三价镧锕离子与三种18-冠-6配体的络合行为
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摘 要 冠 醚 是 一 类 重 要 的 主 体 化 合 物 在 超 分 子 识 别 金 属 离 子 分 离 等 领 域 有 重 要 应 用 冠 醚 环 上 取 代 基 的 种 类 和 数 量 会 影 响 冠 醚 结 构 进 而 影 响 其 与 金 属 离 子 的 络 合 能 力 利 用 紫 外 光 谱 微 量 热 等 手 段 研 究 了 三 价 镧 系离子与结构渐变的三种*B=冠=#化合物在乙腈中的络合行为考察了冠 醚 环 上 苯 基 取 代 基 对 络 合 反 应 的 影 响研究结果表明(3Cb 与三种冠醚均形成*h* 配 合 物络 合 反 应 吸 热反 应 由 熵 驱 动冠 醚 环 上 的 苯 基 取 代基使得冠醚与 (3Cb 的络合能力减弱并基于密 度 泛 函 理 论 优 化 了 (3Cb 及 L7Cb 与 三 种 冠 醚 化 合 物 形 成 的配合物结构计 算 了 其 生 成 吉 布 斯 自 由 能结 果 表 明(3Cb 比 L7Cb 与 含 氧 供 体 冠 醚 的 络 合 能 力 略 强这 可 能主要源自两种离子间的微小尺寸差别使得 (3Cb 与冠醚产生更好的尺寸匹配效应 关 键 词 冠 醚 镧 系 锕 系 络 合 反 应 热 力 学 中 图 分 类 号 K#>! ! ! ! 文 献 标 志 码 L! ! ! ! 文 章 编 号 )"GC=>>G)")"))#=)GG#=)I !"#*)<IGCB66H<")")<MN<")"))B)! ! ! ! ! !开!放!科!学 资 源 服 务 标 识 码 KQO;
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