挥发酚的测定ppt课件
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• 污染源：煤气洗涤、炼焦、合成氨、造纸、木材 防腐和化工行业的工业废水等。
二、挥发酚的分析方法
• 1、酚类的分析方法较多，普遍采用的4-氨基安替 比林光度法.
1.1 挥发酚浓度低于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林 萃取光度法,
1.2 浓度高于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林直接 光度法.
挥发酚的测定
目录
1 挥发酚的定义及污染来源
2 挥发酚的分析方法 2.1
4-氨基安替比林萃取光度法
2.2
4-氨基安替比林直接光度法
2.3
溴化容量法
一、挥发酚的定义及污染来源
• 定义：根据沸点、挥发性和能否与水蒸气一起蒸 出，分为挥发酚和不挥发酚。
• 分类：通常认为沸点在230℃以下为挥发酚，一 般为一元酚；沸点在230℃以上为不挥发酚。苯 酚、甲酚、二甲酚均为挥发酚，二元酚、多元酚 属不挥发酚。
硫酸溶液0.5mol/L 乙醚 盐酸 n=1.19g/ml • 溴酸钾溴化钾:0.1mol/L(1/6KBrO3)溶液。称取2.784g溴酸钾(KBrO3)溶于水
加入10g溴化钾(KBr)溶解后移入1L容量瓶中用水稀释至标线。 • 碘酸钾c(1/6KIO3)=0.0125mol/L溶液。称取预先经180℃烘干的碘酸钾
100 mL再提纯、
铁氰化钾溶液： ρ （K3[Fe(CN)6]）= 80 g/L 溴酸钾-溴化钾溶液：c（1/6KBrO3）= 0.1 mol/L 硫代硫酸钠溶液： c（Na2S2O3）≈ 0.0125 mol/L。 淀粉溶液： ρ = 0.01 g/mL 酚标准使用液： ρ （C6H5OH）= 1.00 mg/L 甲基橙指示液：ρ （甲基橙）=0.5 g/L 淀粉-碘化钾试纸、乙酸铅试纸、PH试纸1-14
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
3、干扰及消除 游离氯的消除：
样品滴于淀粉－碘化钾试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂， 加入过量的硫酸亚铁去除。
硫化物的消除：
若有黑色沉淀，取样品放在乙酸铅试纸上，若变黑色，则有 硫化物，加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成
的硫化氢逸出。 胺类的消除： 显色反应而干扰酚测定，一般酸性（pH＜0.5）预蒸馏分离。
溴化容量法
结果计算 •挥发酚含量c(mg/L)按下式计算：
No
•式中：Image
•V1——空白试验滴定时硫代硫酸钠溶液用量，ml； •V2——试样滴定时硫代硫酸钠溶液用量，ml； •cB——硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度,mol/L； •V——试样体积ml；
•15.68——苯酚(1/6C6H5OH)摩尔质量g/mol。
溴化容量法
• 试剂
• 硫酸亚铁(FeSO4 7H2O) 碘化钾(KI) • 硫酸铜溶液100g/L。 称取100g 五水硫酸铜(CuSO4 5H2O)溶于水稀释至1L • 磷酸(H3PO4)：n=1.70g/ml • 1+9磷酸溶液 • 氢氧化钠溶液100g/L • 四氯化碳(CCl4) • 硫酸(H2SO4)：n=1.84g/ml 1+5硫酸溶液
0.4458g溶于水中移入1L容量瓶，稀释至标线。
溴化容量法
硫代硫酸钠0.0125mo1/L溶液。 称取3.1g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，稀释至1L临用前， 用碘酸钾溶液(3.14)标定。
淀粉溶液 称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100ml，冷后，置冰箱内保存 。
碘化钾淀粉试纸 称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200mL沸水，混匀，放冷，加 0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛 于棕色瓶中，密封保存。
甲基橙指示液(methyl orange)：0.5g/L
溴化容量法
• 预蒸馏 取250ml样品移入蒸馏瓶中,加数粒玻璃珠以防止暴
2.2、 4-氨基安替比林直接光度法
显色: 分取馏出液50 mL 加入50 mL 比色管中，加0.5 mL 缓冲溶液（6.13），混匀，此时 pH值为10.0 ，加1.0 mL 4-氨基安替比林溶液混匀，再加1.0 mL 铁氰化钾溶液，充分 混匀后，密塞，放置10 min。 吸光度测定: 于510 nm 波长，用光程为20 mm 的比色皿，以水为参比，于30 min 内测定溶液的 吸光度值。 空白试验: 用水代替试样与试样同时测定。 校准曲线： 于一组8 支50 mL 比色管中，分别加入0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、 10.00和12.50 mL 酚标准中间液加水至标线。 按样品步骤进行测定。
有机机还原性物质的消除
分取样品于分液漏斗中，加硫酸溶液
30 mL乙醚以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗， 份分次加氢氧化钠溶液反萃取，使酚类转入氢氧化 钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，水浴上加 温，以除去残余乙醚，然后用水将碱萃取液稀释到 原分取样品的体积
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
结果计算： 试样中挥发酚的浓度（以苯酚计） ρ =A s- A b – a/ bV
ρ —— 试样中挥发酚的浓度，mg/L； A s—— 试样的吸光度值； A b—— 空白试验（9.5）的吸光度值。 a —— 校准曲线（9.6.2）的截距值； b—— 校准曲线（9.6.2）的斜率。 V —— 试样的体积，mL。
• 2、高浓度含酚废水可采用溴化容量法,此法适用 于车间排放口或未经处理的总污水口废水.
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
2.1 4-氨基安替比林萃取光度法
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
1、原理： 蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质 和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏 出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体 积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.0±0.2 介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反 应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后， 在460 nm波长下测定吸光度
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
2、水样预处理 1、预蒸馏，取250样品移入500 mL全玻璃蒸馏器中， 加25 mL水，加甲基橙指示液，若试样未显橙红色， 则补加磷酸溶液。连接冷凝器，加热蒸馏，收集馏 出液至容量瓶。蒸馏中，若甲基橙红色褪去，在蒸 馏结束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液，若发现蒸 馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸溶液 加入量，进行蒸馏。
沸,再加数滴甲基橙指示液用磷酸溶液调节到 pH=4(溶液呈橙红色)，加5ml硫酸铜,连接冷凝器 ，加热蒸馏至馏出物约225ml时，停止加热，放 冷，向蒸馏瓶中加入25ml水,继续蒸馏至馏出液为 250ml止
溴化容量法
• 溴化滴定 取100ml馏出液置于碘量瓶中，加5ml盐酸，徐徐摇
动碘量瓶，从滴定管中滴加溴酸钾—溴化钾溶液 至溶液呈淡黄色，再加至过量50%，记录用量。 迅速盖上瓶塞，混匀，在20℃放置15min。加入 1g碘化钾，盖上瓶塞，混匀后置于暗处放置5min 。用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色后，加1ml淀粉 溶液继续滴定至蓝色刚好褪去,记录用量。 同时100ml水作空白试验，加入相同体积的溴酸钾 —溴化钾溶液
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
5、分析仪器：
分光光度计：具460 nm波长，并配有光程为30 mm的比色皿。 一般实验室常用仪器
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
显色： 将馏出液250 mL移入分液漏斗中，加2.0 mL缓冲溶液混匀，pH值为10.0 ，加1.5 mL 4-氨基安替比林溶液混匀，再加1.5 mL铁氰中准确加入10.0 mL三氯甲烷密塞，剧烈振摇2 min，倒置放气， 静置分层。用干脱脂棉或滤纸拭干分液漏斗颈管内壁，于颈管内塞一小团干脱脂
2.2 4-氨基安替比林直接光度法
2.2、 4-氨基安替比林直接光度法
原理：
•用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出， 并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化 合物的
•挥发速度是随馏出液体积而变化，因此 ，馏出液体积必须与试样体积相等。
•被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.0± 0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨 基安替比林显色后，在30 min内，于510 nm波长测定吸光度。
2.3
溴化容量法
溴化容量法
• 原理 • 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出并与干扰物
质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是 随馏出液体积而变化，因此馏出液体积必须与试 样体积相等。在含过量溴(由溴酸钾和溴化钾所产 生)的溶液中，使酚与溴生成三溴酚，并进一步生 成溴代三溴酚。在剩余的溴与碘化钾作用、释放 出游离碘的同时，溴代三溴酚与碘化钾反应生成 三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的 游离碘，并根据其消耗量，计算出挥发酚的含量 。
棉或滤纸，将三氯甲烷层通过干脱脂棉团或滤纸，弃去最初滤出的数滴萃取液后，将 余下三氯甲烷直接放入光程为30 mm的比色皿中。 吸光度测定: 于460 nm波长，以三氯甲烷为参比，测定三氯甲烷层的吸光度值。 空白试验: 用水代替试样，按样品步骤测定其吸光度值。空白试样同时测定。 校准系列的制备： 于一组8个分液漏斗中，分别加入100 mL水，依次加入0.00、0.25、0.50、1.00、 3.00、5.00、7.00和10.00 mL酚标准使用液，再分别加水至250 mL，进行测定。
2.2、 4-氨基安替比林直接光度法
结果计算：
试样中挥发酚的浓度（以苯酚计 ρ =（A s- A b – a/ bV）×1000
ρ —— 试样中挥发酚浓度，mg/L； A s—— 试样的吸光度值； A b—— 空白试验（18.4）的吸光度值。 a —— 校准曲线（18.5.2）的截距值； b —— 校准曲线（18.5.2）的斜率。 V —— 试样的体积，mL。
4、试剂： 无酚水 、硫酸铜、碘化钾、乙醚、
硫酸亚铁、三氯甲烷、精制苯酚、 1+9磷酸溶液， 1+4硫酸溶液
氨水： ρ （NH3·H2O）= 0.90 g/mL、 盐酸： ρ （HCl）= 1.19 g/mL、
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
氢氧化钠溶液： ρ （NaOH）= 100 g/L、 氯化铵缓冲溶液：pH = 10.7、 4-氨基安替比林溶液：2 g 4-氨基安替比林溶于水中，定容
二、挥发酚的分析方法
• 1、酚类的分析方法较多，普遍采用的4-氨基安替 比林光度法.
1.1 挥发酚浓度低于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林 萃取光度法,
1.2 浓度高于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林直接 光度法.
挥发酚的测定
目录
1 挥发酚的定义及污染来源
2 挥发酚的分析方法 2.1
4-氨基安替比林萃取光度法
2.2
4-氨基安替比林直接光度法
2.3
溴化容量法
一、挥发酚的定义及污染来源
• 定义：根据沸点、挥发性和能否与水蒸气一起蒸 出，分为挥发酚和不挥发酚。
• 分类：通常认为沸点在230℃以下为挥发酚，一 般为一元酚；沸点在230℃以上为不挥发酚。苯 酚、甲酚、二甲酚均为挥发酚，二元酚、多元酚 属不挥发酚。
硫酸溶液0.5mol/L 乙醚 盐酸 n=1.19g/ml • 溴酸钾溴化钾:0.1mol/L(1/6KBrO3)溶液。称取2.784g溴酸钾(KBrO3)溶于水
加入10g溴化钾(KBr)溶解后移入1L容量瓶中用水稀释至标线。 • 碘酸钾c(1/6KIO3)=0.0125mol/L溶液。称取预先经180℃烘干的碘酸钾
100 mL再提纯、
铁氰化钾溶液： ρ （K3[Fe(CN)6]）= 80 g/L 溴酸钾-溴化钾溶液：c（1/6KBrO3）= 0.1 mol/L 硫代硫酸钠溶液： c（Na2S2O3）≈ 0.0125 mol/L。 淀粉溶液： ρ = 0.01 g/mL 酚标准使用液： ρ （C6H5OH）= 1.00 mg/L 甲基橙指示液：ρ （甲基橙）=0.5 g/L 淀粉-碘化钾试纸、乙酸铅试纸、PH试纸1-14
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
3、干扰及消除 游离氯的消除：
样品滴于淀粉－碘化钾试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂， 加入过量的硫酸亚铁去除。
硫化物的消除：
若有黑色沉淀，取样品放在乙酸铅试纸上，若变黑色，则有 硫化物，加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成
的硫化氢逸出。 胺类的消除： 显色反应而干扰酚测定，一般酸性（pH＜0.5）预蒸馏分离。
溴化容量法
结果计算 •挥发酚含量c(mg/L)按下式计算：
No
•式中：Image
•V1——空白试验滴定时硫代硫酸钠溶液用量，ml； •V2——试样滴定时硫代硫酸钠溶液用量，ml； •cB——硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度,mol/L； •V——试样体积ml；
•15.68——苯酚(1/6C6H5OH)摩尔质量g/mol。
溴化容量法
• 试剂
• 硫酸亚铁(FeSO4 7H2O) 碘化钾(KI) • 硫酸铜溶液100g/L。 称取100g 五水硫酸铜(CuSO4 5H2O)溶于水稀释至1L • 磷酸(H3PO4)：n=1.70g/ml • 1+9磷酸溶液 • 氢氧化钠溶液100g/L • 四氯化碳(CCl4) • 硫酸(H2SO4)：n=1.84g/ml 1+5硫酸溶液
0.4458g溶于水中移入1L容量瓶，稀释至标线。
溴化容量法
硫代硫酸钠0.0125mo1/L溶液。 称取3.1g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，稀释至1L临用前， 用碘酸钾溶液(3.14)标定。
淀粉溶液 称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100ml，冷后，置冰箱内保存 。
碘化钾淀粉试纸 称取1.5g可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入200mL沸水，混匀，放冷，加 0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛 于棕色瓶中，密封保存。
甲基橙指示液(methyl orange)：0.5g/L
溴化容量法
• 预蒸馏 取250ml样品移入蒸馏瓶中,加数粒玻璃珠以防止暴
2.2、 4-氨基安替比林直接光度法
显色: 分取馏出液50 mL 加入50 mL 比色管中，加0.5 mL 缓冲溶液（6.13），混匀，此时 pH值为10.0 ，加1.0 mL 4-氨基安替比林溶液混匀，再加1.0 mL 铁氰化钾溶液，充分 混匀后，密塞，放置10 min。 吸光度测定: 于510 nm 波长，用光程为20 mm 的比色皿，以水为参比，于30 min 内测定溶液的 吸光度值。 空白试验: 用水代替试样与试样同时测定。 校准曲线： 于一组8 支50 mL 比色管中，分别加入0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、 10.00和12.50 mL 酚标准中间液加水至标线。 按样品步骤进行测定。
有机机还原性物质的消除
分取样品于分液漏斗中，加硫酸溶液
30 mL乙醚以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗， 份分次加氢氧化钠溶液反萃取，使酚类转入氢氧化 钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，水浴上加 温，以除去残余乙醚，然后用水将碱萃取液稀释到 原分取样品的体积
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
结果计算： 试样中挥发酚的浓度（以苯酚计） ρ =A s- A b – a/ bV
ρ —— 试样中挥发酚的浓度，mg/L； A s—— 试样的吸光度值； A b—— 空白试验（9.5）的吸光度值。 a —— 校准曲线（9.6.2）的截距值； b—— 校准曲线（9.6.2）的斜率。 V —— 试样的体积，mL。
• 2、高浓度含酚废水可采用溴化容量法,此法适用 于车间排放口或未经处理的总污水口废水.
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
2.1 4-氨基安替比林萃取光度法
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
1、原理： 蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质 和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏 出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体 积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.0±0.2 介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反 应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后， 在460 nm波长下测定吸光度
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
2、水样预处理 1、预蒸馏，取250样品移入500 mL全玻璃蒸馏器中， 加25 mL水，加甲基橙指示液，若试样未显橙红色， 则补加磷酸溶液。连接冷凝器，加热蒸馏，收集馏 出液至容量瓶。蒸馏中，若甲基橙红色褪去，在蒸 馏结束后，放冷，再加1滴甲基橙指示液，若发现蒸 馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸溶液 加入量，进行蒸馏。
沸,再加数滴甲基橙指示液用磷酸溶液调节到 pH=4(溶液呈橙红色)，加5ml硫酸铜,连接冷凝器 ，加热蒸馏至馏出物约225ml时，停止加热，放 冷，向蒸馏瓶中加入25ml水,继续蒸馏至馏出液为 250ml止
溴化容量法
• 溴化滴定 取100ml馏出液置于碘量瓶中，加5ml盐酸，徐徐摇
动碘量瓶，从滴定管中滴加溴酸钾—溴化钾溶液 至溶液呈淡黄色，再加至过量50%，记录用量。 迅速盖上瓶塞，混匀，在20℃放置15min。加入 1g碘化钾，盖上瓶塞，混匀后置于暗处放置5min 。用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色后，加1ml淀粉 溶液继续滴定至蓝色刚好褪去,记录用量。 同时100ml水作空白试验，加入相同体积的溴酸钾 —溴化钾溶液
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
5、分析仪器：
分光光度计：具460 nm波长，并配有光程为30 mm的比色皿。 一般实验室常用仪器
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
显色： 将馏出液250 mL移入分液漏斗中，加2.0 mL缓冲溶液混匀，pH值为10.0 ，加1.5 mL 4-氨基安替比林溶液混匀，再加1.5 mL铁氰中准确加入10.0 mL三氯甲烷密塞，剧烈振摇2 min，倒置放气， 静置分层。用干脱脂棉或滤纸拭干分液漏斗颈管内壁，于颈管内塞一小团干脱脂
2.2 4-氨基安替比林直接光度法
2.2、 4-氨基安替比林直接光度法
原理：
•用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出， 并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化 合物的
•挥发速度是随馏出液体积而变化，因此 ，馏出液体积必须与试样体积相等。
•被蒸馏出的酚类化合物，于pH 10.0± 0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨 基安替比林显色后，在30 min内，于510 nm波长测定吸光度。
2.3
溴化容量法
溴化容量法
• 原理 • 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出并与干扰物
质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是 随馏出液体积而变化，因此馏出液体积必须与试 样体积相等。在含过量溴(由溴酸钾和溴化钾所产 生)的溶液中，使酚与溴生成三溴酚，并进一步生 成溴代三溴酚。在剩余的溴与碘化钾作用、释放 出游离碘的同时，溴代三溴酚与碘化钾反应生成 三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的 游离碘，并根据其消耗量，计算出挥发酚的含量 。
棉或滤纸，将三氯甲烷层通过干脱脂棉团或滤纸，弃去最初滤出的数滴萃取液后，将 余下三氯甲烷直接放入光程为30 mm的比色皿中。 吸光度测定: 于460 nm波长，以三氯甲烷为参比，测定三氯甲烷层的吸光度值。 空白试验: 用水代替试样，按样品步骤测定其吸光度值。空白试样同时测定。 校准系列的制备： 于一组8个分液漏斗中，分别加入100 mL水，依次加入0.00、0.25、0.50、1.00、 3.00、5.00、7.00和10.00 mL酚标准使用液，再分别加水至250 mL，进行测定。
2.2、 4-氨基安替比林直接光度法
结果计算：
试样中挥发酚的浓度（以苯酚计 ρ =（A s- A b – a/ bV）×1000
ρ —— 试样中挥发酚浓度，mg/L； A s—— 试样的吸光度值； A b—— 空白试验（18.4）的吸光度值。 a —— 校准曲线（18.5.2）的截距值； b —— 校准曲线（18.5.2）的斜率。 V —— 试样的体积，mL。
4、试剂： 无酚水 、硫酸铜、碘化钾、乙醚、
硫酸亚铁、三氯甲烷、精制苯酚、 1+9磷酸溶液， 1+4硫酸溶液
氨水： ρ （NH3·H2O）= 0.90 g/mL、 盐酸： ρ （HCl）= 1.19 g/mL、
2.1、 4-氨基安替比林萃取光度法
氢氧化钠溶液： ρ （NaOH）= 100 g/L、 氯化铵缓冲溶液：pH = 10.7、 4-氨基安替比林溶液：2 g 4-氨基安替比林溶于水中，定容