10-07活化能名师优质资料
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托尔曼(Tolman)后来较严格地证明了上式定义的活化能确实 等于: 活化分子平均能量与普通分子的平均能量之差. 这表明对 基元反应来说的确具有能峰的意义. 可以说, 若某过程的速率随温度变化的关系符合阿仑尼乌斯 方程, 则可认为该过程是一个需要翻越那么高的能峰Ea的过程. 3. 非基元反应的表观活化能 阿仑尼乌斯方程不仅适用于基元反应, 也能适用于多数非 基元反应. 例如反应 H2＋I2 2HI, 其机理为
范特霍夫认为式中U可视为两个能量之差, 即U =E－1－E1
得
00-05-10
d ln k1 E1 d ln k1 E1 C , C 2 2 dT dT RT RT
3
阿仑尼乌斯由实验证明了式中C = 0, 由此提出 k -T 关系为
Ea d ln k dT RT 2 此即阿仑尼乌斯方程的微分形式, 也是阿仑尼乌斯活化能的 定义式.
Reactants Q =－226kJmol－1
a, 2
分子的活化方式包括热 活化, 光活化和电活化等.
NO+CO2 正逆反应活化能与恒容反应热 Products 的关系: Ea, 1 inate
•正, 逆反应的活化能与反应热
00-05-10
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1
阿仑尼乌斯认为, 普通分子必须吸收足够的能量先变成活 化分子才能发生化学反应, 他还将普通分子变成活化分子至少 需吸收的能量叫做 活化能. 活化能峰越高, 表明形 Activated complex 成新键需克服的斥力越大, O—N…O…CO 或破坏旧键需克服的引力越 Ea, 1 =132kJmol－1 大, 即反应的阻力越大, 反应 速率就越慢. NO2+CO E =358kJmol－1
k1 d[HI] 2 k 2 [ H 2 ] [ I ] k 2 [ H 2 ][I 2 ] k[ H 2 ][I 2 ] dt k 1
k 0,1 Ea,2 Ea,1 Ea, 1 k1 Ea k 0 exp k k2 k 0, 2 exp k 1 k 0 , 1 RT RT
00-05-10 4
I2 M
k2 H 2 2I 2HI
k1 k－1
2I M
k1 k0,1e
Ea,1 RT Ea,2 RT
k1 k0,1e
Ea, 1 RT
k 2 k 0, 2 e
2
k1 [I]2 由 Kc k 1 [I 2 ]
k1 得[I] [I 2 ] k 1
2. 阿仑尼乌斯活化能 对一个正、逆反应都能进行的反应, 如 k1 A+B C+D k－1 cCc D k1 Kc 平衡时, k1c A cB k 1cCcD , c A c B k 1 d ln K c U 按化学平衡的等容方程 dT RT 2
得
d ln(k1 / k2 ) d ln k1 d ln k2 U dT dT dT RT 2
可见该总反应的k-T关系也满足阿仑尼乌斯方程, 式中 k 0,1 k 0 k 0, 2 , E a Ea,2 Ea,1 Ea, 1 k 0 , 1
分别称为表观指前因子和表观活化能.
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范特霍夫认为式中U可视为两个能量之差, 即U =E－1－E1
得
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d ln k1 E1 d ln k1 E1 C , C 2 2 dT dT RT RT
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阿仑尼乌斯由实验证明了式中C = 0, 由此提出 k -T 关系为
Ea d ln k dT RT 2 此即阿仑尼乌斯方程的微分形式, 也是阿仑尼乌斯活化能的 定义式.
Reactants Q =－226kJmol－1
a, 2
分子的活化方式包括热 活化, 光活化和电活化等.
NO+CO2 正逆反应活化能与恒容反应热 Products 的关系: Ea, 1 inate
•正, 逆反应的活化能与反应热
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阿仑尼乌斯认为, 普通分子必须吸收足够的能量先变成活 化分子才能发生化学反应, 他还将普通分子变成活化分子至少 需吸收的能量叫做 活化能. 活化能峰越高, 表明形 Activated complex 成新键需克服的斥力越大, O—N…O…CO 或破坏旧键需克服的引力越 Ea, 1 =132kJmol－1 大, 即反应的阻力越大, 反应 速率就越慢. NO2+CO E =358kJmol－1
k1 d[HI] 2 k 2 [ H 2 ] [ I ] k 2 [ H 2 ][I 2 ] k[ H 2 ][I 2 ] dt k 1
k 0,1 Ea,2 Ea,1 Ea, 1 k1 Ea k 0 exp k k2 k 0, 2 exp k 1 k 0 , 1 RT RT
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k2 H 2 2I 2HI
k1 k－1
2I M
k1 k0,1e
Ea,1 RT Ea,2 RT
k1 k0,1e
Ea, 1 RT
k 2 k 0, 2 e
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k1 [I]2 由 Kc k 1 [I 2 ]
k1 得[I] [I 2 ] k 1
2. 阿仑尼乌斯活化能 对一个正、逆反应都能进行的反应, 如 k1 A+B C+D k－1 cCc D k1 Kc 平衡时, k1c A cB k 1cCcD , c A c B k 1 d ln K c U 按化学平衡的等容方程 dT RT 2
得
d ln(k1 / k2 ) d ln k1 d ln k2 U dT dT dT RT 2
可见该总反应的k-T关系也满足阿仑尼乌斯方程, 式中 k 0,1 k 0 k 0, 2 , E a Ea,2 Ea,1 Ea, 1 k 0 , 1
分别称为表观指前因子和表观活化能.
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