g）Si（s）+2ZnCl2（g）△H2．根据盖斯定律，将（①﹣②）×1/2即可得Zn（l）=Zn（g）△H=1/2（△H1﹣△H2），正确；
B、用硅制作的太阳能电池是将太阳能转化为电能，错误；
C、△H2是2molZn（g）反应对应的反应热，与Zn（g）的用量无关，故增加Zn（g）的量，反应吸收或放出的热量增多，但△H2不变，错误；
D、以Zn片、铜片和稀硫酸构成的原电池，负极上锌本身放电，负极变细，正极铜片表面有气泡产生，错误．
8.【答案】(1)减小减小不变(2)＜此反应为可逆反应，0.5mol N2和1.5 mol H2不可能完全反应，所以放热小于46.2 kJ(3)D
【解析】(1)在反应体系中加入催化剂，降低了活化能，故E1和E2均减小，但ΔH不变。

(3)根据题给的图像可以看出合成氨的反应为放热反应，故ΔH＜0；又因为合成氨的反应为气体体积减小的反应，故ΔS＜0；所以选D。

9.【答案】(1)2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋防止Fe2＋被空气中的O2氧化
(2)取最后一次洗涤滤出液，滴加AgNO3溶液，若无白色沉淀，证明已洗净(检验Fe3＋、H＋或Fe2＋亦可，但方法现象描述应合理)
(3)100 mL容量瓶，烧杯，玻璃棒，胶头滴管偏高酸式滴定管
【解析】(1)测定原理是2Fe3＋＋Fe===3Fe2＋，利用Cr2O＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O，通过关系式计算出铁的含量，所以要防止Fe2＋被空气中的O2氧化。

(2)判断固体洗涤干净的方法是“检验最后一次洗涤滤出液中是否存在杂质离子”。

钛精粉溶解在FeCl3中生成FeCl2，所以滤液中会含有Cl－、Fe3＋、Fe2＋，也含有H＋。

(3)K2Cr2O7固体未烘干，所得标准液浓度偏低，需加体积偏大，测量结果偏高；K2Cr2O7溶液有强氧化性，应置于酸式滴定管中。

10.【答案】（1）直接液化技术；间接液化技术；
（2）2FeS2+7O2+2H2O=4H++2Fe2++4SO42﹣；4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O；
（3）焦炉煤气、粗氨水、煤焦油；
（4）①SO2+CaCO3=CaSO3+CO2，2CaSO3+O2+4H2O=2（CaSO4•2H2O）；
②用石灰石浆液的成本较低；
③用水洗涤；
（5）①CaSO4•2H2O；②2CaSO4•H2O．
【解析】（1）煤直接液化煤在氢气和催化剂作用下，通过加氢裂化转变为液体燃料的过程称为直接液化；煤间接液化间接液化是以煤为原料，先气化制成合成气，然后，通过催化剂作用将合成气转化成烃类燃料、醇类燃料和化学品的过程；
（2）第一步反应中反应物有FeS2、O2和H2O，生成物有Fe2+和SO42﹣，根据化合价升降总数相等以及原子守恒，反应的离子方程式为：2FeS2+7O2+2H2O=4H++2Fe2++4SO42﹣；Fe2+具有还原性，可被氧气氧化为Fe3+，根据化合价升降总数相等以及原子守恒，反应的离子方程式为：4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O；
（3）工业煤干馏得到的产品有焦炭、焦炉煤气、粗氨水、煤焦油；
（4）①二氧化硫与碳酸钙反应生成亚硫酸钙与二氧化碳，反应方程式为：SO2+CaCO3=CaSO3+CO2，亚硫酸钙在水存在的条件下被氧气氧化生成CaSO4•2H2O，反应方程式为：2CaSO3+O2+4H2O=2（CaSO4•2H2O）；
②石灰石浆液的价格低；
③硫酸钙微溶于水，氯化物易溶于水；
（5）①石膏加热分解减少的质量就是水的质量，已知3.44g CaSO4•xH2O完全分解得到无水CaSO42.72g，则：
CaSO4•xH2O═CaSO4+xH2O
136 18x
2.72 0.72
即=
解得x=2 所以石膏的化学式为CaSO4•2H2O；
②由实验数据知在A﹣B段时石膏的质量为 2.90g，其中CaSO42.72g，H2O为 2.90g﹣
2.72g=0.18g．CaSO4的物质的量为=0.02mol，H2O的物质的量为
=0.01mol，此时其化学式可表示为2CaSO4•H2O．
【选修3】
.【答案】(1)1s22s22p63s23p63d84s2(或[Ar]3d84s2)2
(2)①正四面体②配位键N③高于氨气分子间可形成氢键极性sp3
(3)金属铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子
(4)①3∶1②×107
【解析】(1)镍是28号元素，位于第四周期第Ⅷ族，根据核外电子排布规则，其基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d84s2；3d能级有5个轨道，根据洪特原则，先占满5个自旋方向相同的电子，再分别占据三个轨道，电子自旋方向相反，所以未成对的电子数为2。

(2)①根据价层电子对互斥理论，SO的σ键电子对数等于4，孤电子对数为＝0，则阴离子的立体构型是正四面体形；②根据配位键的特点，在[Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋与NH3之间形成的化学键称为配位键，提供孤电子对的成键原子是N；③氨气分子间存在氢键，分子间作用力强，所以氨的沸点高于膦(PH3)；根据价层电子对互斥理论，氨气中心原子N的σ键电子对数等于3，孤电子对数为＝1，则中心氮原子轨道杂化类型为sp3杂化，分子为三角锥形，正、负电荷重心不重叠，氨气是极性分子。

(3)铜和镍属于金属，则单质铜及镍都是由金属键形成的晶体；铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子，所以I Cu＞I Ni。

(4)①根据均摊法计算，晶胞中铜原子个数为6×＝3，镍原子的个数为8×＝1，则铜和镍的数量比为3∶1；②根据上述分析，该晶胞的组成为Cu3Ni，若合金的密度为d g·cm－3，根据ρ＝，则晶胞参数
a＝×107nm。

12.【答案】(1)cd(2)取代反应(酯化反应)(3)酯基、碳碳双键消去反应(4)己二酸
n HOOC(CH2)4COOH＋n HOCH2CH2CH2CH2OH HO酑O(CH2)4COO(CH2)4O錒＋(2n－1)H2O(5)12
【解析】(1)a项，大多数糖有甜味，具有C n H2m O m的通式，但有的糖类没有甜味，如淀粉和纤维素，也有的糖类不符C n H2m O m的通式，错误；b项，麦芽糖只能水解生成葡萄糖，错误；c项，用银镜反应可以判断淀粉是否发生水解，用碘水可以判断淀粉是否水解完全，正确；d项，淀粉和纤维素都属于天然高分子化合物，正确。

(2)(反，反)-2,4-己二烯二酸与CH3OH在酸性和加热条件下发生酯化反应生成C物质，酯化反应也为取代反应。

(3)由D的结构简式可以看出D中含有和两种官能团，由D和E两种物质结构的异同可以得出D生成E发生的是消去反应。

(4)由F的结构简式可知F为己二酸，己二酸与1,4-丁二醇发生缩聚反应生成聚酯G，其反应的化学方程式为
n HOOC(CH2)4COOH＋n HOCH2CH2CH2CH2OH
(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5 mol W能与足量NaHCO3溶液反应生成44 g CO2(即1 mol)，说明W中含有2个—COOH，W中苯环上的两个取代基有4种情况：
①2个—CH2COOH，②—CH2CH2COOH和—COOH，③和—COOH，④和—CH3，每种情况又都有邻、间、对三种位置的同分异构体，故W共有满
足条件的12种同分异构体，其核磁共振氢谱有三组峰的结构具有较大的对称性，结构简式为。