光气与光气化产品危险性分析与安全措施
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• 主要生产设备 • 主要设备为氯气缓冲罐、光气反应器及钢瓶起重机、一氧化碳压缩机、一氧
化碳缓冲罐、洗气塔,物料泵。 • 光化工艺控制方式简述
来自煤气工段储气柜的一氧化碳先经水洗塔洗涤、气水分离后,进入煤 气压缩机压缩;压缩后的CO再经缓冲罐、冷冻盐水(来自冷冻房)喷淋、分子 筛干燥器干燥后,进入控制罐,并经转子流量计计量后,与经过计量的氯气 (外购液氯钢瓶,经调节阀控制流量,再经液氯气化器气化)一并进入混合 器。混合器内的混合气体依次经光气一级反应器和二级反应器后制得光气。 生成的光气经缓冲罐送往酰氯工段。
• 特别是在检修过程中,置换清洗不完全的情况下。
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燃爆危害
• 一氧化碳、液氨、一甲胺、异丙胺、苯、异酯、三乙胺等 都是易燃易爆物质;
• 在《石油化工企业设计防火规范》中,一甲胺、一氧化碳 被划分 ),一氧化造气工序被列为甲类火灾危险性工艺装置,异 丙胺、苯、三乙胺、异酯、甲醇等易燃液体被划分为甲类 易燃液体(闪点<28℃)。
第一类:可作为化学武器的化学品 第二类 可作为生产化学武器前体的化学品 第三类 可作为生产化学武器主要原料的化学品 (1)光气:碳酰二氯 (12)一氯化硫 13)二氯化硫 ,五氯化磷
三)重点监管的危险化学品(见上表)及其安全措施
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三)危险工艺: 重点监管的危险化工工艺目录(2013年版). 1、加氢 2、光气及光气化工艺(包括异酯) 3、危险工艺安全控制措施 四)重大危险源评价(二级) 1、 GB18218-2009危险化学品重大危险源辨识(引见) 2、重大危险源暂行管理规定解读.ppt(引见) 五、剧毒化学品 剧毒品目录
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• 光气化反应系统 光气反应中压力、温度等控制参数很重要,如果反应工序反应异常, 流量压力等参数超限,容易发生事故; 回收光气压缩机的进出口压力、吸收塔压力、碱浓度等参数不正常也 会引起事故
• 光气破坏单元 在脱光及溶剂回收工段,仍然存在一些残留的光气和氯化氢、会腐蚀 设备、发生泄漏造成人员伤害。 光气破坏塔、洗涤塔由于腐蚀,容易发生渗漏,破裂会造成光气泄漏 、尾气检测器失灵,会造成超标排放。 异酯:合成工段分解(挠性连接部位)、蒸馏系统(冷凝)、储存系 统,原药合成、尾气破坏、检修过程等
整个生产过程中光气的在线量小于50kg。
6/
• 酰氯合成 • 一甲胺与光气在反应器内发生气相均相反应,放出反应热。生成甲胺
基甲酰氯与氯化氢。 • CH3NH2+COCl2→CH3NHCOCl+HCl↑ • CH3NHCOCl→CH3NCO+HCl↑
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• 异酯制备 • 酰氯溶液经分解为异酯~酰氯~溶剂混合液,混合液体经粗、精酯塔
光气及光气化产品危险性分析及安全措施.
1/
• 主要内容
• 一、光气及光气产品工艺简介及主要危险性分析 • 二、涉及的主要危险化学品法规要求(蓝色为重点监控化
学品)
• 三、光气生产技术简介及其毒性 • 四、光气及光气产品采用的安全措施 • 五、安全设施的分类 • 六、典型案例分析 • 七、个体防护 • 八、急性中毒与急救 • 九、氯气使用安全 • 十、五个标准介绍
分离提纯后得到高纯度异酯。 • CH3NHCOCl→CH3NCO+HCl↑
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• 残杀威 1)、OP制备
邻苯二酚、2-氯丙烷在缚酸剂和溶剂中、加热状态下反应生成OP、 副产物,经蒸发初步提纯。 根据OP、溶剂、邻苯二酚、双醚等的沸点不同、将混合物料通过精馏
操作获得高含量的OP。
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• 残杀威合成
临床表现
根据中毒程度,临床上可分刺激反应、轻 度、中度、重度中毒四型。刺激反应为吸 入少量光气48h内,主要表现过性眼及上呼 吸道黏膜的刺激症状。轻度中毒表现为支 气管炎症状及气管周围炎。中度中毒经一 段“假愈”期后,常可引起肺水肿。重度 中毒, “假愈”期持续很短,可迅速出现 中毒性肺炎,非心源性肺水肿、难以纠正 的低氧血症,进而发生呼吸窘迫综合症。
预防
• 光气的制造和生产必须密闭,合成装置应 安装自动控制系统,反应器管道应保持负 压。光气作业区安装自动连续监测和报警 设备。
• 光气产品应保存在干燥、阴凉、通风处。
• 含有光气的废气应用氨水或碱液喷淋,废 水可用碱性物质如干石灰或苏打灰覆盖处 理。
• 慎用四氯化碳灭火,以免产生光气
• 空气中光气浓度控制在0.5mg/m3以下。
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• 异酯是中间产品,为易挥发、易燃、易爆液体且剧毒,沸 点仅38℃,爆炸极限为5.3-26%,
• 异酯对人体的反应为:空气中浓度为5-10 mg/m3时对黏膜 有刺激,空气中浓度为50 mg/m3时人不能长久。
• 异酯主要存在于酰氯分解工段和原药合成工段,在异酯滞 留的设备和管道要加强设备的维护和阀门等处易造成防泄 漏中毒。
• 一甲胺储罐区、气柜区是火灾爆炸危险最大的区域, • 一甲胺闪点<-17.8℃,爆炸极限为4.96-20.8%, • 一氧化碳闪点<-50℃,爆炸极限为12.5-74.2%, • 一甲胺和一氧化碳储量大,其火灾爆炸危险性最大
50 /
• 液氨贮罐区存有液氨等易燃易爆物质,其爆炸极 限为15.7~27.4%。
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一、光气及光气产品工艺简介及主要危险性分析
• 1、产品生产方案
• 焦碳和氧气生产一氧化碳。 • 一氧化碳与氯气生成光气。 • 光气和一甲胺生成甲基异氰酸酯和盐酸 • 甲基异氰酸酯与对应的酚类合成残杀威原药、克
百威原药、仲丁威原药、异丙威原药、甲奈威原 药等氨基甲酸酯类农药。 • 二正丁胺、一氯化硫生成BS,BS再与硫酰氯、克 百威生成丁硫克百威原油。
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二、涉及的主要危险化学品(蓝色为重点监控化学品)
• 液氯 • 甲胺 • 片碱 • 邻仲酚 • 邻异酚 • 丙烯酸乙酯 • 三乙胺 • 残杀威 • 好安威 • 仲丁威 • 异丙威 • 甲奈威 • 盐酸 • 煤气 • 异酯 • 光气 • 苯酚
国家标准
诊断
根据国家标准依据GBZ29-2002,明确短期 内接触光气职业史,急性呼吸道系统损害 的临床症状、体征,胸部x射线表现,结合 血气分析等其他检查,参考现场劳动卫生 学调查资料,综合分析,排除其他病因所 致类似的疾病。
治疗
• 一、现场救治:皮肤接触:脱去被污染的衣 着,用流动清水冲洗(至少15分钟)。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理 盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持 呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼 吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
二)监控化学品:
第三十六条 需要使用第一类、第二类监控化学品的单位和个人,须填写“第一、 二类监控化学品使用申请表”(见附件表五),并按《条例》规定,持国家 或省级履行《禁止化学武器公约》事务主管部门的批准文件同指定的生产单 位签订合同。使用单位和个人应严格按照申请目的和用途使用,不得转售或 挪作他用。
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• 克百威 • 甲奈威
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丁硫克百威
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• 高毒物质氯气对人体有严重危害,它能刺激眼、鼻、喉以及上呼吸道 等。当质量浓度为1—6mg/m3时,对人引起显著的刺激;12mg/ m3时则难以忍受;达40一60mg/m3时,30一60min可致严重中毒; 120一170mg/m3时极为危险,引起急性肺水肿及肺炎:3000mg/ m3时,可立即麻痹呼吸中枢、出现“闪击性死亡”。
用途与接触机会
光气是一种重要的有机中间体,在农药; 当今医药;工程塑料;聚氨酯材料以及军 事上都有许多用途。 当脂肪族氯代烃类燃烧;通风不良的车间 使用四氯化碳灭火机等可产生光气;光气 输送管道火容器爆炸,设备故障等意外事 故可发生大量光气泄露,从而造成群体性 急性光气中毒
毒理
光气水溶性较小,对眼及呼吸道的刺激性 较弱,吸入后可达呼吸道深部和肺泡,迅 速与肺组织细胞成分发生酰化,氯化和水 解反应。毒气比氯气大10倍,属于高毒类。 人的嗅觉域为0.4~4mg/m3,生产环境中的 浓度达5 mg/m3可嗅出烂苹果味;8~20 mg/m3可引起人眼与上呼吸道刺激反应; 20~50 mg/m3可引起急性中毒100~300 mg/m3可引起重度中毒,甚至死亡。
• 长期吸入低浓度的氯会引起慢性中毒,主要症状为鼻炎、慢性支气管 炎、肺气肿和肝硬化。对氯敏感的人,当接触较高浓度的氯气后.即 可发生皮炎或湿疹。对植物有危害作用,对金属制品和建筑有腐蚀作 用。
• 高毒物质一氧化碳主要损害呼吸系统,导致发生化学性肺炎和肺水肿 。轻度中毒,患者有流泪、畏光、咽部不适、胸闷等;中度中毒,除 上述症状加重外,病人出现紫绀、呼吸困难;重度中毒,患者还有畏 寒、发热、呕吐、明显紫绀等肺水肿表现。接触 100~300mg/m3,15~30分钟,常导致严重中毒,甚至死亡。
• 在《石油化工企业设计防火规范》(GB5016092 1999年版)中,液氨贮罐区被列为甲类火灾 危险性工艺装置。
• 安全防护措施或者管理不善,有可能引起后果严 重的火灾和爆炸、中毒事故。
51 /
窒息、腐蚀和灼伤危害
• 二、防治肺水肿:早期、足量、短程应用 糖皮质激素。控制液体的输入,慎用利尿 药,禁用脱水剂。保持呼吸道通畅可以使 用气管解痉剂如二甲基硅油气雾剂。早期 合理给氧,吸入的氧浓度不宜超过60%。
• 三、急性呼吸窘迫症的治疗(参考内科书)
• 四、其他处理 急性中毒患者治愈后,可恢 复原工作。重度中毒者如x线胸片、血气分 析、肺功能仍有异常者,应调离原工作。
• 光气生产系统主要工艺危害分析 • 光气发生单元 • 设备管道破裂或泄漏。光气系统在有水存在的情况下,光气与水反应
生成盐酸和二氧化碳,引起压力升高,腐蚀设备。 • 如果设备材质不符合要求或制造存在缺陷、老化,都会造成管道、设
备、管体损坏破裂,光气泄漏,特别是光气发生器、光气冷却器、光 气反应器管道腐蚀风险很高; • 光气储存系统,由于原料不合格或设备缺陷、引发贮槽破裂,发生光 气泄漏事故。
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毒性危害
• 光气和光气化产品的生产中最严重和发生频率最高的危险是中毒,尤 其以光气泄漏中毒事故为多。光气和光气化产品的生产中涉及的毒害 品和剧毒品主要有:
• 剧毒品:液氯、光气、异氰酸甲酯、克百威等。 • 毒害品:液氨、一氧化碳、甲胺、苯、残杀威、好安威、仲丁威、异
丙威、甲苯、二正丁胺、二甲苯、邻异丙氧基苯酚、一氯化硫、邻仲 酚、邻异酚、三乙胺等。 • 液氯和光气属于剧毒有害气体,在常温下极易扩散,液氯对眼、呼吸道 粘膜有刺激作用,吸入极高浓度的氯气,可引起迷走神经反射性心跳 骤停或喉头痉挛而发生“电击样”死亡。皮肤接触液氯或高浓度氯, 在暴露部位可有灼伤或急性皮炎。 • 光气毒性比氯气大10倍。这种气体特别危险之处在于被吸入后不立即 发作,但迟几小时后会造成严重伤害并致死。
中毒机理
目前一般认为肺毛细血管壁通透性增强与 光气的酰化作用有密切关系。光气为酰卤 类化合物,活性基团是羰基(O=C),化 学性质非常活泼,它与肺组织蛋白中的氨 基、巯基、羟基等重要功能基团发生酰化 反应,引起肺酶系统的广泛抑制,从而影 响细胞正常代谢及其功能,使肺气-血屏 障受损,导致肺毛细血管通透性增高,引 起肺水肿。
• 液氨 • 氧气 • 液碱 • 邻异丙氧基苯酚 • α-萘酚 • 正丁胺 • 呋喃酚 • 甲苯 • 二正丁胺 • 硫酰氯 • 一氯化硫 • 二氯化硫 •氢 • 乙酸乙酯 • 乙醛 • 克百威等
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一)易制毒化学品(三类) 第二类 3.三氯甲烷 5.哌啶(许可) 第三类: 1.甲苯 5.硫酸 6.盐酸(备案)
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三、光气生产技术及其毒性
• 光气生产技术简介(引) • 毒性(引)
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光气COCl2
基本性质
光气,一种无色剧毒气体,分子式 COCl2, 又名氧氯化碳、碳酰氯等。是无色气体, (工业品通常为已液化的淡黄色液体), 具有霉变干草或烂苹果气味。熔点-118℃, 沸点8.3℃,微溶于水并逐渐水解,易溶于 芳烃、四氯化碳、氯仿等有机溶剂。
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• 主要生产设备 • 主要设备为氯气缓冲罐、光气反应器及钢瓶起重机、一氧化碳压缩机、一氧
化碳缓冲罐、洗气塔,物料泵。 • 光化工艺控制方式简述
来自煤气工段储气柜的一氧化碳先经水洗塔洗涤、气水分离后,进入煤 气压缩机压缩;压缩后的CO再经缓冲罐、冷冻盐水(来自冷冻房)喷淋、分子 筛干燥器干燥后,进入控制罐,并经转子流量计计量后,与经过计量的氯气 (外购液氯钢瓶,经调节阀控制流量,再经液氯气化器气化)一并进入混合 器。混合器内的混合气体依次经光气一级反应器和二级反应器后制得光气。 生成的光气经缓冲罐送往酰氯工段。
• 特别是在检修过程中,置换清洗不完全的情况下。
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燃爆危害
• 一氧化碳、液氨、一甲胺、异丙胺、苯、异酯、三乙胺等 都是易燃易爆物质;
• 在《石油化工企业设计防火规范》中,一甲胺、一氧化碳 被划分 ),一氧化造气工序被列为甲类火灾危险性工艺装置,异 丙胺、苯、三乙胺、异酯、甲醇等易燃液体被划分为甲类 易燃液体(闪点<28℃)。
第一类:可作为化学武器的化学品 第二类 可作为生产化学武器前体的化学品 第三类 可作为生产化学武器主要原料的化学品 (1)光气:碳酰二氯 (12)一氯化硫 13)二氯化硫 ,五氯化磷
三)重点监管的危险化学品(见上表)及其安全措施
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三)危险工艺: 重点监管的危险化工工艺目录(2013年版). 1、加氢 2、光气及光气化工艺(包括异酯) 3、危险工艺安全控制措施 四)重大危险源评价(二级) 1、 GB18218-2009危险化学品重大危险源辨识(引见) 2、重大危险源暂行管理规定解读.ppt(引见) 五、剧毒化学品 剧毒品目录
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• 光气化反应系统 光气反应中压力、温度等控制参数很重要,如果反应工序反应异常, 流量压力等参数超限,容易发生事故; 回收光气压缩机的进出口压力、吸收塔压力、碱浓度等参数不正常也 会引起事故
• 光气破坏单元 在脱光及溶剂回收工段,仍然存在一些残留的光气和氯化氢、会腐蚀 设备、发生泄漏造成人员伤害。 光气破坏塔、洗涤塔由于腐蚀,容易发生渗漏,破裂会造成光气泄漏 、尾气检测器失灵,会造成超标排放。 异酯:合成工段分解(挠性连接部位)、蒸馏系统(冷凝)、储存系 统,原药合成、尾气破坏、检修过程等
整个生产过程中光气的在线量小于50kg。
6/
• 酰氯合成 • 一甲胺与光气在反应器内发生气相均相反应,放出反应热。生成甲胺
基甲酰氯与氯化氢。 • CH3NH2+COCl2→CH3NHCOCl+HCl↑ • CH3NHCOCl→CH3NCO+HCl↑
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• 异酯制备 • 酰氯溶液经分解为异酯~酰氯~溶剂混合液,混合液体经粗、精酯塔
光气及光气化产品危险性分析及安全措施.
1/
• 主要内容
• 一、光气及光气产品工艺简介及主要危险性分析 • 二、涉及的主要危险化学品法规要求(蓝色为重点监控化
学品)
• 三、光气生产技术简介及其毒性 • 四、光气及光气产品采用的安全措施 • 五、安全设施的分类 • 六、典型案例分析 • 七、个体防护 • 八、急性中毒与急救 • 九、氯气使用安全 • 十、五个标准介绍
分离提纯后得到高纯度异酯。 • CH3NHCOCl→CH3NCO+HCl↑
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• 残杀威 1)、OP制备
邻苯二酚、2-氯丙烷在缚酸剂和溶剂中、加热状态下反应生成OP、 副产物,经蒸发初步提纯。 根据OP、溶剂、邻苯二酚、双醚等的沸点不同、将混合物料通过精馏
操作获得高含量的OP。
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• 残杀威合成
临床表现
根据中毒程度,临床上可分刺激反应、轻 度、中度、重度中毒四型。刺激反应为吸 入少量光气48h内,主要表现过性眼及上呼 吸道黏膜的刺激症状。轻度中毒表现为支 气管炎症状及气管周围炎。中度中毒经一 段“假愈”期后,常可引起肺水肿。重度 中毒, “假愈”期持续很短,可迅速出现 中毒性肺炎,非心源性肺水肿、难以纠正 的低氧血症,进而发生呼吸窘迫综合症。
预防
• 光气的制造和生产必须密闭,合成装置应 安装自动控制系统,反应器管道应保持负 压。光气作业区安装自动连续监测和报警 设备。
• 光气产品应保存在干燥、阴凉、通风处。
• 含有光气的废气应用氨水或碱液喷淋,废 水可用碱性物质如干石灰或苏打灰覆盖处 理。
• 慎用四氯化碳灭火,以免产生光气
• 空气中光气浓度控制在0.5mg/m3以下。
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• 异酯是中间产品,为易挥发、易燃、易爆液体且剧毒,沸 点仅38℃,爆炸极限为5.3-26%,
• 异酯对人体的反应为:空气中浓度为5-10 mg/m3时对黏膜 有刺激,空气中浓度为50 mg/m3时人不能长久。
• 异酯主要存在于酰氯分解工段和原药合成工段,在异酯滞 留的设备和管道要加强设备的维护和阀门等处易造成防泄 漏中毒。
• 一甲胺储罐区、气柜区是火灾爆炸危险最大的区域, • 一甲胺闪点<-17.8℃,爆炸极限为4.96-20.8%, • 一氧化碳闪点<-50℃,爆炸极限为12.5-74.2%, • 一甲胺和一氧化碳储量大,其火灾爆炸危险性最大
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• 液氨贮罐区存有液氨等易燃易爆物质,其爆炸极 限为15.7~27.4%。
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一、光气及光气产品工艺简介及主要危险性分析
• 1、产品生产方案
• 焦碳和氧气生产一氧化碳。 • 一氧化碳与氯气生成光气。 • 光气和一甲胺生成甲基异氰酸酯和盐酸 • 甲基异氰酸酯与对应的酚类合成残杀威原药、克
百威原药、仲丁威原药、异丙威原药、甲奈威原 药等氨基甲酸酯类农药。 • 二正丁胺、一氯化硫生成BS,BS再与硫酰氯、克 百威生成丁硫克百威原油。
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二、涉及的主要危险化学品(蓝色为重点监控化学品)
• 液氯 • 甲胺 • 片碱 • 邻仲酚 • 邻异酚 • 丙烯酸乙酯 • 三乙胺 • 残杀威 • 好安威 • 仲丁威 • 异丙威 • 甲奈威 • 盐酸 • 煤气 • 异酯 • 光气 • 苯酚
国家标准
诊断
根据国家标准依据GBZ29-2002,明确短期 内接触光气职业史,急性呼吸道系统损害 的临床症状、体征,胸部x射线表现,结合 血气分析等其他检查,参考现场劳动卫生 学调查资料,综合分析,排除其他病因所 致类似的疾病。
治疗
• 一、现场救治:皮肤接触:脱去被污染的衣 着,用流动清水冲洗(至少15分钟)。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理 盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持 呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼 吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
二)监控化学品:
第三十六条 需要使用第一类、第二类监控化学品的单位和个人,须填写“第一、 二类监控化学品使用申请表”(见附件表五),并按《条例》规定,持国家 或省级履行《禁止化学武器公约》事务主管部门的批准文件同指定的生产单 位签订合同。使用单位和个人应严格按照申请目的和用途使用,不得转售或 挪作他用。
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• 克百威 • 甲奈威
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丁硫克百威
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• 高毒物质氯气对人体有严重危害,它能刺激眼、鼻、喉以及上呼吸道 等。当质量浓度为1—6mg/m3时,对人引起显著的刺激;12mg/ m3时则难以忍受;达40一60mg/m3时,30一60min可致严重中毒; 120一170mg/m3时极为危险,引起急性肺水肿及肺炎:3000mg/ m3时,可立即麻痹呼吸中枢、出现“闪击性死亡”。
用途与接触机会
光气是一种重要的有机中间体,在农药; 当今医药;工程塑料;聚氨酯材料以及军 事上都有许多用途。 当脂肪族氯代烃类燃烧;通风不良的车间 使用四氯化碳灭火机等可产生光气;光气 输送管道火容器爆炸,设备故障等意外事 故可发生大量光气泄露,从而造成群体性 急性光气中毒
毒理
光气水溶性较小,对眼及呼吸道的刺激性 较弱,吸入后可达呼吸道深部和肺泡,迅 速与肺组织细胞成分发生酰化,氯化和水 解反应。毒气比氯气大10倍,属于高毒类。 人的嗅觉域为0.4~4mg/m3,生产环境中的 浓度达5 mg/m3可嗅出烂苹果味;8~20 mg/m3可引起人眼与上呼吸道刺激反应; 20~50 mg/m3可引起急性中毒100~300 mg/m3可引起重度中毒,甚至死亡。
• 长期吸入低浓度的氯会引起慢性中毒,主要症状为鼻炎、慢性支气管 炎、肺气肿和肝硬化。对氯敏感的人,当接触较高浓度的氯气后.即 可发生皮炎或湿疹。对植物有危害作用,对金属制品和建筑有腐蚀作 用。
• 高毒物质一氧化碳主要损害呼吸系统,导致发生化学性肺炎和肺水肿 。轻度中毒,患者有流泪、畏光、咽部不适、胸闷等;中度中毒,除 上述症状加重外,病人出现紫绀、呼吸困难;重度中毒,患者还有畏 寒、发热、呕吐、明显紫绀等肺水肿表现。接触 100~300mg/m3,15~30分钟,常导致严重中毒,甚至死亡。
• 在《石油化工企业设计防火规范》(GB5016092 1999年版)中,液氨贮罐区被列为甲类火灾 危险性工艺装置。
• 安全防护措施或者管理不善,有可能引起后果严 重的火灾和爆炸、中毒事故。
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窒息、腐蚀和灼伤危害
• 二、防治肺水肿:早期、足量、短程应用 糖皮质激素。控制液体的输入,慎用利尿 药,禁用脱水剂。保持呼吸道通畅可以使 用气管解痉剂如二甲基硅油气雾剂。早期 合理给氧,吸入的氧浓度不宜超过60%。
• 三、急性呼吸窘迫症的治疗(参考内科书)
• 四、其他处理 急性中毒患者治愈后,可恢 复原工作。重度中毒者如x线胸片、血气分 析、肺功能仍有异常者,应调离原工作。
• 光气生产系统主要工艺危害分析 • 光气发生单元 • 设备管道破裂或泄漏。光气系统在有水存在的情况下,光气与水反应
生成盐酸和二氧化碳,引起压力升高,腐蚀设备。 • 如果设备材质不符合要求或制造存在缺陷、老化,都会造成管道、设
备、管体损坏破裂,光气泄漏,特别是光气发生器、光气冷却器、光 气反应器管道腐蚀风险很高; • 光气储存系统,由于原料不合格或设备缺陷、引发贮槽破裂,发生光 气泄漏事故。
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毒性危害
• 光气和光气化产品的生产中最严重和发生频率最高的危险是中毒,尤 其以光气泄漏中毒事故为多。光气和光气化产品的生产中涉及的毒害 品和剧毒品主要有:
• 剧毒品:液氯、光气、异氰酸甲酯、克百威等。 • 毒害品:液氨、一氧化碳、甲胺、苯、残杀威、好安威、仲丁威、异
丙威、甲苯、二正丁胺、二甲苯、邻异丙氧基苯酚、一氯化硫、邻仲 酚、邻异酚、三乙胺等。 • 液氯和光气属于剧毒有害气体,在常温下极易扩散,液氯对眼、呼吸道 粘膜有刺激作用,吸入极高浓度的氯气,可引起迷走神经反射性心跳 骤停或喉头痉挛而发生“电击样”死亡。皮肤接触液氯或高浓度氯, 在暴露部位可有灼伤或急性皮炎。 • 光气毒性比氯气大10倍。这种气体特别危险之处在于被吸入后不立即 发作,但迟几小时后会造成严重伤害并致死。
中毒机理
目前一般认为肺毛细血管壁通透性增强与 光气的酰化作用有密切关系。光气为酰卤 类化合物,活性基团是羰基(O=C),化 学性质非常活泼,它与肺组织蛋白中的氨 基、巯基、羟基等重要功能基团发生酰化 反应,引起肺酶系统的广泛抑制,从而影 响细胞正常代谢及其功能,使肺气-血屏 障受损,导致肺毛细血管通透性增高,引 起肺水肿。
• 液氨 • 氧气 • 液碱 • 邻异丙氧基苯酚 • α-萘酚 • 正丁胺 • 呋喃酚 • 甲苯 • 二正丁胺 • 硫酰氯 • 一氯化硫 • 二氯化硫 •氢 • 乙酸乙酯 • 乙醛 • 克百威等
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一)易制毒化学品(三类) 第二类 3.三氯甲烷 5.哌啶(许可) 第三类: 1.甲苯 5.硫酸 6.盐酸(备案)
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三、光气生产技术及其毒性
• 光气生产技术简介(引) • 毒性(引)
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光气COCl2
基本性质
光气,一种无色剧毒气体,分子式 COCl2, 又名氧氯化碳、碳酰氯等。是无色气体, (工业品通常为已液化的淡黄色液体), 具有霉变干草或烂苹果气味。熔点-118℃, 沸点8.3℃,微溶于水并逐渐水解,易溶于 芳烃、四氯化碳、氯仿等有机溶剂。