云南大学有机化学期末考试试卷1及参考答案[1]

云南大学《有机化学(1) 》期末考试 ( 闭卷 ) 试卷（二）
及参考答案
满分： 100 分考试时间： 120 分钟任课教师 : 题号一二三四五六七总分得分
一
.命名或写结构( 每题1分，
共 5 分)
SO3H
Br CHO CH 3
1.
2. 3.
CH 3C2H 5CH
3O
H 3C
CH 3 H
3-甲基 -5- 乙基苯磺酸4-甲氧基 -3- 溴苯甲醛（ 3S）－ 1，2， 3-三甲基环己烯
H H
H CH 3
4.
C C
C2H5 5.
H
C---C ≡≡C--C
H 3C C H 3C
CH 3 Cl H
Cl
（4R）-4-氯 -2-己烯
（ 5R） -2－甲基 -5- 氯 -3-
己炔
二 .根据题意回答下列各题（每题 1.5 分，共 15 分）
1．下列正碳原子稳定性由大到小排列的顺序是：( b> a> c> d) + + + +
a. CH 3CHCH 3
b. CH 2=CHCH 2
c. CH 3CH 2 CH2
d. CI 3CCHCH 3 2．下列化合物中，哪个
在1H-NMR 中只有单峰？（ C）
A. H3 C CH3
B.
H3 C
C
H
C. ClCH2 CH2Cl
D. FCH 2 CH2 Cl
H
C C C
CH 3
H H
3．下列化合物没有对映体的是：（AB ）H3C H
C3H7
B.HC CH C C(CH ) D. C6H5N CH3 A. C
C. C6H5 CH C CHC6H5
H3C CH 3 3 2
3
C2H5 4．下列反应通常称为 : （ C ）
OCH
3
OCH 3
Na, NH 3 (Lig.)
A. Cannizarro 反应
B. Clemensen 反应
C. Birch 反应
D.
Wittig 反应
5．下列化合物中酸性最强的化合物是：
( A)
(A) O2N
OH
(B) OH (C)
H 3C
OH
(D) H3CO
OH 6．比较下面三种化合物发生碱性水解反应的相对活性最强的：
（
A
）
OCH3
A. CH 3CH==CHCH
2 Br
B. CH 3CH2 CH2Br
C. CH 3CHCH 2Br
7．下列化合物中以 SN1 反应活性最高的是：
（B
）
Br
CH 3
CH CH 3
CBr
CH 2Br
A.
B.
C.
CH 3
8．下列羰基化合物中最易与HCN 加成的是：
（D
）
O
O
O
O
A,
B,
Ph C CH 3 C, Ph C Ph
D,
CH 3CCH 2CH 2CH 3
9．下列化合物中最稳定的构象式为：
（ D
）
Cl
Cl
C(CH 3)3
B,
C,
D.
C(CH 3)3
A,
Cl C(CH 3 )3
C(CH 3 )3
Cl
10．下列化合物中能发生碘仿反应的是：
（
D ）
O
OH
O
A, PhCCH 2 CH 3 B, CH 3CH 2CHCH 2 CH3 C, CH3CH2CCH2 CH3 D, CH 3CH 2 OH
三 .
完成下列反应方程式，如有立体化学问题请注明立体结
构 （ 1-9 题每空
1.5 分， 10－ 11 题 每题 2 分， 总共共 28 分）
OH OCH3
OH
1.+CHI
(CH 3)2SO4
KI, H 3PO4 3 15% NaOH
2, 1)O 3 CHO 稀 OH -
2) Zn/H 2O
CHO O
3. (1). H2SO4,
C CH3
I
2 + NaOH (2). KMnO 4, H +
OH
OH
O
4, CH 3 NBS
CH2 Br
ONa
hv
O
OH
C 1) CH 3 MgBr
K 2Cr 2O 7 , H +
5,
H 2)H O +
H CH 3 3
6. Al(OCH(CH 3)2)
3
CF3CO3H
CH 3 COCH 3
H3C H3C O
OH
OH O
H 3C
OCOCH 3
7, C
l CH 3 C Cl
AlCl 3 H 3 C H 3 C Cl
8. Ph C N
H 2SO 4 O
H 3C OH
HC C NHPh
Cl
O Cl
9. OH
CH 3 H 3C
O
H H
Ph
H 3C
(1). NaBH 4
H 10. C ?
HO S
C
(2). H 3O +
H 3C CH 3
H 3C Ph
D
Br
11. CH 3 CH 3 H
四 . 鉴别或分离下列各组化合物 （ 10 分） 1. 用简单化学方法鉴别（
CHO
CH
O
C OH
+ HCI3
OH
O
CH2 O
O
CH 3 H3C O O
OH
Cl
COCH 3
Cl
不反应
Lucas 试剂
Cl Cl
马上反应
加热反应2.用简单化学方法鉴别（ 4 分）：
丁醛(+)
(+)
Fehling 试
剂
苯甲醛Tollens 试
剂(+) (-)
2- 戊
醇(-) (+)
碘仿反应
环己酮(-)
(-)
3. 分离下列混合物
（ 3 分）：
乙醚层
碱液
层
1） 5 ％ HCl
H3
C OH
产
物
5％ NaOH
2）萃取 3）蒸馏饱和
NaHSO3乙醚1）水洗干燥
O CH3 乙醚层
乙醚
层产物乙
醚2）蒸馏
CHO
1）过滤
1）萃
取
产物沉淀
2）稀酸分
解
2）蒸
馏
五.写出下列反应历程（第 1,2题各 3 分, 第 3 题 4分，共 10分）
1.CH 3 CHO + 3 HCHO NaOH
浓 NaOH
C(CH 2OH) 4 季戊四醇H2O HCH=O
历程：
NaOH
- O-OH
CH 2CHO HCHO H2O
CH3CHO
H2C CH2CHO H2O H2C CH2 CHO
OH
NaOH
重复2次H 2C CH 2CHO+ HCHO (HOCH 2)3C-CH=O
H2O
浓NaOH
(HOCH 2)4C 季戊四醇(HOCH 2)3C-CH=O HCH=O
CH 3CH 3 Br CH 3CH3
2.
CH 2HBr
+
Br Br CH 3 Br Br CH 3
H ＋CH 3+
解答：CH 2 C CH3
Br Br
a
CH 3Br
a
CH 3+
CH3+ Br -
Br
CH
3
C
CH 3 CH 3 Br
b
b
Br Br
OH O
3.+ H +
HO
解答：
OH + OH
－ H O
-H + 2
+
2
HO
HO
HO
- H +
+OH+OH
六 . 推测结构（任选3题，每题4分，共12分）
1．某液体化合
物 A 相对分子量为60，其红外光谱
-1
处有强吸收峰；
1
IR 在 3300cm HNMR谱
信号分别为 : ( ppm): 1.1 (d , 6H), 3.8 ( 七重峰， 1H ), 4.0 ( s ，1H ) ；试推出 A 的结构。

H3C
A.CH OH
H3C
2.化合物 B (C10H14O)的1HNM为:δ1.1 (t, 3H), 2.4（s，3H）,
3.4 (q, 2H), ,
4.6 (s, 2H),
7.0 ( d, 2H )，
7.1 (d, 2H) ppm ；用高锰酸钾氧化 B 生成对苯二甲酸，试推断化
合物 B 的结构。

B. CH2 O CH2 CH3
H3C
3. 化合物C (C7H 14O2), IR 谱在 1715 cm-1处有一强的吸收， C 能发生碘仿反应，但不与吐伦试剂
发生反应。

化合物 C 的1H NMR谱： 1.2 (6H, d ), 2.1 (3H, s), 2.6 (2H, t), 3.2 (1H, 7 重峰 ),
3.7 (2H,
t) 。

试推出 C 的结构。

O
C.H3C C CH 2 CH2 O CH(CH 3)2
4. 某光学活性化合物D（C6H10O），经碘的氢氧化钠溶液处理生成一黄色沉
淀，
其 IR 光谱在
1720
cm －1
D 经催化氢化得化合物 E（C6H14O），
E 无光学活性，但能拆分，试推
测
处有强的吸收
峰；
D 和 E的结构。

H
COCH 3
D.
E. *
或对映体CH 3CH2 CH2CH 2 CHCH3
H3CH OH
七 . 由指定原料及必要试剂合成（任选 4 题，每题5分，共 20 分）
注意：本题可有多条合成路线，主要考察合成路线的设计思路及其合理性：
Cl
1.以苯为原料合成：
H3C OH
解答 1：
CH 3
CH3
CH3
+ CH3I AlCl 3 H
2SO4Cl 2 + Fe
Cl
CH 3
SO3H
SO3H
CH 3CH
3
Cl
Cl Cl
NaOH
Cl
+
NaOH
H
H3C OH
SO3H SO3Na ONa
H
COOH
C C
2.从苯及必要试剂合成桂皮酸：
H 解答 1：
CHO(CH
3 CO) 2O H
COOH
CO + HCl C C
AlCl 3CH COOK
H
3
O CH CH CH 2CH 3 3．从不超过 4 个碳的有机物合成(其它试剂任选 )：H 2C
O
解 答 1
CHO CHO
CHBr 2 KMnO 4 +
PCl 3
HO
CHBr 2
O CHBr 2
O CHO
HCHO NaOH
HO
HCl(dry
)
O H 2 O
O
O
CHO CH 3 CH 2CH=PPh 3 O CH CH CH 2CH 3
O
H 2 C
O
H
Cl
Cl
CH 2CH 3 C
3. 试从环己酮和乙炔出发合
成 : C C C C
H 和
CH2CH3
解答 1： H
H
O
OH
1)
NaBH 4
HBr
NaNH 2 - + BrCH 2 CH
HC CCH CH
2) HC CH
HC C Na 3
23
Br
HC CCH 2 CH 3 NaNH 2 +
Na -
C
CCH CH C CCH 2 CH 3
2 3
H CH2CH3 C CCH 2CH 3
3) Na, NH3(Liq)
C C
H
H
H
C CCH 2CH 3 H2,lindl ar C C CH 2CH 3 4)
Cl
C l H
H
HCCl 3, KO t
Bu C
C C C C CH 2CH 3 CH 2 CH 3 H
H
H
5. 从丙酮、甲醛等试剂出发合成:(HOH 2C) 3C C C(CH 2OH) 3
H
解答
O
O
NaOH
H3C C CH3+ 6 HCHO (HOH 2C)3C C C(CH 2OH)3
H2O
O
H
Kishner-Wolff 法
(HOH 2C)3C C C(CH 2OH)3(HOH 2C)3C C C(CH2OH) 3
H
一个处处像别人表明自己优秀的，恰恰证明了他（她）并不优秀，或者说缺什么，便炫耀什么。

真正的优秀，并不是指一个人完美无缺，偶像般的光芒四射。

而是要真实地活着，真实地爱着。

对生活饱有热情，满足与一些小确幸，也要经得起诱惑，耐得住寂寞，内心始终如孩童般的纯真。

要知道，你走的每一步，都是为了遇见更好的自己，都是为了不辜负所有的好年华。

一个真实的人，一定也是个有担当的。

不论身处何地，居于何种逆境，他（她）们都不会畏惧坎坷和暴风雨的袭击。

因为知道活着的意义，就是真实的直面风浪。

生而为人，我们可以失败，却不能败的没有风骨，甚至连挑战的资格都不敢有。

人当如玉，无骨不去其身。

生于尘，立于世，便该有一颗宽厚仁德之心，便有一份容天下之事的气度。

一个真实的人，但是又不会过于执着。

因为懂得，水至清则无鱼，人至察则无徒的道理。

完美主义者最大的悲哀，就是活得不真实，不知道审时度势，适可而止。

一扇窗，推开是艳阳天，关闭，也要安暖向阳。

不烦不忧，该来的就用心珍惜，坦然以对；要走的就随它去，无怨无悔。

人活着，就是在修行，最大的乐趣，就是从痛苦中寻找快乐。

以积极的状态，过好每一天，生活不完美，我们也要向美而生。

一个真实的人，一定是懂爱的。

时光的旅途中，大多数都是匆匆擦肩的过客。

只有那么微乎其微的人，才可以相遇，结伴同行。

而这样的结伴一定又是基于志趣相投，心性相近的品性。

最好的爱，不是在于共富贵，而是可以共患难，就像一对翅膀，只有相互拥抱着才能飞翔。

爱似琉璃，正是因为纯粹干净，不沾染俗世的美。

懂爱的人，一定是真实的人。

正是因为懂得真爱的不易，所以更是以真面目面对彼此，十指紧扣，甘愿与爱的人把世间各种风景都看透，无论风雨，安暖相伴。

一个真实的人，定然是有着大智慧的。

人生在世，什么都追求好，追求完美，虽然这是一种积极的思想，却会很累，不仅自己累，身边人也会因为你而累。

到最后就会在疲于奔命中，丧失自我。

“兰居幽谷，虽孤独亦芬芳；梅开偏隅，虽寂静亦流香，”这便是一份淡泊和沉稳。

一些事尽力了就好，无愧别人，无愧己心，认真地活着，便是不辜负。

因为懂得，人生的风景，最终是回归到心灵的本源。

和谐共生，平等友爱，才是对生命的尊重和对自己的珍视。